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【発明の名称】 アイメイクアップ化粧料
【発明者】 【氏名】水鳥 洋一

【氏名】役田 由美子
【要約】 【課題】滑らかな使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料を提供する。

【構成】次の成分（ａ）〜（ｃ）；（ａ）ダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物、（ｂ）皮膜形成成分（ｃ）無水ケイ酸を配合することにより、滑らかな使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）下記一般式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
Ｒ３ＯＣＯ−Ｒ１−（−ＣＯＯ−Ｒ２−ＯＣＯ−Ｒ１−）ｎ−ＣＯＯＲ３ ・・・（１）
（式中、Ｒ１はダイマー酸残基を、Ｒ２はダイマージオール残基を、Ｒ３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
（ｂ）皮膜形成成分
（ｃ）無水ケイ酸
を配合することを特徴とするアイメイクアップ化粧料。
【請求項２】
成分（ｂ）の皮膜形成成分の配合量が０．５〜２５質量％であることを特徴とする請求項1記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項３】
成分（ｂ）の皮膜形成成分が、テルペン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体、キャンデリラレジン、ポリイソブチレン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項４】
成分（ｂ）の皮膜形成成分が、アクリル酸アルキル共重合体、メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体、酢酸ビニル重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、メタアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体から選択される１種又は２種以上で、且つ、該皮膜形成成分を水性溶媒に分散して用いることを特徴とする請求項１又は２に記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項５】
成分（ｃ）の無水ケイ酸の配合量が０．１〜８質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項６】
アイメイクアップ化粧料が睫用であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のアイメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のエステル化合物、皮膜形成成分、無水ケイ酸を配合するアイメイクアップ化粧料に関し、詳しくは、使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アイメイクアップ化粧料は、目元や睫に塗布することにより、色彩を付与し、質感を変えることのできる化粧料であり、これにより、目元をはっきりさせ、より魅力的な容貌をつくるために用いられるものである。
従来、これらのアイメイクアップ化粧料では、化粧膜の付着性や密着性を高め、化粧効果や経時での化粧持ちを向上させる、或いは塗布時の滑らかな使用性を高める検討がされてきた。
目元や睫は、額、頬などの、顔の他の部位に比べ、動きが多い部位であるため、アイメイクアップ化粧料は、その化粧膜が早く形成され、しかも密着性が高く、瞬きをしても化粧膜が崩れず、化粧膜によれが生じることや、二次付着のないことが必要とされる。そこで、揮発性物質を配合し速乾性を高め、ワックスや樹脂を配合し化粧膜の密着性をあげたり、膜を強固にしたりして化粧膜の崩れを防止してきた。しかし、速乾性を高めて膜を強固にすると、乾燥を感じて化粧膜の柔軟性を失うことにより使用感を低下させる問題が生じることがあった。そこで、柔軟性を高める研究がなされてきた。例えば、揮発性シリコーンに重合体が分散された非水系ポリマーディスパージョンと中空粉体とを含有する技術（例えば特許文献１参照）、特定のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物を含有する技術（（例えば特許文献２参照）が挙げられる。
【０００３】
一方、粉体や、繊維等を用いて色彩を付与することにより、質感を変える研究がなされてきたが、速乾性を高めて膜を強固にすると、化粧膜が透明感を失い、粉体や繊維の色彩や質感の効果を損ねる場合があった。また、化粧膜の透明感の消失によりツヤ感も低下するものであった。そこで、透明感やツヤ感を向上させる研究がなされてきた。例えば、特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体とロジン酸系樹脂を含有する技術（例えば特許文献３参照）、イヌリン及び／又は加水分解イヌリンの脂肪酸エステル、ワックス、キャンデリラレジンを含有する技術（例えば特許文献４参照）
【０００４】
更に、特定の油剤であるポリダイマージリノール酸ダイマージリノレイルを用いることにより、化粧膜に艶を与え、付着性、化粧持ちを向上させた技術（例えば、特許文献５）や、ダイマー酸と二価以上のアルコールとのオリゴマーエステルを、一価のアルコール又は／及び一価のカルボン酸でエステル化したエステル、若しくは、ダイマージオールと二価以上のカルボン酸とのオリゴマーエステルを、一価のアルコール又は／及び一価のカルボン酸でエステル化したエステルに関する技術（例えば、特許文献６）がある。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３１５４２０号公報
【特許文献２】特開２００５−２６３６７４号公報
【特許文献３】特開２０００−１１９１３９号公報
【特許文献４】特開２００５−３０６８５４号公報
【特許文献５】特開２００２−１２８６２９号公報
【特許文献６】特開２００４−２５６５１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来の技術では、化粧膜の柔軟性を向上させたり、ツヤ感を向上させたりすることはできたが、両者を併せ持つことができるものは開発されていなかった。また、口紅においては、特に液体油のツヤ感を活かす技術は良く検討されているが、アイメイクアップ化粧料においては、不揮発性の液状油は、化粧崩れや使用性悪化の原因になるため、あまり研究がなされてこなかった。
そこで、塗布時の滑らかな使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
かかる実情において、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル化合物であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物と、皮膜形成成分と無水ケイ酸とを配合することにより、塗布時の滑らかな使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ）；
（ａ）下記化学式（１）に示すダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物
Ｒ３ＯＣＯ−Ｒ１−（−ＣＯＯ−Ｒ２−ＯＣＯ−Ｒ１−）ｎ−ＣＯＯＲ３ ・・・（１）
（式中、Ｒ１はダイマー酸残基を、Ｒ２はダイマージオール残基を、Ｒ３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
（ｂ）皮膜形成成分
（ｃ）無水ケイ酸
を含有する化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料は、使用性及び密着性に優れ、特に化粧膜のツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性に優れたアイメイクアップ化粧料に関するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）のダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルの両末端のカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物（以下、単に「エステル化合物」と表す場合がある）は、下記一般式（１）で表すことができる。
Ｒ３ＯＣＯ−Ｒ１−（−ＣＯＯ−Ｒ２−ＯＣＯ−Ｒ１−）ｎ−ＣＯＯＲ３ ・・・（１）
（式中、Ｒ１はダイマー酸残基を、Ｒ２はダイマージオール残基を、Ｒ３はイソステアリルアルコール残基を示し、ｎは４〜６の数を示す。）
【００１０】
本発明に用いられる成分（ａ）のエステル化合物は、ダイマー酸とダイマージオールから得られるオリゴマーエステルの両末端に存在するカルボキシル基をイソステアリルアルコールでエステル化した化合物である。
出発物質である、ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られるが、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られ、炭素数３６程度の二塩基酸が主成分である。ＣＡＳ番号で、６１７８８−８９−４が該当する。また、ダイマー化反応において、二重結合を水素化した、水素添加ダイマー酸が好ましい。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ１００６、同１００９、同１０１５、同１０２５等（ユニケマ社製）が挙げられる。
ダイマージオールは、前記ダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルを触媒存在下で水素添加して、ダイマー酸のカルボン酸部分をアルコールとした炭素数３６程度のジオールを主成分としたものである。市販品としては、例えばＰＲＩＰＯＬ２０３３等（ユニケマ社製）が挙げられる。
イソステアリルアルコールは、ダイマー酸の副産物から得られた脂肪酸を還元して得られるものや、ガーベット法により得られるもの、アルドール縮合法により得られるもの等が挙げられるが、特に限定されずいずれのものを使用することもできる。市販品としては、例えばＳｐｅｚｉｏｌ Ｃ１８ ＩＳＯＣ（コグニス社製）等が挙げられる。
【００１１】
成分（ａ）のエステル化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば、ダイマー酸とダイマージオールをエステル化してオリゴマーエステルを得た後、更にイソステアリルアルコールで、カルボキシル基をエステル化することにより得ることができる。また、ダイマー酸とダイマージオール及びイソステアリルアルコールを一度にエステル化させることにより得ることができる。
成分（ａ）の製造において、中間体としてオリゴマーエステルを得る場合、中間体であるダイマー酸とダイマージオールとのオリゴマーエステルは、それぞれの仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を調整することができる。その仕込み比の範囲は、ダイマー酸１モル当量に対してダイマージオールを０．４〜０．９モル当量であることが好ましい。更に、イソステアリルアルコールでエステル化する場合、残存するカルボキシル基に対し０．８〜１．５モルであることが好ましい。
【００１２】
成分（ａ）のエステル化合物を得る場合の、エステル化反応の条件は特に限定されず、通常用いられる方法で行われる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。あるいは無溶剤、無触媒でも１００〜２６０℃でエステル化を行うことができる。
【００１３】
成分（ａ）のエステル化合物は、２５℃における粘度が１０，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。このようなエステル化合物としては、ＬＵＳＰＬＡＮ ＤＡ−ＤＤ−ＩＳ（日本精化社製）が挙げられる。尚、粘度は、コーンプレート型粘度計（Ｈａａｋｅ社製ＲＯＴＯ ｖｉｓｃｏ１）を用い、条件は、ずり速度１００（１／ｓ）、コーン直径３５ｍｍ、角度２°で測定した。
【００１４】
成分（ａ）の配合量は、特に限定されないが、０．０５〜２０質量％（以下、単に「％」と称す。）が好ましく、特に、マスカラ、アイライナー、アイブロウにおいては、０．０５〜５％がより好ましく、アイカラーにおいては、０．１〜１５％がより好ましい。この範囲で配合させると、ツヤ感や透明感、柔軟性及びこれら化粧効果の持続性において特に優れるものとなる。
【００１５】
本発明に用いられる、成分（ｂ）の皮膜形成成分は、化粧料を塗布した際に皮膜を形成する樹脂や重合物であれば特に制限されず、天然、半合成、合成であっても、油溶性、水溶性であっても、いずれのものも使用することができる。
具体的には、油溶性の皮膜形成成分として、ロジン酸ペンタエリスリット等のテルペン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、キャンデリラレジン（ここで、キャンデリラレジンとは、キャンデリラワックスを有機溶剤にて分別抽出して得られる樹脂分で、樹脂分が好ましくは６５％以上、更に好ましくは８５％以上の割合で含有されるものである。）、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
水溶性の皮膜形成成分としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を使用することができる。
また、皮膜形成成分を水性溶媒に分散して用いることもできる。皮膜形成成分としては、例えば、アクリル酸アルキル（共）重合体、メタクリル酸アルキル（共）重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体、酢酸ビニル重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、メタアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体、、オルガノポリシロキサン重合体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を水性溶媒に分散したポリマーエマルションとしては、例えば、アクリル酸アルキル（共）重合体エマルション、メタクリル酸アルキル（共）重合体エマルション、アクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・アクリル酸アルキル共重合体エマルション、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、メタクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、酢酸ビニル重合体エマルション、酢酸ビニル含有共重合体エマルション、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルション、オルガノポリシロキサン重合体エマルション等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。ここで、水性溶媒とは、水を主成分として多価アルコール等を含有してもよい溶媒をいう。
これらの皮膜形成性成分のなかでも、油溶性の皮膜形成成分として、テルペン酸系樹脂、トリメチルシロキシケイ酸、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体、キャンデリラレジン、ポリイソブチレンが、水溶性の皮膜形成成分として、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体が、また水性溶媒に分散して用いる皮膜形成成分としては、アクリル酸アルキル共重合体、メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル共重合体、酢酸ビニル重合体、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体、メタアクリル酸アルキル・スチレン共重合体、ビニルピロリドン・スチレン共重合体が使用性及び密着性に優れ、化粧効果の持続性に優れるため好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる、成分（ｂ）の市販品として、テルペン酸系樹脂としてはエステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）、トリメチルシロキシケイ酸としてはシリコンＫＦ−７３１２ＪやシリコンＫＦ−９０２１（以上、信越化学工業社製）、キャンデリラレジンとしてはキャンデリラ樹脂Ｅ−１（日本ナチュラルプロダクツ社製）、アクリル酸アルキルジメチコン共重合体としてはＫＰ−５４５（信越化学工業社製）、ポリイソブチレンとしてはビスタネックス ＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソン化学社製）、アクリル酸アルキル共重合体エマルションとしてはＡＣＵＲＹＮ３３Ａ（ロームアンドハース社製）、ヨドゾールＧＨ８００（日本ＮＳＣ社製）、酢酸ビニル重合体エマルションとしては、ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業社製）、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体としてはＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
これら成分は、何れも必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
成分（ｂ）の配合量は、特に限定されないが、０．５〜２５％が好ましく、特に、１〜２０％がより好ましい。尚、皮膜形成性成分は溶媒に分散や溶解して用いることができるが、この場合は、その皮膜形成性成分の固形分量を好ましい配合量とする。この範囲で配合させると、化粧持ちが良好で、ツヤ感や使用性に優れるものとなる。
【００１７】
本発明用いられる成分（ｃ）の無水ケイ酸としては、特に制限されず、無定形のもの、疎水化処理したもの、あるいは結晶構造を有するものの何れも使用でき、使用性や経時安定性を良好にするものである。市販品としては、サイリシア５５０、サイリシア７７０、サイロスフェア Ｃ−１５０４（以上、富士シリシア化学社製）、ＡＥＲＯＳＩＬ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２（以上、日本アエロジル社製）、ニップシールＥ−２２０（日本シリカ工業社製）等が例示できる。特に油性のアイメイクアップ化粧料においては、煙霧状であり、且つ一次粒径が５０ｎｍ以下の無水ケイ酸が好ましく、例えば、市販品としては、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３００、ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０Ｓ（以上、日本アエロジル社製）、また表面処理を施したものでは、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ−９７６Ｓ（以上、日本アエロジル社製）等が挙げられる。また、これらの無水ケイ酸は必要に応じ１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
成分（ｃ）の配合量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜８％であり、より好ましくは０．５〜５％である。この範囲であれば、使用性や経時安定性で優れたものが得られる。
【００１９】
本発明のアイメイクアップ化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、前記必須成分以外の各種成分、例えば、油性成分、粉体成分、繊維、界面活性剤、水性成分、紫外線吸収剤、水溶性高分子、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００２０】
また、本発明において、成分（ａ）、成分（ｂ）以外で、更に油剤を配合することにより、硬さや塗布時の感触を調整できる。ここで用いる油剤としては、通常化粧料に用いられる油分であれば特に制約なく使用することができ、動物油、植物油、合成油等の起源や、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤等を利用することができる。具体的には、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ワセリン、ポリブテン、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライトワックス、エチレンプロピレンコポリマー等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油、モクロウ等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ、モンタンワックス等のロウ類、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ホホバ油等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、架橋型オルガノポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類が挙げられ、油性ゲル化剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸/ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリンのデキストリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸スクロース、酢酸ステアリン酸スクロースのショ糖脂肪酸エステル、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。
【００２１】
粉体としては、成分（ｂ）、成分（ｃ）以外で、球状、板状、針状等の形状や煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、あるいは多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等を使用することがでる。具体的な粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母（セリサイト）、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、スメクタイト、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化アンチモン、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂等のコポリマー樹脂粉体、ポリプロピレン系樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等有機高分子樹脂粉体、Ｎ−アシルリジン等の有機低分子性粉体、澱粉、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等のラメ剤等、有機変性粘土鉱物等を例示することができる。これら粉体はその１種又は２種以上を用いることができ、更に複合化したものを用いても良い。なお、これら粉体は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。
【００２２】
繊維としては、特に制限されないが、例えばナイロン、ポリプロピレン等の合成繊維、レーヨン等の人造繊維、セルロース等の天然繊維、アセテート人絹等の半合成繊維、ポリエチレンテレフタレートとナイロンが層を形成し干渉光を有する干渉繊維等が挙げられる。これら繊維は1種又は２種以上を用いることができ、フッ素化合物、シリコ−ン油、粉体、油剤、ゲル化剤、エマルションポリマー、界面活性剤等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２３】
界面活性剤としては、化粧料に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、ステアリン酸、ラウリン酸のような脂肪酸の無機及び有機塩、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。
【００２４】
更に、水性成分はモイスチャー効果を付与する目的で用いることができ、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エチアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
水溶性高分子としては、成分（ｂ）以外で、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系等の紫外線吸収剤や、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられ、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等がそれぞれ挙げられる。
【００２５】
本発明のアイメイクアップ化粧料の剤型は、特に限定されないが、水中油型及び水中油乳化型、油中水型及び油中水乳化型、油性型等とすることができ、固形状、クリーム状、ゲル状、液状等の形状をとることができる。用途別のアイメイクアップ化粧料としては、例えば、マスカラ、アイライナー、アイブロー、アイカラー等が挙げられる。
【００２６】
本発明のアイメイクアップ化粧料は、例えば、水中油乳化型の場合は、成分（ａ）及び成分（ｂ）を油相に加え、成分（ｃ）を水相に加え、水相と油相を乳化する方法で製造することができる。また、成分（ｂ）が水溶性やポリマーエマルジョンの場合は、水相に加える。油性型の場合は、成分（ａ）〜（ｃ）を加熱混合することにより得ることができる。
【００２７】
次に実施例をもって本発明をより詳細に説明する。本発明はこれらにより、何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
（合成例１）
「ダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステルイソステアリルアルコールエステル化合物」
水素添加ダイマー酸（ＰＲＩＰＯＬ１００６：ユニケマ社製）２００ｇ（０．３４８モル）及びダイマージオール（ＰＲＩＰＯＬ２０３３：ユニケマ社製）１３２ｇ（０．２４３モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去しながら５時間エステル化反応を行い、中間体であるダイマー酸ダイマージオールオリゴマーエステル（ダイマー酸：ダイマージオール＝１：０．７）３２３ｇを得た。さらに、当該オリゴマーエステル３０７ｇとイソステアリルアルコール（Ｓｐｅｚｉｏｌ Ｃ１８ ＩＳＯＣ：コグニス社製）５９ｇ（０．２１７モル）を反応器に仕込み、窒素気流中２１０〜２２０℃に加熱し、生成する水を留去しながら１０時間エステル化反応を行い、目的のエステル化合物３５１ｇを得た。得られたエステル化合物は、色相ガードナー２、酸価５．２、ケン化価１１１、粘度１５，０００ｍＰａ・ｓ、屈折率１．４８であった。
【００２９】
（実施例１〜７及び比較例１〜６） 水中油乳化型マスカラ（高粘性クリーム状）
表1に示す処方及び下記に示す製造方法により、水中油乳化型マスカラを製造した。得られた各マスカラについて、官能評価により、塗布時の滑らかな使用性及び密着性、化粧膜の透明感及びツヤ感、その持続性、柔軟性及びその持続性を評価し更に判定した。その結果を表１にあわせて示す。
【００３０】
【表１】


【００３１】
＊１：合成例１のエステル化合物
＊２：ポリブテン１００Ｒ（出光興産社製）
＊３：キャンデリラ樹脂Ｅ−１（日本ナチュラルプロダクツ社製）
＊４：エステルガムＨＰ（荒川化学工業社製）
＊５：ヨドゾールＧＨ８００（日本ＮＳＣ社製）
＊６：サイリシア５５０（富士シリシア化学社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を１１０〜１２０℃にて加熱溶解後、成分（１０）を加えて、均一混合する。
Ｂ：成分（１１）〜（１７）を均一に混合し８０〜９０℃に加熱する。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化し、脱泡後、冷却した後、容器に充填し、水中油乳化型マスカラを得た。
【００３２】
２．官能評価
（評価方法）
１０名の官能検査パネルにより、各試料を下記（イ）〜（ニ）について、パネル各人が絶対評価にて７段階に評価し、各試料のパネル全員の評点の平均値から４段階判定基準により判定した。尚、評価項目（ハ）と（ニ）については、試料を睫に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の状態について評価した。
（評価項目）
（イ）使用性及び密着性
（ロ）化粧膜の透明感及びツヤ感
（ハ）透明感及びツヤ感の持続性
（ニ）柔軟性及びその持続性
（絶対評価）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（判定基準）
（評点平均値） （判定）
５点を超える ：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下 ：良好 ：○
１点を超えて３点以下 ：やや不良 ：△
１点以下 ：不良 ：×
【００３３】
表１から明らかなごとく、本発明の水中油乳化型マスカラは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
これに対して成分（ａ）が配合されていない比較例１では、特に化粧膜の透明感及びツヤ感、その持続性の点で優れたものが得られなかった。
また、成分（ａ）の替わりに高屈折率の油剤であるポリブテンを用いた比較例２では、塗布直後の化粧膜の透明感及びツヤ感は得られるものの、化粧膜が均一に形成されないため、経時で透明感及びツヤ感は消失してしまった。
成分（ｂ）が配合されていない比較例３では、特に使用性及び密着性と、透明感及びツヤ感の持続性の点で優れたものが得られなかった。
さらに、成分（ｂ）の替わりに固形油を増量した比較例４では、密着性は多少向上するものの、ツヤ感及びその持続性の改善にはならなかった。
また成分（ｃ）を配合しない比較例５では、特に使用性及び密着性と柔軟性及びその持続性の点で優れたものが得られなかった。
また、成分（ｃ）の替わりに吸油性粉体であるタルクを用いた比較例６では、使用性は多少向上するものの柔軟性及びその持続性の改善にはならなかった。
【００３４】
実施例８：油性型マスカラ（高粘性ゲル状）
（成分） （％）
（１）ミツロウ ３
（２）軽質流動イソパラフィン ６５
（３）カルナウバワックス ３
（４）エステル化合物＊１ ３
（５）トリメチルシロキシケイ酸＊７ ２
（６）ロジン酸ペンタエリスリット＊４ ３
（７）黒酸化鉄 １
（８）タルク 残量
（９）無水ケイ酸＊８ ２
＊７：シリコンＫＦ−９０２１（デカメチルシクロペンタシロキサン５０％溶液）（信越化学工業社製）
＊８：サイロスフェアＣ−１５０４（富士シリシア化学社製）
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を１１０℃で加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（７）〜（９）を加え均一に混合する。
Ｃ：Ｂを容器に充填し製品とする。
以上のようにして得られた油性型マスカラは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００３５】
実施例９：含水油性型マスカラ（高粘性ゲル状）
（成分） （％）
（１）ステアリン酸イヌリン ２
（２）カルナウバワックス ０．５
（３）ミツロウ ４
（４）セレシン １．５
（５）ポリエチレンワックス ０．５
（６）エステル化合物＊１ ３
（７）キャンデリラレジン＊３ ９
（８）ロジン酸ペンタエリスリット＊４ ４
（９）軽質流動イソパラフィン 残量
（１０）有機変性粘土鉱物＊９ １．６
（１１）煙霧状無水ケイ酸＊１０ ２．５
（１２）黒酸化鉄 ５
（１３）タルク ６
（１４）精製水 ６
（１５）１，３−ブチレングリコール ５
（１６）アクリル酸アルキル共重合体エマルション（固形分５０％）＊１１ ９
（１７）酢酸ビニル重合体エマルション（固形分４５％）＊１２ ５
（１８）ポリビニルアルコール＊１３ ２
（１９）ポリプロピレン繊維＊１４ ３
（２０）フッ素化合物処理ナイロン繊維＊１５ ３
（２１）パラオキシ安息香酸メチル ０．２
＊９：ＢＥＮＴＯＮＥ３８Ｖ ＢＣ（ＥＬＥＭＥＮＴＩＳ社製）
＊１０：ＡＥＲＯＳＩＬ ３００（日本アエロジル社製）
＊１１：ＹＯＤＯＳＯＬ ＧＨ８１０（日本ＮＳＣ社製）
＊１２：ビニブランＧＶ−５６５１（日信化学工業）
＊１３：ゴーセノール ＥＧ−０５（日本合成社製）
＊１４：Ｐ．Ｐファイバー５．６Ｄ−２ＭＭ（中部パイル社製）
＊１５：パーフルオロポリメチルイソプロピル５％処理（６Ｄ（デニール）、２ｍｍ）
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（９）を１１０℃で加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（１０）〜（１３）を加え均一に混合する。
Ｃ：成分（１４）〜（２１）を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを加え均一に混合する。
Ｅ：Ｄを容器に充填し製品とする。
以上のようにして得られた含水油性型マスカラは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００３６】
実施例１０：油性型アイカラー（固形状）
（成分） （％）
（１）ロジン酸ペンタエリスリット＊４ ３
（２）パルミチン酸デキストリン ５
（３）トリオクタン酸グリセリル １０
（４）トリイソステアリン酸ポリグリセリル １５
（５）オクタン酸セチル 残量
（６）エステル化合物＊１ １０
（７）煙霧状無水ケイ酸＊１６ １
（８）シリコーン樹脂粉末＊１７ １０
（９）酸化鉄 ５
（１０）酸化チタン被覆ガラス末＊１８ ５
（１１）ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末 ５
（１２）油溶性ローズマリーエキス １
＊１６：ＡＥＲＯＳＩＬ ２００（日本アエロジル社製）
＊１７：トスパール２０００Ｂ（ＧＥ東芝シリコーン社製）
＊１８：メタシャイン１０８０ＲＣ−Ｙ（日本板硝子社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を１１０℃で加熱溶解し、（７）〜（１２）を加えて均一に混合する。
Ｂ．容器に充填した後、冷却して製品とする。
以上のようにして得られた油性型アイカラーは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００３７】
実施例１１：油性型アイライナー（液状）
（成分） （％）
（１）ポリイソブチレン ５
（２）軽質流動イソパラフィン 残量
（３）パルミチン酸デキストリン ５
（４）ポリエチレンワックス １０
（５）セレシン ５
（６）エステル化合物＊１ ２
（７）煙霧状無水ケイ酸＊１０ ３
（８）カルミン ２
（９）群青 ２
（１０）シリコーン処理タルク＊１９ ２０
（１１）香料 ０.０５
＊１９：（ジメチコン／メチコン）コポリマー５％処理
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を９０℃で加熱溶解し、（７）〜（１１）を加えて均一に混合する。
Ｂ．容器に充填して製品とする。
以上のようにして得られた油性型アイライナーは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００３８】
実施例１２：油中水乳化型アイカラー（クリーム状）
（成分） （％）
（１）シリコーン処理タルク＊２０ ５
（２）シリコーン処理酸化チタン＊２０ ２
（３）シリコーン処理酸化鉄＊２０ ３
（４）青色４０４号 ０．５
（５）赤色２２６号 ０．２
（６）疎水化処理煙霧状無水ケイ酸＊２１ ０．２
（７）ジオクタン酸ネオペンチルグリコール ５
（８）有機変性粘土鉱物＊９ １
（９）デカメチルペンタシロキサン ２５
（１０）エステル化合物＊１ ３
（１１）アクリル酸アルキル／ジメチコンコポリマー＊２２ ５
（１２）セチルジメチコンコポリオール＊２３ ２．７
（１３）油溶性アルニカエキス ０．１
（１４）ナイロン末 １．５
（１５）１，３−ブチレングリコール ０．５
（１６）エチルアルコール ７
（１７）パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
（１８）精製水 残量
（１９）塩化ナトリウム ０．５
（２０）香料 ０．５
＊２０：ジメチルポリシロキサン３％処理
＊２１：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
＊２２：シリコンＫＰ−５４５（デカメチルシクロペンタシロキサン３０％溶液）（信越化学工業社製）
＊２３：ＡＢＩＬ ＥＭ９０（ゴールドシュミット社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１３）を均一に混合する。
Ｂ．成分（１４）〜（２０）を均一に混合する。
Ｃ．ＢをＡに注入し乳化する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し製品とする。
以上のようにして得られた油中水型アイカラーは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００３９】
実施例１３：水中油乳化型アイカラー（クリーム状）
（成分） （％）
（１）ステアリン酸 １
（２）セタノール １
（３）モノステアリン酸グリセリル ０．５
（４）モノステアリン酸エチレングリコール（４０Ｅ．Ｏ．） ０．５
（５）キャンデリラレジン＊３ ８
（６）エステル化合物＊１ ５
（７）群青 １
（８）赤色２０２号 １
（９）精製水 残量
（１０）１，３−ブチレングリコール ５
（１１）水酸化ナトリウム ０．２
（１２）加水分解コンキオリン液溶液 ０．１
（１３）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１４）アクリル酸アルキル共重合体エマルション（固形分５０％）＊１１ １０
（１５）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体＊２４ ３
（１６）エチルアルコール ３
（１７）煙霧状無水ケイ酸＊１０ ２
（１８）雲母チタン １０
（１９）香料 ０．５
＊２４：ＰＶＰ／ＶＡＥ−７３５（ＩＳＰ社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を７０℃で加熱溶解し、（７）、（８）を加えて均一に混合する。
Ｂ．成分（９）〜（１９）を均一に混合し、７０℃まで加温する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。
Ｄ．容器に充填して製品とする。
以上のようにして得られた水中油乳化型アイカラーは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【００４０】
実施例１４：水中油乳化型アイブロウ（液状）
（成分） （％）
（１）ステアリン酸 ３
（２）セタノール ２
（３）モノステアリン酸グリセリル ０．５
（４）エステル化合物＊１ ０．５
（５）キャンデリラレジン＊３ １０
（６）ショ糖脂肪酸エステル １．５
（７）黒酸化鉄 １
（８）無水ケイ酸＊８ １
（９）精製水 残量
（１０）１，３−ブチレングリコール ５
（１１）水酸化ナトリウム ０．２
（１２）ローヤルゼリーエキス ０．１
（１３）パラオキシ安息香酸メチル ０．１
（１４）アクリル酸アルキル共重合体エマルション（固形分５０％）＊２５ １０
＊２５：ＹＯＤＯＳＯＬ ＧＨ−８００（日本ＮＳＣ社製）
（製法）
Ａ．成分（１）〜（６）を１１０℃で加熱溶解し、（７）を加えて均一に混合する。
Ｂ．成分（８）〜（１４）を均一に混合し、７０℃に加温する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化する。
Ｄ．容器に充填して製品とする。
以上のようにして得られた水中油乳化型アイブロウは、のびが軽く滑らかな使用性に優れ、また密着感にも優れ、化粧膜の透明感及びツヤ感に優れ、また透明感及びツヤ感が持続し、化粧膜の柔軟性及びその持続性に優れるものであった。
【出願人】 【識別番号】０００１４５８６２
【氏名又は名称】株式会社コーセー
【出願日】 平成１８年８月３０日（２００６．８．３０）
【代理人】
【公開番号】 特開２００８−５６６００（Ｐ２００８−５６６００Ａ）
【公開日】 平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【出願番号】 特願２００６−２３４６７９（Ｐ２００６−２３４６７９）