| 【発明の名称】 |
蛍光染料と不溶性のコンディショニング剤を含有するヒトのケラチン物質を染色するための組成物、その方法及びその使用 |
| 【発明者】 |
【氏名】グレゴリー プロス
【氏名】アンリ サマン
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| 【要約】 |
【課題】特にケラチン繊維等のケラチン物質に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な耐性を有し、処理される物質、特にケラチン繊維を損傷することなく、明色化可能な組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも一の蛍光染料と少なくとも一の特定の不溶性のコンディショニング剤を含有する組成物、及びこれらの組成物を使用する方法及び装置に関する。またこれらの組成物の、ヒトのケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば人工的に染色された又は着色された毛髪、及び色黒の皮膚の、明色化効果を伴う染色のための使用に関する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に溶解する少なくとも一の蛍光染料、及び合成油、鉱物性油、植物性油、動物性油、フルオロ油、ペルフルオロ油、天然又は合成ロウ、カルボン酸エステル、Ｒ１が、α位においてヒドロキシル基で、又はω位においてＣ１６-Ｃ３０脂肪酸でエステル化されたヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１４-Ｃ３０アルキル基であり、Ｒ２が、水素原子、又はｎが１〜４の範囲であり、ｍが１〜８の範囲にある(グリコシル)ｎ又は(ガラクトシル)ｍ基を示し、Ｒ３がＣ１６-Ｃ３０α-ヒドロキシ酸でエステル化されていてもよいＣ１５-Ｃ２６α-ヒドロキシアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいＣ１５-Ｃ２６炭化水素ベース基を示す、式Ｒ３ＣＨＯＨ-ＣＨ(ＮＨＣＯＲ１)-ＣＨ２ＯＲ２の化合物；の単独物又は混合物から選択され、該媒体に不溶の、少なくとも一のコンディショニング剤を含有せしめてなることを特徴とする組成物。
【請求項２】
蛍光染料が、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長において最大反射率を至らしめることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
蛍光染料が、次のファミリー：ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンテノジキノリジン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物に属する蛍光染料から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
蛍光化合物が、次の式：
【化１】
[上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく：
・水素原子；
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が６つの炭素原子を有し、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し；アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基で置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの；
を表し；
・またＲ１及びＲ２は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合していてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく；
・さらにＲ１又はＲ２は、窒素原子、及び該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく；
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し；
Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；ハロゲン原子；水素原子を表し；
Ｘは：
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
・少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
・ジカルボニル基；
を表し、
・またＸ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり；
ａは０又は１と等しく；
Ｙ−は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し；
ｎは、少なくて２に等しく、多くて蛍光化合物：
【化２】
(上式中、Ｒはメチル又はエチル基を表し；Ｒ'はメチル基を表し、Ｘ−は塩化物、ヨウ化物、スルファート、メトスルファート、アセタート又はペルクロラート等のアニオンを表す)に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
のものであることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
蛍光染料が、組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％の重量濃度で存在していることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
不溶性のコンディショニング剤が：
・ポリオレフィン類、特にポリ-α-オレフィン類等の合成油；
・ヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセリル、Ｒ９がＣ７-Ｃ２９脂肪酸残基を表し、Ｒ１０が直鎖状又は分枝状のＣ３-Ｃ３０炭化水素ベース鎖表す式Ｒ９ＣＯＯＲ１０の植物性又は動物性油；天然又は合成の精油；
・天然の動物性又は植物性ロウ、又は合成ロウ；
・Ｎ-リノレイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-オレイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-パルミトイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-ステアロイルジヒドロスフィンゴシン、又はＮ-ベヘノイルジヒドロスフィンゴシン；
・ペルフルオロポリエーテル、フルオロヒドロカーボン油、フルオロヒドロカーボン及びフッ化炭化水素等のフルオロ油；
・１〜１５ｍｏｌのアルキレンオキシドでオキシアルキレン化されていても、もしくは１〜６ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ８-Ｃ２２脂肪アルコール類から選択される脂肪アルコール類；
・カルボン酸エステル、特に飽和した脂肪族アルコールの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２６脂肪族酸モノカルボン酸エステルで、これらエステルの全炭素数が１０以上であるもの；Ｃ1-Ｃ２２アルコール、又はＣ２-Ｃ２６ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタヒドロキシアルコールとジカルボン酸又はトリカルボン酸とのモノ-、ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタ-エステル；
の単独物又は混合物からから選択されることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
コンディショニング剤の含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、特に組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも一の非イオン性、アニオン性又は両性の界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
界面活性剤の含有量が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
非イオン性、カチオン性又はアニオン性の、少なくとも一の付加的な非蛍光直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
付加的な直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、フタロシアニン染料、及びトリアリールメタンベース染料、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
明色化染色シャンプーの形態をしていることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、特に０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーを含有していることを特徴とする、請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
カップラーが染色用組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％、特に０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１ないし１２及び１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする組成物。
【請求項１９】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、及び二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素、好ましくは過酸化水素から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
次の工程：
ａ）請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
を実施することを特徴とする、明色化効果を伴うヒトのケラチン繊維の染色方法。
【請求項２１】
一方では、請求項１ないし１２及び請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有する毛髪に、組成物を適用することを特徴とする、請求項２０又は２１に記載の方法。
【請求項２３】
ヒトのケラチン繊維が人工的に染色された又は着色されていることを特徴とする、請求項２０ないし２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物を皮膚に適用し、ついで皮膚を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置することを特徴とする、明色化効果を伴う色黒の皮膚の着色方法。
【請求項２５】
請求項１ないし１２及び１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具。
【請求項２６】
請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の組成物の、明色化効果を伴うケラチン物質の染色のための使用。
【請求項２７】
ケラチン物質が、人工的に染色された又は着色されたケラチン繊維、特に毛髪、又は色黒の皮膚であることを特徴とする、請求項２６に記載の使用。
【請求項２８】
毛髪が６以下、好ましくは４以下のトーン高さを有することを特徴とする、請求項２７に記載の使用。
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【発明の詳細な説明】【発明の開示】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の蛍光染料と少なくとも一の特定の不溶性のコンディショニング剤を含有する組成物、及びこれらの組成物を使用する方法及び装置に関する。またこれらの組成物の、ヒトのケラチン物質、特にケラチン繊維、例えば人工的に染色された又は着色された毛髪、及び色黒の皮膚の、明色化効果を伴う染色のための使用に関する。
【０００２】
色黒の皮膚の個人が皮膚の色を白くすることを望む場合、この目的のために、脱色剤(bleaching agent)を含有する化粧品用又は皮膚用組成物を使用するのが一般的である。
脱色剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、及びアルブチンとその誘導体の単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、長期間、多量に使用する必要がある。さらに、それらを含有する組成物を適用しても、即時的効果は観察されない。
加えて、ヒドロキノンとその誘導体は、目に見えて分かるほどの脱色効果が生じるのに有効な量で使用される。特にヒドロキノンはメラノサイトに対する細胞毒性が知られている。
さらに、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品として大量に使用できないといった欠点を有する。
しかして、自然な外観の、より明るく、均質、均一な皮膚トーンを得られるようにでき、皮膚に適用した後に、満足のいく透明性を有する化粧品用組成物が、今なお必要とされている。
【０００３】
ヘアケアの分野において、毛髪の染色には、主として２つのタイプがある。
第１は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、程度の差はあれ明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、２つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化脱色剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即座調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「明色化直接染色」と称される。
【０００４】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、使用時に、酸化物質と混合されて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である「酸化」染料前駆体を用いて実施される。多くの場合、過剰な赤、オレンジ又は金色の光沢を有する色調を中和又は弱めるために、又はこれとは逆に赤、オレンジ又は金色の光沢を目立たせるために、酸化ベース及びカップラーと、一又は複数の直接染料とを組合せることが必要とされている。
【０００５】
入手可能な直接染料の中で、ニトロベンゼン直接染料には十分な強度がなく、インドアミン類、キノン染料及び天然染料はケラチン繊維との親和性が低く、従って、繊維が被るであろう種々の処理、特にシャンプーに対する堅牢性が不十分な着色にしか至らない。
加えて、ヒトのケラチン繊維に対して明色化効果を得る必要性がある。この明色化は、従来的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して達成される。この脱色系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。
【特許文献１】特開２００１−１７２１２０号公報
【特許文献２】特開平１１−３４３２１８号公報
【０００６】
本発明の目的は、上述した問題を解決する、特にケラチン繊維等のケラチン物質に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な耐性を有し、処理される物質、特にケラチン繊維を損傷することなく、明色化可能な組成物を提供することである。
しかして、驚くべきことに、また予期しないことに、特定の不溶性のコンディショニング剤の存在下、蛍光染料、特にオレンジの領域を有するものを使用することで、これらの目的を達成可能であることを見出した。
【０００７】
よって本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に溶解する少なくとも一の蛍光染料、及び合成油、鉱物性油、植物性油、動物性油、フルオロ油、ペルフルオロ油、天然又は合成ロウ、カルボン酸エステル、Ｒ１が、α位においてヒドロキシル基で、又はω位においてＣ１６-Ｃ３０脂肪酸でエステル化されたヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１４-Ｃ３０アルキル基であり、Ｒ２が、水素原子、又はｎが１〜４の範囲であり、ｍが１〜８の範囲にある(グリコシル)ｎ又は(ガラクトシル)ｍ基を示し、ＲがＣ１６-Ｃ３０α-ヒドロキシ酸でエステル化されていてもよいＣ１５-Ｃ２６α-ヒドロキシアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいＣ１５-Ｃ２６炭化水素ベース基を示す、式Ｒ３ＣＨＯＨ-ＣＨ(ＮＨＣＯＲ１)-ＣＨ２ＯＲ２の化合物；の単独物又は混合物から選択され、該媒体に不溶の、少なくとも一のコンディショニング剤を含有せしめてなる組成物にある。
【０００８】
本発明の第２の主題は、次の工程：
ａ）本発明の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施する、明色化効果を有するヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
【０００９】
本発明の他の主題は、前記組成物の、明色化効果を伴うヒトのケラチン物質を染色するための使用に関する。
本発明の組成物を収容する少なくとも一の区画、及び少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維を染色及び明色化するための多区画具は、本発明の他の主題を構成する。
【００１０】
本発明の組成物は、特にケラチン物質における蛍光染料の良好な固定を可能にするもので、このことは蛍光染料を単独で使用して得られる場合よりも、蛍光効果及び明色化効果が増加することに現れている。
また、結果として、洗浄又はシャンプーに対する耐性が良好であることも見出された。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
特に示さない限りは、記述において付与された値の範囲の限界は、これらの範囲に含まれる。
【００１１】
先に記載したように、本発明の組成物は、少なくとも一の蛍光染料と、少なくとも一の特定の不溶性のコンディショニング剤を含有する。
本発明の目的に対して、「蛍光染料」なる用語は、それ自体で着色させる分子である染料と、可視スペクトルと、場合によっては紫外線スペクトル(３６０〜７６０ナノメートルの範囲の波長)の光を吸収するが、標準的な染料とは異なり、スペクトルの可視領域で放たれるより長い波長の蛍光に、吸収したエネルギーを転換する染料を意味する。
【００１２】
本発明の蛍光染料は、蛍光増白剤とは区別される。増白剤(ブライトナー)、蛍光ブライトナー、蛍光増白剤、蛍光白色化剤(fluorescent whitening agents)、ホワイトナー(whiteners)又は蛍光ホワイトナーとしても知られている蛍光増白剤は、無色透明の化合物であり、可視領域の光を吸収せず、紫外線領域(２００〜４００ナノメートルの範囲の波長)の光のみを吸収し、スペクトルの可視領域で放出された長い波長の蛍光に吸収されたエネルギーを転換するため、染色はしない；色の印象は、主として青色(４００〜５００ナノメートルの範囲の波長)の純粋な蛍光のみから生じる。
最後に、組成物に使用される蛍光染料は、組成物の媒体に溶解する。蛍光染料は、それ自体組成物の媒体に不溶の蛍光顔料とは異なることは注目すべきである。
【００１３】
特に、本発明で使用される中和されていてもよい蛍光染料は、１５〜２５℃の温度で、少なくとも０．００１ｇ／ｌ、特に少なくとも０．５ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも１ｇ／ｌ、一実施態様においてさらに好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ、組成物の媒体に溶解する。
【００１４】
使用され得る蛍光染料の例としては、次のファミリー：ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類(coumarins)；キサンテノジキノリジン類(例えばスルホローダミン類)；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物、好ましくは次のファミリー：ナフタルイド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のモノカチオン性又はポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物に属する蛍光染料を挙げることができる。
【００１５】
本発明で好ましく使用される蛍光染料は、オレンジの領域の染料である。
好ましくは、本発明の蛍光染料は、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長において、最大反射率を至らしめる。
【００１６】
本発明の蛍光染料のいくつかは、それ自体公知の化合物である。
上述した染料として、特に：
− 次の構造：
【化１】
を有し、サンド社(Sandoz)から販売されているブリリアントイエローＢ６ＧＬ；
− 次の構造：
【化２】
を有し、プロラボ社(Prolabo)、アルドリッチ社(Aldrich)又はカルロ・エルバ社(Carlo Erba)から販売されている、ベイシックイエロー２又はオーラミンＯ、
４,４'-(イミドカルボニル)ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド-CAS No.2465-27-2；
を挙げることができる。
【００１７】
また、次の式：
【化３】
[上式中：
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく：
・水素原子；
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・アリール又はアリールアルキル基であって、アリール基が６つの炭素原子を有し、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し；アリール基が、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する一又は複数の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよいもの；
を表し；
・またＲ１及びＲ２は、窒素原子と共に複素環を形成するように結合されていてもよく、また一又は複数の他のヘテロ原子を有していてもよく、ここで複素環は、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよく；
・さらにＲ１又はＲ２は、窒素原子、及び該窒素原子を担持するフェニル基の炭素原子の一つを有する複素環に含まれていてもよく；
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のヘテロ原子が挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン原子又は水素原子を表し；
Ｒ６は同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；ハロゲン原子；水素原子を表し；
Ｘは：
・少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよく、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基；
・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
・少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
・ジカルボニル基；
を表し、
・またＸ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であり；
ａは０又は１と等しく；
Ｙ−は同一でも異なっていてもよく、有機又は無機アニオンを表し；
ｎは、少なくとも２に等しく、多くとも蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である]
を有する化合物を挙げることもできる。
【００１８】
「へテロ原子」なる用語は、酸素又は窒素原子を表すことを想起すべきである。
このような原子を担持する基としては、とりわけヒドロキシル、アルコキシ、カルボニル、アミノ、アンモニウム、アミド(-Ｎ-ＣＯ-)及びカルボキシル(-Ｏ-ＣＯ-又は-ＣＯ-Ｏ-)基を挙げることができる。
アルケニル基に関し、それらは一又は複数の不飽和炭素-炭素結合(-Ｃ=Ｃ-)、好ましくは単一の炭素-炭素二重結合のみを有する。
【００１９】
この一般式において、Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよく、特に：
・水素原子；
・少なくとも一のヒドロキシル、アミノ又はアンモニウム基、又は塩素もしくはフッ素原子で置換されていてもよく、又は酸素原子が挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、特に１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基；
・１〜４の炭素原子、好ましくは１又は２の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいベンジル又はフェニル基；
・窒素原子と共に、窒素及び／又は酸素原子、及び／又は窒素及び／又は酸素原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、ピロロ、ピロリジノ、イミダゾリノ、イミダゾロ、イミダゾリウム、ピラゾリノ、ピペラジノ、モルホリノ、モルホロ、ピラゾロ又はトリアゾロ型の複素環基；
を表す。
【００２０】
上述したアミノ又はアンモニウム基に関し、窒素原子により担持される基は同一でも異なっていてもよく、特に水素原子、Ｃ１-Ｃ１０、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル基又はアリールアルキル基を表し、特にアリール基は６の炭素原子を有し、アルキル基は１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する。
本発明の有利な一実施態様において、Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基；ヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ２-Ｃ６アルキル基；アミノ又はアンモニウム基を担持するＣ２-Ｃ６アルキル基；Ｃ２-Ｃ６クロロアルキル基；酸素原子又は酸素原子を担持する基(例えばエステル)が挿入されたＣ２-Ｃ６アルキル基；芳香族基、例えばフェニル、ベンジル又は４-メチルフェニル；複素環基、例えばピロロ、ピロリジノ、イミダゾロ、イミダゾリノ、イミダゾリウム、ピペラジノ、モルホロ、モルホリノ、ピラゾロ又はトリアゾロ基で、少なくとも一のＣ１-Ｃ６アルキル又は芳香族基で置換されていてもよいものを表す。
好ましくは、Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ-ブチル又はｎ-プロピル基；２-ヒドロキシエチル；アルキルトリメチルアンモニウム又はアルキルトリエチルアンモニウム基で、アルキル基が直鎖状のＣ２-Ｃ６アルキル基であるもの；(ジ)アルキルメチルアミノ又は(ジ)アルキルエチルアミノ基で、アルキル基が直鎖状のＣ１-Ｃ６アルキル基であるもの；-ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ；-(ＣＨ２)ｎ-ＯＣＨ３又は-(ＣＨ２)ｎ-ＯＣＨ２ＣＨ３でｎが２〜６の範囲の整数であるもの；-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＣＯＣＨ３；-ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３を表す。
【００２１】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよいが、好ましくは同一であり、メチル基又はエチル基を表す。
Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよく、ピロリジノ、３-アミノピロリジノ、３-(ジメチル)アミノピロリジノ、３-(トリメチル)アミノピロリジノ、２,５-ジメチルピロロ、１Ｈ-イミダゾロ、４-メチルピペラジノ、４-ベンジルピペラジノ、モルホロ、３,５-(tert-ブチル)-１Ｈ-ピラゾロ、１Ｈ-ピラゾロ又は１Ｈ-１,２,４-トリアゾロ型の複素環基を表してもよい。
Ｒ１及びＲ２基は同一でも異なっていてもよく、次の式(Ｉ)及び(ＩＩ)：
【化４】
[上式中、Ｒ'は水素原子、又はＣ１-Ｃ３アルキル基、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３を表す]
の複素環を表し、これを形成するように結合する。
【００２２】
本発明の特定の実施態様において、Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、水素原子、フッ素又は塩素原子、又は酸素又は窒素原子が挿入されていてもよい１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を表す。
Ｒ５置換基が水素以外である場合、有利には、Ｒ１及びＲ２基で置換された窒素原子を担持する環の炭素に対して３及び／又は５位、好ましくは該炭素に対して３位にあることに注目される。
有利には、Ｒ５基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；-Ｏ-Ｒ５１でＲ５１が直鎖状のＣ１-Ｃ４アルキル基を表すもの；-Ｒ５２-Ｏ-ＣＨ３でＲ５２が直鎖状のＣ２-Ｃ３アルキル基を表すもの；-Ｒ５３-Ｎ(Ｒ５４)２でＲ５３が直鎖状のＣ２-Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ５４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表すもの、を表す。
好ましくは、Ｒ５は同一でも異なっていてもよく、水素、メチル又はメトキシを表し、さらに好ましくは、Ｒ５は水素原子を表す。
【００２３】
特定の一実施態様において、Ｒ６基は同一でも異なっていてもよく、水素原子；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基；-Ｘで、Ｘが塩素、臭素又はフッ素原子を表すもの；-Ｒ６１-Ｏ-Ｒ６２で、Ｒ６１が直鎖状のＣ２-Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ６２がメチル基を表すもの；-Ｒ６３-Ｎ(Ｒ６４)２でＲ６３が直鎖状のＣ２-Ｃ３アルキル基を表し、Ｒ６４は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表すもの；-Ｎ(Ｒ６５)２で、Ｒ６５は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は直鎖状のＣ２-Ｃ３アルキル基を表すもの；-ＮＨＣＯＲ６６で、Ｒ６６がＣ１-Ｃ２アルキル基、Ｃ１-Ｃ２クロロアルキル基を表すもの；基-Ｒ６７-ＮＨ２又は-Ｒ６７-ＮＨ(ＣＨ３)又は-Ｒ６７-Ｎ(ＣＨ３)２又は-Ｒ６７-Ｎ＋(ＣＨ３)３又は-Ｒ６７-Ｎ＋(ＣＨ２ＣＨ３)３で、Ｒ６７がＣ１-Ｃ２アルキル基を表すもの、を表す。
Ｒ６置換基が水素以外である場合、好ましくは、ピリジニウム環の窒素原子に対して２及び／又は４位、さらに好ましくは該窒素原子に対して４位にあることに注目される。
特に、これらのＲ６基は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル又はエチル基を表し、Ｒ６は好ましくは水素原子を表す。
【００２４】
Ｒ３及びＲ４基に関し、これらの基は同一でも異なっていてもよく、有利には、水素原子、又は１〜４の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基を表す。好ましくは、Ｒ３及びＲ４は互いに水素原子を表す。
【００２５】
上述したように、Ｘは：
・少なくとも一のハロゲン原子、少なくとも一のヘテロ原子を担持する少なくとも一の基、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい直鎖状又は分枝状で２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基、又は１〜１４の炭素原子を有するアルキル基；
・少なくとも一のハロゲン原子；少なくとも一のヘテロ原子で置換されていてもよい、１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基、１〜１４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、５-又は６員の複素環基；
・少なくとも一のヘテロ原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を担持する基が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の芳香族又は二芳香族基；
・ジカルボニル基；
を表す。
さらに、Ｘ基は一又は複数のカチオン電荷を担持可能であることが示される。
【００２６】
よって、Ｘは、直鎖状又は分枝状で１〜１４の炭素原子を有するアルキル基、又は２〜１４の炭素原子を有するアルケニル基を表してよく、一又は複数の酸素及び／又は窒素原子、及び／又は少なくとも一のヘテロ原子を担持する一又は複数の基、及び／又はフッ素又は塩素原子が置換されるか及び／又は挿入されていてもよい。
この種の基として、特にヒドロキシル、アルコキシ(特にＣ１-Ｃ４アルキル型のＲ基を有するもの)、アミノ、アンモニウム、アミド、カルボニル及びカルボキシル基(-ＣＯＯ-又は-Ｏ-ＣＯ-)で、特にアルキルオキシ型の基を有するものを挙げることができる。
窒素原子が存在する場合、それは第４級化又は第４級化されていない形態であってもよいことを記すべきである。この場合、他の基、又は第４級化又は第４級化されていない窒素原子により担持される他の２つの基は同一又は異なっており、水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルであってよい。
【００２７】
他の変形例において、Ｘ基は、ハロゲン原子、又は少なくとも一のへテロ原子を有する基(好ましくはヒドロキシル基)で置換されていてもよい１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアミノアルキル基；１〜１４の炭素原子、特に１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一の直鎖状又は分枝状のアルキル基で置換されていてもよい、イミダゾロ、ピラゾロ、トリアジノ又はピリジノ型の５-又は６員の複素環基を表す。アミノ基は、好ましくは複素環に結合していることを記載すべきである。
【００２８】
他の可能性において、Ｘ基は、少なくとも一の酸素及び／又は窒素原子及び／又は少なくとも一のへテロ原子を有する基(例えば、カルボニル、カルボキシル、アミド、アミノ又はアンモニウム基)が挿入されていてもよく、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基、及び／又は少なくとも一のハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基(類)、１〜４の炭素原子を有するアルキル基で離間していてもよい縮合又は非縮合の二芳香族基(特に１０〜１２の炭素原子を有するもの)、又は芳香族基(特に６つの炭素原子を有するもの)を表す。
【００２９】
芳香族基、好ましくはフェニル基は１,２、１,３又は１,４位、好ましくは１,３及び１,４位の結合を介して、ＣＲ３Ｒ４基に結合していることを記すべきである。１,４位における結合を介して結合したフェニル基が、一又は二の置換基を担持しているならば、これ又はこれらの置換基(類)は、好ましくはＣＲ３Ｒ４基の一つに対して、１,４位に位置している。１,３位における結合を介して結合したフェニル基が、一又は二の置換基を担持しているならば、これ又はこれらの置換基(類)は、好ましくはＣＲ３Ｒ４基の一つに対して、１及び／又は３位に位置している。
基が二芳香族である場合、それは、好ましくは非縮合であり、単結合(すなわち２つの環の互いの炭素)、又はアルキル基、好ましくはＣＨ２又はＣ(ＣＨ３)２型のもので離間可能な２つのフェニル基を有する。好ましくは、芳香族環は置換基を担持しない。前記二芳香族基は４,４'位における結合を介して、ＣＲ３Ｒ４基に結合していることを記すべきである。
【００３０】
適切なＸ基の例としては、特に１〜１３の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ-ブチレン、ペンチレン及びヘキシレン；２-ヒドロキシプロピレン及び２-ヒドロキシ-ｎ-ブチレン；-ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２-、１,６-ジデオキシ-ｄ-マンニトール、-ＣＨ２Ｎ＋(ＣＨ３)２ＣＨ２-、-ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋(ＣＨ３)２-(ＣＨ２)６Ｎ＋(ＣＨ３)２-ＣＨ２ＣＨ２-、ＣＯ-ＣＯ-、３,３-ジメチルペンチレン、２-アセトキシエチレン、ブチレン-１,２,３,４-テトラオール等の、少なくとも一のヘテロ原子を担持する基(例えば、ヒドロキシル、アミノ、アンモニウム、カルボニル又はカルボキシル)、及び／又は一又は複数の窒素及び／又は酸素原子が置換されるか及び／又は挿入されたＣ１-Ｃ１３アルキレン基；-ＣＨ=ＣＨ-；１,４-フェニレン、１,３-フェニレン、１,２-フェニレン、２,６-フルオロベンゼン、４,４'-ビフェニレン、１,３-(５-メチルベンゼン)、１,２-ビス(２-メトキシ)ベンゼン、ビス(４-フェニル)メタン、３,４-安息香酸メチル及び１,４-ビス(アミドメチル)フェニル等の、一又は複数のハロゲン原子、少なくとも一のヘテロ原子を担持する一又は複数の基、及び／又は一又は複数のアルキル基で置換された芳香族又は二芳香族基；複素環型の基、例えばピリジン、又は２,６-ビスピリジン、イミダゾール、イミダゾリウム又はトリアジン等の誘導体を挙げることができる。
【００３１】
本発明の特定の実施態様において、Ｘは、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１３アルキル基；-ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２-；-ＣＨ２ＣＨ(Ｃｌ)ＣＨ２-；-ＣＨ２ＣＨ２-ＯＣＯＣＨ２-；-ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２-；Ｒａが直鎖状のＣ２-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒｂが直鎖状のＣ１-Ｃ２アルキル基を表す-Ｒａ-Ｏ-Ｒｂ-；ＲｃがＣ２-Ｃ９アルキル基を表し、Ｒｄが水素原子又はＣ１-Ｃ２アルキル基を表し、ＲｅがＣ１-Ｃ６アルキル基を表す-Ｒｃ-Ｎ(Ｒｄ)-Ｒｅ-；Ｒｆが直鎖状のＣ２-Ｃ９アルキル基を表し、Ｒｇは好ましくは同一であり、Ｃ１-Ｃ２アルキル基を表し、Ｒｈが直鎖状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す-Ｒｆ-Ｎ＋(Ｒｇ)２-Ｒｈ-；-ＣＯ-ＣＯ-を表す。
【００３２】
Ｘは、次の式：
【化５】
[上式中、Ｒｉ及びＲｊは同一でも異なっていてもよく、直鎖状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す]
の二価の基等の、１〜１４の炭素原子、特に１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する少なくとも一のアルキル基で置換されていてもよいイミダゾール基をさらに表し得る。
同様に、Ｘは次の：
【化６】
二価のトリアジンベース基からも選択され得る。
他の可能性において、Ｘは次の：
【化７】
二価の芳香族基を表してもよい。
【００３３】
これらの蛍光化合物の一般式において、Ｙ−は有機又は無機アニオンを表す。いくつかのアニオンＹ−が存在するならば、これらのアニオンは同一でも異なっていてもよい。
無機由来のアニオンとしては、これらに限定されることを望むわけではないが、ハロゲン原子から誘導されるアニオン、好ましくは塩化物、又はヨウ化物、スルファート類又はビスルファート類、ニトラート類、ホスファート類、リン酸水素、二水素リン酸塩、炭酸塩類及び重炭酸塩類を挙げることができる。
有機由来のアニオンとしては、ハロゲン原子、又は少なくとも一のヒドロキシル又はアミノ基で置換されていてもよい、飽和又は不飽和で芳香族又は非芳香族のモノカルボン酸又はポリカルボン酸、スルホン酸又は硫酸の塩から選択されるアニオンを挙げることができる。使用に適した非限定的例には、アセタート類、ヒドロキシアセタート類、アミノアセタート類、(トリ)クロロアセタート類、ベンゾキシアセタート類、プロピオナート類、及び塩素原子を担持する誘導体、フマラート類、オキサラート類、アクリラート類、マロナート類、スクシナート類、ラクタート類、タルトラート類、グリコラート類、シトラート類、ベンゾアート類及びメチル又はアミノ基を担持する誘導体、アルキルスルファート類、トシラート類、ベンゼンスルホナート類、トルエンスルホナート類等が含まれる。
好ましくは、アニオンＹは同一でも異なっていてもよく、塩化物、スルファート、メトスルファート(methosulphate)及びエトスルファート(ethosupphate)から選択される。
【００３４】
最後に、整数ｎは少なくて２であり、多くて蛍光化合物に存在するカチオン電荷の数に等しい整数である。
好ましくは、詳細に記載されている蛍光化合物は、対称化合物である。
これらの化合物は、第１工程において、トシルスルホニル又はメタンスルホニル型の基、又はハロゲン原子、好ましくは臭素、場合によっては塩素から選択され得る２つの離脱基を有する試薬と、α-ピコリンを反応させることにより合成され得る。
この第１工程は、ジメチルホルムアミド等の必須ではない溶媒の存在下でなされる。
α-ピコリンのモル数は、一般的に、離脱基を有する試薬１モル当たり２の範囲である。
加えて、反応は、溶媒が存在する場合は溶媒の、及び／又は試薬の還流温度で通常なされる。
ついで、この第１工程で誘導された生成物を、次の式：
【化８】
[上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ６は上述した同様の意味を有する]
の対応するアルデヒドと接触させる。
【００３５】
この場合、反応は、適切な溶媒の存在下、好ましくは還流点で実施されてもよい。
アルデヒドのＲ１及びＲ２基は、先に詳述した一般式に示した意味を有することを記すべきである。
また、前記基が水素原子を表すアルデヒドを使用し、標準的な方法に従い、一般式に記載されたような適切な基によるこれら水素原子の置換を、第二工程で完了させることができる。
米国特許第４２５６４５８号に記載された合成法が、特に参照される。
【００３６】
同様に、次の構造：
【化９】
[上式中、Ｒはメチル又はエチル基を表し；Ｒ'はメチル基を表し、Ｘ−は塩化物、ヨウ化物、スルファート、メトスルファート、アセタート又はペルクロラート等のアニオンを表す]
を有する化合物を使用することもできる。
この種の化合物の例としては、Ｒがエチル基を表し、Ｒ'がメチル基を表し、Ｘ−がヨウ化物を表す、ユビケム社(Ubichem)から販売されている光感光性染料ＮＫ-５５７を挙げることができる。
【００３７】
好ましくは、蛍光染料は、ナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；キサンテノジキノリジン類(例えばスルホローダミン類)；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物、好ましくはナフタルイミド類；カチオン性又は非カチオン性クマリン類；アザキサンテン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；又はアゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光染料の単独物又は混合物から選択される。
【００３８】
挙げることのできるこのような化合物の実施例には、式(Ｆ１)ないし(Ｆ３)の化合物が含まれる。
本発明の好ましい実施態様において、組成物は式(Ｆ４)の化合物を含有しない。
本発明の組成物に存在する蛍光染料(群)は、組成物の全重量に対して、有利には０．０１重量％〜２０重量％、特に０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００３９】
上述したように、本発明の組成物は、蛍光染料の他に、組成物の媒体に不溶の少なくとも一のコンディショニング剤をさらに含有する。
本出願において、「コンディショニング剤」なる用語は、特に毛髪等のケラチン物質の美容特性、特に柔軟性、もつれのほぐれやすさ、感触、滑らかさ、及び静電気を改善する機能を有する任意の薬剤を意味すると想起される。
加えて、「組成物の媒体に不溶」なる表現は、室温、０．０１重量％〜２０重量％の範囲の濃度で、一部又は全てが、組成物の媒体において、これらの条件下で肉眼で等方性の透明溶液を形成しない、任意の化合物を意味する。
本発明の特定の一実施態様において、不溶性コンディショニング剤は、一般的に２ナノメートルから１００ミクロン、好ましくは３０ナノメートルから２０ミクロン(粒度測定器で測定)の数平均径を有する粒子の形態で、特に組成物の媒体に分散している形態であることを記しておくべきである。
【００４０】
よって、コンディショニング剤は、合成油；鉱物性油；植物性油；フルオロ油又はペルフルオロ油；天然又は合成ロウ；カルボン酸エステル；式Ｒ３ＣＨＯＨ-ＣＨ(ＮＨＣＯＲ１)-ＣＨ２ＯＲ２の化合物の単独物又は混合物から選択される。好ましくは、コンディショニング剤は、合成油；植物性油；フルオロ油又はペルフルオロ油；天然又は合成ロウ；カルボン酸エステル；式Ｒ３ＣＨＯＨ-ＣＨ(ＮＨＣＯＲ１)-ＣＨ２ＯＲ２の化合物の単独物又は混合物から選択される。
【００４１】
特に、合成油はポリオレフィン類、特にポリ-α-オレフィン類、特に次のものである：
− 水素化又は非水素化ポリブテン型のもの、好ましくは水素化又は非水素化ポリイソブテン。
１０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を有するイソブチレンオリゴマーと、１０００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは１０００〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリイソブチレンの混合物が好ましく使用される。
使用可能なポリ-α-オレフィン類の例としては、特に、ＩＣＩ社からアルラモール(Arlamol)ＨＤ(ｎ＝３)の名称で販売されている製品、又はプレスパース・インク(Presperse Inc.)社からペルメチル(Permethyl)(登録商標)９９Ａ、１０１Ａ、１０２Ａ、１０４Ａ(ｎ＝１６)及び１０６Ａ(ｎ＝３８)の名称で販売されているポリイソブテン類(ｎは重合度を示す)を挙げることができる。
− 水素化又は非水素化ポリデセン型のもの。
このような製品は、例えばＩＣＩ社からアルラモール(登録商標)ＰＡＯ、及びエチル社(Ethyl Corp.)からエチルフロ(Ethylflo)(登録商標)の名称で販売されている。
【００４２】
動物性又は植物性油は、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、アボカド油、ホホバ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、魚油、トリカプロカプリル酸グリセリル、又はＲ９が７〜２９の炭素原子を有する高級脂肪酸残基を表し、Ｒ１０が３〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖、特にアルキル又はアルケニルを表す式Ｒ９ＣＯＯＲ１０の植物性又は動物性油、例えばプルセリン油又は液状ホホバワックスからなる群から選択される。
また、天然又は合成の精油、例えばユーカリ油、ラバンディン(lavandin)油、ラベンダー油、ベチベル油、リトシア・キュービバ(Litsea cubeba)油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カモミール油、サボリー油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ビャクシン(cade)油及びベルガモット油を使用することもできる。
【００４３】
ロウは、室温(２５°〜２５℃)で固体状である天然(動物性又は植物性)又は合成物質である。それらは水に不溶で、油に溶解する。
ロウの定義は、例えばP. D. Dorgan、「Drug and Cosmetic Industry」12月、1983、30-33頁に記載されている。
ロウ(類)は、特にカルナウバロウ、キャンデリラロウ、アルファルファロウ、パラフィンロウ、オゾケライト、植物性ロウ、例えばオリーブロウ、ライスワックス、水素化ホホバワックス又は花の無水ロウ(absolute flower waxes)、例えばバーチン社(Bertin)(仏国)から販売されているクロフサスグリの花のエッセンシヤルロウ、動物性ロウ、例えばミツロウ、又は変性したミツロウ(セラベリナ(cerabellina))；他のロウ又は本発明で使用可能なロウ性出発物質、特に参照符合Ｍ８２でソフィム社(Sophim)から販売されている製品等のマリーンワックス(marine waxes)、ポリエチレンワックス又はポリオレフィンワックスから一般的に選択される。
【００４４】
本発明において、Ｒ１が、α位においてヒドロキシル基で、又はω位においてＣ１６-Ｃ３０脂肪酸でエステル化されたヒドロキシル基で置換されていてもよいＣ１４-Ｃ３０アルキル基であり、Ｒ２が、水素原子、又はｎが１〜４の範囲であり、ｍが１〜８の範囲にある(グリコシル)ｎ又は(ガラクトシル)ｍ基を示し、Ｒ３がＣ１５-Ｃ３０α-ヒドロキシ酸でエステル化されていてもよいＣ１５-Ｃ２６αヒドロキシアルキル基、又はアルキル基で置換されていてもよいＣ１５-Ｃ２６炭化水素ベース基を示す、式Ｒ３ＣＨＯＨ-ＣＨ(ＮＨＣＯＲ１)-ＣＨ２ＯＲ２の化合物も使用される。
特に挙げることのできる例には、Ｎ-リノレイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-オレイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-パルミトイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-ステアロイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ-ベヘノイルジヒドロスフィンゴシン、又はそれらの混合物が含まれる。
【００４５】
フルオロ油は、例えば特に欧州特許出願公開第４８６１３５号に記載されているペルフルオロポリエーテル、及び特に国際公開第９３／１１１０３号に記載されているフルオロヒドロカーボン化合物である。これらの２つの特許出願の教示は、参照として本出願に全て含まれる。
「フルオロヒドロカーボン化合物」なる用語は、その化学構造に、ある水素原子がフッ素原子で置換された炭素骨格が含まれている化合物を示す。
フルオロ油は、フルオロカーボン、例えばフルオロアミン類、例えばペルフルオロトリブチルアミン、フルオロヒドロカーボン、例えばペルフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステル及びフルオロエーテルであってもよい。
ペルフルオロポリエーテルは、例えばデュ・ポン社(Du Pont)からクライトックス(Krytox)、モンテフルオス社(Montefluos)からフォムブリン(Fomblin)の商品名で販売されている。
フルオロヒドロカーボン化合物としては、フッ素含有脂肪酸エステル、例えば新日本石油株式会社(Nippon Oil)からノーフェイブル(Nofable)ＦＯの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００４６】
脂肪アルコール類は、直鎖状又は分枝状のＣ８-Ｃ２２脂肪アルコール類から選択され；１〜１５ｍｏｌのアルキレンオキシドでオキシアルキレン化されていても、もしくは１〜６ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール化されていてもよい。アルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドである。
カルボン酸エステルは、特にモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸又はテトラカルボン酸のエステルである。
【００４７】
モノカルボン酸エステルは、特に、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２６脂肪族アルコールの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２６脂肪族酸モノエステルで、これらエステルの全炭素数が１０以上であるものである。
モノエステルとしては、ベヘン酸ジヒドロアビエチル；ベヘン酸オクチルドデシル；ベヘン酸イソセチル；乳酸セチル；乳酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキル；乳酸イソステアリル；乳酸ラウリル；乳酸リノレイル；乳酸オレイル；オクタン酸(イソ)ステアリル；オクタン酸イソセチル；オクタン酸オクチル；オクタン酸セチル；オレイン酸デシル；イソステアリン酸イソセチル；ラウリン酸イソセチル；ステアリン酸イソセチル；オクタン酸イソデシル；オレイン酸イソデシル；イソノナン酸イソノニル；パルミチン酸イソステアリル；リシノール酸メチルアセチル；ステアリン酸ミリスチル；イソノナン酸オクチル；イソノナン酸２-エチルヘキシル；パルミチン酸オクチル；ペラルゴン酸オクチル；ステアリン酸オクチル；エルカ酸オクチルドデシル；エルカ酸オレイル；パルミチン酸エチル及びイソプロピル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パルミチン酸２-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル、ブチル、セチル又はミリスチン酸２-オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル；リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２-ヘキシルデシルを挙げることができる。
【００４８】
また、Ｃ1-Ｃ２２アルコールのＣ４-Ｃ２２ジ-又はトリカルボン酸エステル、及びＣ２-Ｃ２６ジ-、トリ-、テトラ-又はペンタヒドロキシアルコールのモノ-、ジ-又はトリカルボン酸エステルを使用することもできる。
特に：セバシン酸ジエチル；セバシン酸ジイソプロピル；アジピン酸ジイソプロピル；アジピン酸ジ-ｎ-プロピル；アジピン酸ジオクチル；アジピン酸ジイソステアリル；マレイン酸ジオクチル；ウンデシレン酸グリセリル；ステアリン酸オクチルドデシルステアロイル；モノリシノール酸ペンタエリトリチル；テトライソノナン酸ペンタエリトリチル；テトラペラルゴン酸ペンタエリトリチル；テトライソステアリン酸ペンタエリトリチル；テトラオクタン酸ペンタエリトリチル；プロピレングリコールジカプリラートジカプラート；エルカ酸トリデシル；クエン酸トリイソプロピル；クエン酸トリイソステアリル；トリ乳酸グリセリル；トリオクタン酸グリセリル；クエン酸トリオクチルドデシル；クエン酸トリオレイルを挙げることができる。
上述したエステル類の中でも、パルミチン酸イソプロピル及びエチル、パルミチン酸２-エチルヘキシル、パルミチン酸２-オクチルデシル、ミリスチン酸アルキル、例えばイソプロピル、ブチル、セチルのもの又はミリスチン酸２-オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル；リンゴ酸ジオクチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸２-ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、オクタン酸セチルが好ましく使用される。
【００４９】
不溶性のコンディショニング剤の含有量は、有利には組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％である。
【００５０】
化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は一又は複数の一般的な有機溶媒と水との混合物からなる。
使用に適した有機溶媒としては、特にアルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、モノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール及びそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを挙げることができる。ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物が溶媒として使用され得る。
上述した一般的な溶媒は、それが存在するならば、組成物の全重量に対して、一般的に１重量％〜４０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％である。
【００５１】
本発明の組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。
それは、酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ａ)：
【化１０】
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物が含まれる。
【００５２】
本発明の特定の一実施態様において、組成物は蛍光染料(群)に加えて、例えばニトロベンゼン染料から選択され得る、非イオン性、カチオン性又はアニオン性の、一又は複数の付加的な非蛍光直接染料をさらに含有していてもよい。
次の赤又はオレンジのニトロベンゼン直接染料：
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
− １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
− ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、
− １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
− １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
− ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
− １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
が特に適切に使用される。
【００５３】
本発明の組成物は、これらのニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、緑-黄、青又は紫色のニトロベンゼン染料、ニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、フェノチアジン染料、インジゴイド染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料、及びフタロシアニン染料、及びトリアリールメタンベース染料、又はそれらの混合物から選択される一又は複数の付加的な直接染料をさらに含有してもよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、カラーインデックス(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、色指数、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許第７１４９５４号に記載されているものであってもよい。
【００５４】
付加的な、黄及び緑-黄ニトロベンゼン直接染料として、例えば：
− １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
− １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
− １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
− １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
− Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
− ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
− ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
− １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
− １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
− １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
− ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
【００５５】
付加的な、青又は紫色のニトロベンゼン直接染料としては、例えば：
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
− 次の式：
【化１１】
[上式中：
− Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
− Ｒ５及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６、Ｒ７又はＲ５基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ６及びＲ７は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロパラフェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
【００５６】
付加的な直接染料(群)が存在する場合、それらは、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜約１２重量％を占め、さらにより好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜約６重量％を占める。
酸化染色を意図している場合、本発明の組成物は、蛍光化合物(群)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００５７】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び４'-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシ)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００５８】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩である。
【００５９】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００６０】
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特に、例えばピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)が存在する場合、それらは、有利には、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００６１】
本発明の組成物が酸化染色を意図している場合、それらは蛍光染料及び酸化ベースに加えて、蛍光染料及び酸化ベース(類)を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
本発明の組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００６２】
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、特に０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。
【００６３】
一般的に、本発明の組成物において使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の組成物に使用され得る(酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(Ａ)の化合物との付加塩から選択される。
【００６４】
また本発明の組成物は、従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、本発明のポリマー以外のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば、カチオン、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
【００６５】
特に好ましく使用される増粘剤は、当業者によく知られており、特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性の会合性ポリマーをベースにした増粘系である。
さらに、界面活性剤、好ましくは非イオン性、アニオン性又は両性の界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％である。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００６６】
本発明の組成物は、種々の形態、例えば、液体、シャンプー、クリーム又はゲル、又は任意の他の適切な形態であり得る。
本発明の特に好ましい一形態において、組成物は、化粧品的に許容可能な水性媒体を含有する明色化染色シャンプーの形態をしている。
通常、シャンプーはアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性型の少なくとも一の界面活性剤を含有している。好ましい非イオン性界面活性剤としてはアルキルポリグリコシド類を挙げることができる。
これらのシャンプーにおいて、界面活性剤は、シャンプー用組成物の全重量に対して、４重量％〜３０重量％、好ましくは約８重量％〜２０重量％の範囲の割合で存在する。
【００６７】
本発明の組成物において、場合によっては、一又は複数のカップラーの存在下、一又は複数の酸化ベースが使用される場合、又は明色化直接染色において蛍光染料(群)が使用される場合、本発明の組成物は、少なくとも一の酸化剤をさらに含有し得る。
酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択され得る。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００６８】
本発明の主題は、明色化効果を伴う、ヒトのケラチン物質を着色するための、上述した組成物の使用にある。
本発明において、「ヒトのケラチン物質」なる用語は、皮膚、毛髪、爪、睫毛及び眉毛、特に色黒の皮膚および人工的に染色された又は着色された毛髪を意味する。
本発明の目的において、「色黒の皮膚」なる用語は、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定される明度Ｌ★が４５以下、好ましくは４０以下である皮膚を意味し、ここで、Ｌ★＝０は黒に等価であり、Ｌ★＝１００は白に等価である。この明度に対応する皮膚タイプは、アフリカ人の皮膚、アフリカ系アメリカ人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及び北アフリカ人の皮膚である。
本発明の目的において、「人工的に染色された又は着色された毛髪」なる表現は、そのトーン高さが６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下である毛髪を意味する。
【００６９】
毛髪の明色化は、明色化の程度又はレベルを特徴付ける「トーン高さ」により評価される。「トーン」という概念は、一つのトーンが各色調をその直前又は直後の色調から分離する天然の色調の分類に基づいている。天然の色調のこの定義と分類は、ヘアスタイリング専門家にはよく知られており、Charles Zviak 1988, Masson, pp.215及び278の文献「Sciences des Traitements capillaires[Hair treatment sciences]」に公表されている。
トーン高さは１(黒)〜１０(ライトブロンド)の範囲であり、一単位が一トーンに相当し；数字が高くなればなる程、色調は明るくなる。
【００７０】
本発明の他の主題は、次の工程：
ａ）本発明の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ヒトのケラチン繊維に適用し、
ｂ）場合によっては繊維をすすぎ、
ｃ）場合によってはシャンプーで繊維を洗浄してすすぎ、
ｄ）繊維を乾燥するか、又は乾燥するまで放置する、
ことを実施する、明色化効果を有するヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
【００７１】
本発明の主題は、上述した組成物を皮膚に適用し、ついで皮膚を乾燥させるか、又は乾燥するまで放置する、明色化効果を有する、色黒の皮膚を着色するための方法にある。好ましくは、この組成物は酸化ベース及びカップラーを何ら含有しておらず、酸化剤の存在下では使用されない。
組成物の種々の成分に関する上述した全てのことは有効であり、ここで参照される。
特に本発明の方法は、ヒトのケラチン繊維、特に人工的に染色された又は着色された毛髪、又は色黒の皮膚を処理するのに適している。
特に、本発明の方法で有利に処理され得る繊維は、６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下のトーン高さを有する。
さらに、本発明で処理可能な色黒の皮膚は、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定されて４５以下、好ましくは４０以下の明度Ｌ★を有する。
【００７２】
本発明の第１の実施態様において、明色化効果を伴う繊維の染色方法は、酸化剤の非存在下、酸化染料又はカップラーを含有しない組成物を用いて実施される。
本発明の第２の実施態様において、明色化効果を伴う繊維の染色方法は、酸化染料又はカップラーを含有しない組成物を用いるが、酸化剤(類)の存在下で実施される。
【００７３】
本発明のこれらの染色方法の第１の変形例では、上述した少なくとも一の組成物を、所望の着色及び明色化がなされるの十分な時間、繊維、特に毛髪に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
本発明におけるこれらの染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、繊維、特に毛髪に適用する。
本発明の染色方法の第３の変形例において、該染色方法は、一方では、酸化ベース及び／又はカップラーを含有していてもよい本発明の組成物、他方では、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間ケラチン繊維、特に毛髪に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００７４】
繊維、特に毛髪を着色し、また明色化効果を得るのに必要な時間は、約５〜６０分、特に約５〜約４０分である。
着色し、明色化効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温(１５〜２５℃)〜８０℃、特に１５〜４０℃である。
【００７５】
本発明の他の主題は、本発明の組成物を収容している少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維、特に毛髪を染色するための多区画具にある。この多区画具は、繊維に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば仏国特許第２５８６９１３号に記載されている多区画具であってよい。
【００７６】
本発明の組成物がケラチン繊維、例えばチェスナットブラウンの毛髪の処理に使用されるならば、該組成物により次の結果が達成可能であることを記しておくべきである：
４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光線を放射した場合の毛髪の反射率を測定し、波長の関数としての反射率曲線を、本発明の組成物で処理された毛髪と未処理の毛髪とで比較すると、５００〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線は、未処理の毛髪に相当するものよりも高いことが見出された。
このことは、５００〜７００ナノメートル、好ましくは５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された毛髪に相当する反射率曲線が未処理の毛髪に相当する反射率曲線よりも高い少なくとも一の範囲が存在することを意味する。「〜より高い」なる用語は、反射率の少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％の差を意味する。
しかしながら、５００〜７００ナノメートル、好ましくは５４０〜７００ナノメートルの範囲の波長において、処理された繊維に相当する反射率曲線が、未処理の繊維に相当する反射率曲線と重なり合っているか、又はそれ以下である一又は複数の範囲が存在することを示唆している。
好ましくは、処理された毛髪の反射率曲線と未処理の毛髪の反射率曲線との差異が最大になる波長は、５００〜６５０ナノメートルの範囲の波長、好ましくは５５０〜６２０ナノメートルの範囲の波長にある。
【００７７】
加えて、好ましくは、本発明の組成物により、ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系で測定して、６以上の変数ｂ★を有し、ｂ★／ａ★の絶対値の比率が、以下に記載する選択試験に従い１．２を超える色調に毛髪及び皮膚を明色化することができる。
【００７８】
選択試験
チェスナットブラウンのケラチン繊維、特に毛髪に、チェスナットブラウンの繊維１グラム当たり組成物１０グラムの割合で組成物を適用する。繊維全てに行き渡るように、組成物を展伸する。組成物を放置して、室温(２０〜２５℃)で２０分間作用させる。ついで、繊維を水ですすぎ、ラウリルエーテル硫酸塩ベースのシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。次に、繊維の分光比色的特徴を測定し、Ｌ★ａ★ｂ★座標を決定する。
ＣＩＥＬ Ｌ★ａ★ｂ★系では、ａ★及びｂ★は２つの色軸を示し：ａ★は緑／赤の色軸を示し(＋ａ★は赤、−ａ★は緑である)、ｂ★は青／黄の色軸を示し(＋ｂ★は黄、−ｂ★は青である)；ａ★及びｂ★の値がゼロに近い値はグレーの色調に相当する。
【実施例】
【００７９】
次の実施例は本発明を例証することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例
蛍光化合物
【化１２】
９３ｇの２-ピコリンを、１１０℃のジメチルホルムアミドにおいて５時間、１２０ｇの１,６-ジブロモヘキサンと反応させる。
沈殿した生成物を回収し、濾過する。
上述にて得られた１０９ｇの生成物をメタノールに溶解させ、８２．８２ｇのｐ-ジメチルアミノベンズアルデヒドを、ピロリジンの存在下、２回に分けて添加する。
ついで、混合物を３０分間放置する。
沈殿した形態の生成物を回収する。
質量分析：２６６
元素分析：Ｃ:６２．４３％；Ｈ:６．４０％；Ｂｒ:２３．０７％；Ｎ:８．０９％
式は次の通りである：Ｃ３６Ｈ４４Ｎ４・２Ｂｒ
【００８０】
組成物
次の組成物を調製した：
【表１】
パーセンテージは活性物質の重量で表す
(*)アルラモール(Arlamol)HD：ポリ-α-オレフィン
各組成物を２０分の放置時間、トーン高さ４の天然のチェスナットブラウンの毛髪の束に適用し、最終的なすすぎ操作、及びフード下における３０分の乾燥操作を行う。
各ケースにおいて、毛髪の束に顕著な明色化効果が得られた。
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| 【出願人】 |
【識別番号】３９１０２３９３２
【氏名又は名称】ロレアル
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| 【出願日】 |
平成１８年６月２７日（２００６．６．２７） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１００１０９７２６
【弁理士】
【氏名又は名称】園田 吉隆
【識別番号】１００１０１１９９
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 義教
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| 【公開番号】 |
特開２００６−３３５７６２（Ｐ２００６−３３５７６２Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１８年１２月１４日（２００６．１２．１４） |
| 【出願番号】 |
特願２００６−１７６６０４（Ｐ２００６−１７６６０４） |
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