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【発明の名称】 角栓除去剤
【発明者】 【氏名】日高 由季

【氏名】浅岡 健太郎

【氏名】渡辺 喜彦
【要約】 【課題】皮膚に対して刺激が少なく安全な剤から成り、待ち時間をとることなく角栓を除去することができ、皮膚刺激を与えると感じさせるような速い剥離速度を用いずとも、ゆっくり剥離することで粘着剤を皮膚に残さず剥離でき、更に除去した角栓等を視覚認知できる角栓除去剤、並びに角栓除去方法の提供。

【構成】糖類と水溶性ポリマーと水を含有する角栓除去剤、並びにこの角栓除去剤を、皮膚に５０ｋＰａ以上の力で押しつけ、その後剥離する、角栓除去方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
糖類と水溶性ポリマーと水を含有する角栓除去剤。
【請求項２】
水溶性ポリマーの重量平均分子量が１０，０００〜５０，０００，０００である、請求項１記載の角栓除去剤。
【請求項３】
糖類の含有量が２０〜９０質量％、水溶性ポリマーの含有量が０．０１〜３０質量％である、請求項１又は２記載の角栓除去剤。
【請求項４】
糖類が、単糖及び２糖からなる群から選ばれる少なくとも１種と、３糖以上１０糖以下の糖類からなる群から選ばれる少なくとも１種を組み合わせたものである請求項１〜３いずれかに記載の角栓除去剤。
【請求項５】
水溶性ポリマーが、アニオン性又はカチオン性の水溶性ポリマーである請求項１〜４いずれかに記載の角栓除去剤。
【請求項６】
２０℃、１．０Ｈｚにおける複素粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ未満である、請求項１〜５いずれかに記載の角栓除去剤。
【請求項７】
請求項１〜６いずれかに記載の角栓除去剤を、皮膚に５０ｋＰａ以上の力で押しつけ、その後剥離する、角栓除去方法。
【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は毛穴に形成された角栓を良好に除去することができる角栓除去剤及びそれを用いた角栓除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
角栓は皮脂と共に汚れを含んで角化して毛穴につまったものであり、これを放置することは、毛穴の目立ちのみならず、肌の種々のトラブルをひき起こす。従って、角栓を除去することが、美容上及び肌の健康上好ましい。
【０００３】
このような角栓を除去するための角栓除去剤としては、特許文献１、特許文献２及び特許文献３に記載されているように、特定の水溶性ポリマーを不織布等に延伸したシートタイプが近年の主流であり、鼻に水をつけてシートを貼り乾燥後剥離するという使用方法が用いられている。この方法は非常に効果的に角栓を除去できる反面、あらかじめ水を鼻につける必要があるため、水の量に個人差が生じ効果が半減しやすい。またシートが乾燥するまで１０分間以上待たなければならないなど、簡便性に問題がある。
【０００４】
水をつける必要がなく、待ち時間も不要の粘着シートを皮膚に貼付し剥離するタイプの角栓除去剤が、特許文献４、特許文献５及び特許文献６等に開示されている。しかし、これらは粘着剤層を形成する基材が水溶性でない場合が多く、剥離後粘着剤が皮膚に残った場合、粘着剤を洗浄除去することが困難である。
【０００５】
また、水飴を基材とするペーストによる脱毛法が知られている（特許文献７）。この場合、該ペースト内に毛を埋着せしめた後、剥離することにより埋着毛を皮膚面より脱離せしむることが記載されている。しかしながら、本方法では顔のような垂直部位に対しては液だれしやすく使いにくい。また、顔上では手足を脱毛する場合ほど剥離速度が出ないため、剥離の際に、剤が皮膚に残りやすい。
【０００６】
すなわち、角栓除去剤の毛穴への侵入性を考慮すると、複素粘度が低い方が好ましいと考えられるものの、複素粘度が低い場合は液だれが発生し、剥離の際の皮膚への残留が起きるため、効果的に角栓除去を行うことができなかった。
【０００７】
一方、水分を低減するなどの方法により単に複素粘度を向上させた場合、素早く剥離を行えば角栓の除去を行うことができるものの、顔に対して剥離を素早く行うことは心理的に抵抗があった。このように、水溶性の角栓除去剤は残留物の洗浄除去において優れるものの、複素粘度の調整によっては角栓除去性と取り扱い性を両立させることはできなかった。
【特許文献１】特開平０５−９７６２７号公報
【特許文献２】特開平０５−２２１８４３号公報
【特許文献３】特開平０５−２８６８４２号公報
【特許文献４】特開平１０−１０１５２７号公報
【特許文献５】特開平０９−２４９５２６号公報
【特許文献６】特開平０９−１９４３２５号公報
【特許文献７】特開昭５２−５１０３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、皮膚に対して刺激が少なく安全な剤から成り、待ち時間をとることなく角栓を除去することができ、皮膚刺激を与えると感じさせるような速い剥離速度を用いずとも、ゆっくり剥離することで粘着剤を皮膚に残さず剥離でき、更に除去した角栓等を視覚認知できる角栓除去剤を提供することにある。またこの角栓除去剤を、皮膚に押しつけ、剥離することで、角栓等を除去できる非常に簡便な角栓除去方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、糖類（以下（Ａ）成分という）と水溶性ポリマー（以下（Ｂ）成分という）と水を含有する角栓除去剤、並びにこの角栓除去剤を、皮膚に５０ｋＰａ以上の力で押しつけ、その後剥離する、角栓除去方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の角栓除去剤は、皮膚に対して安全で、待ち時間をとることなく角栓を除去することができ、皮膚に押しつけて剥がすという非常に簡便な使用性を有し、かつ剥離後粘着剤が皮膚に残らないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（Ａ）成分：糖類］
本発明において用いられる（Ａ）成分の糖類としては、１０糖以下の糖類が好ましく、単糖及び２糖からなる群（以下（Ａ１）群という）、３糖以上１０糖以下の糖類からなる群（以下（Ａ２）群という）のいずれでもよく、これらの化合物の中から少なくとも１種以上を選択して使用することができる。
【００１２】
（Ａ１）群の中で、単糖類としてはグルコース、ソルビトール、キシリトール、アラビノース、リボース、キシロース、フルクトース、フコース、ガラクトース、マンノース、ラムノース、ソルボース等が挙げられ、２糖類としてはスクロース、マルトース、ラクトース、ラクトロース、メルビオース、トレハロース、ジフルクトース、パラチノース等が挙げられる。
【００１３】
（Ａ２）群である３糖以上１０糖以下の糖類としてはマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース等のマルトオリゴ糖、ラフィノース、分岐オリゴ糖、ニゲロオリゴ糖、ゲンチオオリゴ糖、カップリング・シュガー、フラクトオリゴ糖、乳果オリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、大豆オリゴ糖、キシロオリゴ糖、還元デンプン糖化物等が挙げられる。
【００１４】
これらのなかで、（Ａ１）群から選ばれる少なくとも１種と、（Ａ２）群から選ばれる少なくとも１種を組み合わせることが好ましい。（Ａ１）群の糖類には角栓除去剤に粘着力と凝集力を持たせる効果があり、（Ａ２）群の糖類には（Ａ１）群の糖類の結晶析出を抑制する効果があるため、これらを組み合わせることにより、安定性や角栓除去性がより向上する。さらに（Ａ１）群の糖類と（Ａ２）群の糖類を組み合わせることによって、温度（特に２０℃から４０℃の範囲）による物性変化を制御することができる。
【００１５】
具体的には、（Ａ１）群の糖類としてグルコース、スクロース、マルトース及びラクトースから選ばれる少なくとも１種と、（Ａ２）群の糖類としてラフィノース、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース及びマルトヘプタオースから選ばれる少なくとも１種との組み合わせが好ましく、中でも特にマルトースと、マルトテトラオース又はマルトトリオースの組み合わせがさらに好ましい。
【００１６】
（Ａ）成分中の（Ａ１）群の糖類と（Ａ２）群の糖類の配合割合は、（Ａ１）／（Ａ２）（質量比）＝０／１００〜８５／１５が好ましく、０／１００〜８０／２０が更に好ましい。また、（Ａ）成分中の（Ａ２）群の糖類の割合は、（Ａ１）群の糖類の結晶析出を抑制する観点から、１５質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましい。
【００１７】
［（Ｂ）成分：水溶性ポリマー］
本発明に用いられる水溶性ポリマーとは、２０℃で、水に５質量％以上溶解可能なポリマーのことをいう。水溶性ポリマーはアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性のいずれでもよく、アニオン性、カチオン性又はノニオン性の水溶性ポリマーが好ましく、アニオン性又はカチオン性の水溶性ポリマーがより好ましい。
【００１８】
アニオン性水溶性ポリマーとは、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基あるいはそれらの塩等のアニオン性基がポリマー１分子中に複数個共有結合で連結されているポリマーのことを言い、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−スチレンスルホン酸又はそれらの塩などのアニオン性モノマーを繰り返し単位の一つとして含む合成ポリマー、カルボキシエチルセルロースの如き天然ポリマーのアニオン化物などが例示される。
【００１９】
カチオン性水溶性ポリマーは、４級窒素を含む基等のカチオン性基がポリマー１分子中に複数個共有結合で連結されているポリマーのことを言い、塩化２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル乳酸塩、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルジエチル硫酸塩、エチレンイミン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化メチルビニルイミダゾリウムなどのカチオン性モノマーを繰り返し単位の一つとして含む合成ポリマー、カチオン化セルロースの如き天然ポリマーのカチオン化物などが例示される。
【００２０】
ノニオン性水溶性ポリマーとしては、水酸基、エーテル基、アミド基等を含むポリマーが挙げられ、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等が例示される。
【００２１】
水溶性ポリマーの重量平均分子量は、低速剥離時の皮膚残り性改善の観点から、１０，０００〜５０，０００，０００が好ましく、５０，０００〜１０，０００，０００がさらに好ましい。
【００２２】
尚、水溶性ポリマーの重量平均分子量は、メーカーカタログ掲載のものはメーカーカタログ記載値を参考にし、それ以外のものは、アニオン性水溶性ポリマー及びノニオン性水溶性ポリマーの場合には、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー、カラム：α−Ｍ（東ソー（株）社製）、５０ｍＭ ＬｉＢｒ／ＤＭＦ溶媒、ＰＥＯ換算）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）を用い、また、カチオン性水溶性ポリマーの場合にはＧＰＣ（カラム：α−Ｍ（東ソー（株）社製）、０．１５Ｍ 硫酸ナトリウム，１％酢酸水溶液、プルラン換算）によって求められる重量平均分子量（Ｍｗ）を用いた。
【００２３】
［角栓除去剤］
本発明の角栓除去剤は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有する。
【００２４】
本発明の角栓除去剤中の（Ａ）成分の含有量は、皮膚洗浄効果の観点から、２０〜９０質量％が好ましく、３０〜７０質量％が更に好ましい。
【００２５】
本発明の角栓除去剤中の（Ｂ）成分の含有量は、貼付性、剥離性の観点から、０．０１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％が更に好ましい。（Ｂ）成分の含有量は求める角栓除去剤の複素粘度によって調節することができるが、分子量の大きいポリマーを採用することで含有量を少なくすることができる。
【００２６】
また、本発明の角栓除去剤中の水の含有量は、貼付性、剥離性、及び皮膚洗浄効果の観点から１〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％が更に好ましい。なお、この場合の水の含有量は、糖の水和水も含めた値である。
【００２７】
本発明の角栓除去剤は、色を白色や黒色など好みの色に変更し皮膚洗浄効果をさらに明瞭に視覚認知させる目的で、水不溶性粉末を含有することもできる。水不溶性粉末は、角栓除去剤に凝集力を与えることができるため、剥離の際のちぎれを防止することができる。また、水不溶性粉末の添加により複素粘度が上昇することを利用して複素粘度調整用に用いてもよい。
【００２８】
水不溶性粉末としては、無機粉末、有機粉末いずれでもよい。無機粉末としては、例えば無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、タルク、カオリン、ゼオライト、ステアリン酸亜鉛、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、活性炭等が挙げられる。有機粉末としては、ポリスチレン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、シリコーン粒子等のポリマー粒子等が挙げられる。ただし、これらに限るものではなく、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
本発明の角栓除去剤中の水不溶性粉末の含有量は、十分な視覚認知効果を得る観点、また角栓除去効果を確保する観点から１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３０】
本発明の角栓除去剤は、更に水分の揮発を抑制する目的で保湿成分を含有してもよい。保湿成分としてはグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブタンジオール等が挙げられる。
【００３１】
本発明の角栓除去剤中の保湿成分の含有量は、１〜５０質量％が好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
本発明の角栓除去剤は、２０℃、１．０Ｈｚにおける複素粘度が１００Ｐａ・ｓ以上１０，０００Ｐａ・ｓ未満であることが好ましく、１００〜５０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。ここで１．０Ｈｚというのは、比較的ゆっくりと剪断力を印可する条件を表し、剤をゆっくりと皮膚に押しつける状態に相当する。すなわち、１０，０００Ｐａ・ｓ未満の粘度において、毛穴の凹凸に角栓除去剤が侵入でき、十分な皮膚洗浄効果が発現される。１００Ｐａ・ｓ以上の粘度において、剥離時に皮膚に角栓除去剤が残らず洗浄効果が得られる。
【００３３】
ここで複素粘度とは、動的粘弾性で測定した粘度η*（Pa・s）のことをいう。複素粘度η*（Pa・s）とは、粘性的な性質も弾性的な性質もすべて含んだ角栓除去剤全体の硬さを意味し、貯蔵弾性率Ｇ’（Pa）と損失弾性率Ｇ”（Pa）から下記式によって算出される。ここでは、ビスコアナライザーVAR50（Reologica Instruments A B (Sweden)製）と付属のコーンプレート（直径２５mm、角度４°）を用いて、応力１００Ｐａ一定、歪み可変、２０℃、１．０Ｈｚの条件下で測定を行った場合の値である。
【００３４】
【数１】


【００３５】
〔式中、ωは角速度（rad/s）を示し、ω＝２πｆ（ここでｆは周波数(Hz)）である。〕
［角栓除去剤の製造法］
本発明の角栓除去剤は、まず、（Ａ）成分と水、更に必要によりその他の成分を混合し、１００〜１６０℃で加熱することにより均一に溶解して、糖混合物を得る工程、ついで、保湿成分に分散させた（Ｂ）成分に、この糖混合物を加え、ハイブリッドミキサーＨＭ−５００（キーエンス製）で混練する工程を含む方法により製造することができる。
【００３６】
［角栓除去方法］
本発明の角栓除去方法は、本発明の角栓除去剤を皮膚に５０ｋＰａ以上の力で押しつけ、その後剥離する方法である。
【００３７】
角栓除去剤は、毛穴に十分に侵入させるために、５０ｋＰａ以上の力で皮膚に押しつけることが好ましい。押しつける時間は、０．１秒以上が好ましく、０．５秒以上がより好ましい。本発明の角栓除去剤は、皮膚に押しつけた後に、硬化等の反応を行わないため速やかに剥離させることができ、このため、押しつける時間は１０秒以下で十分である。より皮膚洗浄効果を上げたい場合には、毛穴への剤の侵入を促進する目的で押しつける時間を延長してもよく、あるいはドライヤーなどを用いて温めてもよい。
【００３８】
本発明において、「角栓除去能がある」とは、角栓除去剤０．２ｇを指にのせ、小鼻の部分約１ｃｍ2に荷重１００ｋＰａで押しつけ、５秒後に５ｃｍ／秒および１０ｃｍ／秒で引き剥がした場合に、剥離した角栓除去剤に角栓が１個以上付着していることをいう。
【００３９】
［用途］
本発明の角栓除去剤は、顔のみならず、身体の細かな凹部の洗浄に使用可能であり、例えば、ヘソ、耳、鼻、爪などの汚れを除去するために使用することができる。
【実施例】
【００４０】
以下の記載において、％は特記しない限り質量％である。
【００４１】
実施例１
マルトース１水和物（和光純薬工業（株）製）１５５ｇ、フジオリゴ＃４５０（マルトテトラオース約５０％含有シロップ、固形分７２％以上、日本食品化工（株）製）８３ｇ、サイリシアＣＲ５０（二酸化珪素と酸化チタンの混合物、富士シリシア化学（株）製）２８ｇ、イオン交換水１４．２ｇを５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、窒素置換し、撹拌下１４０℃で１時間還流加熱した。室温放冷し、室温（２５℃）まで冷却し、ペースト状の糖混合物（１）を得た。
【００４２】
１５０ｍｌのハイブリッドミキサーＨＭ−５００（キーエンス製）用カップに、アロンビスＳ（ポリアクリル酸ナトリウム Ｍｗ４４０万、日本純薬製）１ｇをグリセリン１０ｇにスパチュラで分散させ、ペースト状の糖混合物（１）３０ｇを加えて、ハイブリッドミキサーＨＭ−５００（キーエンス製）で１０分間混練し、ガム状の角栓除去剤（１）を得た。
【００４３】
実施例２
１５０ｍｌのハイブリッドミキサーＨＭ−５００（キーエンス製）用カップに、ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＰＱＤＭ 分子量１０万）５ｇをグリセリン１０ｇにスパチュラで分散させ、実施例１と同様のペースト状の糖混合物（１）３０ｇを加えて、ハイブリッドミキサーＨＭ−５００（キーエンス製）で１０分間混練し、ガム状の角栓除去剤（２）を得た。
【００４４】
比較例１
マルトース１水和物（和光純薬工業（株）製）１５８．５ｇ、フジオリゴ＃４５０（マルトテトラオース約５０％含有シロップ、固形分７２％以上、日本食品化工（株）製）８４．８ｇ、サイリシアＣＲ５０（二酸化珪素と酸化チタンの混合物、富士シリシア化学（株）製）２８．３ｇ、イオン交換水８．４ｇを５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、窒素置換し、撹拌下１４０℃で１時間還流加熱した。室温放冷し、室温（２５℃）まで冷却し、ペースト状の糖混合物（２）からなる角栓除去剤を得た。
【００４５】
比較例２
マルトース１水和物（和光純薬工業（株）製）１５５．１ｇ、フジオリゴ＃４５０（マルトテトラオース約５０％含有シロップ、固形分７２％以上、日本食品化工（株）製）８３．２ｇ、サイリシアＣＲ５０（二酸化珪素と酸化チタンの混合物、富士シリシア化学（株）製）２７．７ｇ、イオン交換水１４ｇを５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、窒素置換し、撹拌下１４０℃で１時間還流加熱した。室温放冷し、室温（２５℃）まで冷却し、ペースト状の糖混合物（３）からなる角栓除去剤を得た。
【００４６】
比較例３
マルトース１水和物（和光純薬工業（株）製）１５９．６ｇ、フジオリゴ＃４５０（マルトテトラオース約５０％含有シロップ、固形分７２％以上、日本食品化工（株）製）８４ｇ、サイリシアＣＲ５０（二酸化珪素と酸化チタンの混合物、富士シリシア化学（株）製）２８ｇ、グリセリン８．４ｇを５００ｍｌセパラブルフラスコに入れ、窒素置換し、撹拌下１４０℃で１時間還流加熱した。室温放冷し、室温（２５℃）まで冷却し、ペースト状の糖混合物（４）からなる角栓除去剤を得た。
【００４７】
実施例１〜２及び比較例１〜３で得られた角栓除去剤の組成をまとめて表１に示す。なお、表１の角栓除去剤の組成における水の割合は、加熱前後の質量差を含有される水分が揮発した質量であるとして求めた値である。
【００４８】
また、実施例及び比較例によって得られた角栓除去剤について、以下の方法で複素粘度を測定し、液だれ性、角栓除去性及び皮膚残りを評価した。結果を表１にまとめて示した。
【００４９】
＜複素粘度の測定法＞
ビスコアナライザーＶＡＲ５０（Reologica Instruments A B（Sweden）製）と付属のコーンプレート（直径２５ｍｍ、角度４°）を用いて、応力１００Ｐａ一定、歪み可変、２０℃、１．０Ｈｚの条件で測定した。
【００５０】
＜液だれ性の評価方法＞
角栓除去剤０．２ｇを指にのせ、垂直に傾け、剤の流動性を目視評価した。１分間保持した後、角栓除去剤がその垂直方向の長さと同じ長さ以上に垂れなかった場合、「液だれなし」と判断した。
【００５１】
＜角栓除去性、皮膚残りの評価方法＞
角栓除去剤０．２ｇを指にのせ、小鼻の部分約１ｃｍ2に荷重１００ｋＰａで押しつけ、５秒後に５ｃｍ／秒および１０ｃｍ／秒で引き剥がした場合に、剥離した角栓除去剤に角栓が付着しているかどうかを目視評価し、角栓が１個以上付着している場合は「良好」、角栓が付着していない場合には「不良」とした。また、その際に、小鼻に角栓除去剤が残っていない場合には皮膚残りが「なし」、残った場合には「あり」とした。
【００５２】
【表１】
【出願人】 【識別番号】００００００９１８
【氏名又は名称】花王株式会社
【出願日】 平成１８年８月７日（２００６．８．７）
【代理人】 【識別番号】１０００８７６４２
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡

【識別番号】１０００７６６８０
【弁理士】
【氏名又は名称】溝部 孝彦

【識別番号】１０００９１８４５
【弁理士】
【氏名又は名称】持田 信二

【識別番号】１０００９８４０８
【弁理士】
【氏名又は名称】義経 和昌
【公開番号】 特開２００８−３７７９５（Ｐ２００８−３７７９５Ａ）
【公開日】 平成２０年２月２１日（２００８．２．２１）
【出願番号】 特願２００６−２１４１４１（Ｐ２００６−２１４１４１）