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【発明の名称】 γ−アミノ酪酸含有組成物及びその製造方法
【発明者】 【氏名】小野 貴博
【住所又は居所】京都府宇治市宇治小桜２３番地 ユニチカ株式会社中央研究所内

【氏名】山元 英樹
【住所又は居所】京都府宇治市宇治小桜２３番地 ユニチカ株式会社中央研究所内
【要約】 【課題】ＧＡＢＡを多量に含む天然物を探索し、見出された天然物由来のＧＡＢＡ含有組成物及びＧＡＢＡを無理なく毎日摂ることができるような食品を提供する。

【解決手段】アスパラガスに水を加えて抽出することにより、あるいはセルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、アラビナーゼ、アラバナーゼ、アミラーゼ、グルカナーゼ、デキストラナーゼ、グルタミン酸デカルボキシラーゼ、グルタミナーゼなどの酵素を作用させた後に固液分離することにより得られ、γ−アミノ酪酸を０．００１〜９０質量％、アミノ酸及び水溶性食物繊維を含有するγ−アミノ酪酸含有組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスパラガスから得られることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物。
【請求項２】
アミノ酸及び水溶性食物繊維をさらに含有する請求項１記載のγ−アミノ酪酸含有組成物。
【請求項３】
γ−アミノ酪酸が、０．００１〜９０質量％含有する請求項１又は２記載のγ−アミノ酪酸含有組成物。
【請求項４】
アスパラガスに、水を加えてγ−アミノ酪酸を抽出することを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法。
【請求項５】
アスパラガスを圧搾してγ−アミノ酪酸を搾汁に移行せしめることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法。
【請求項６】
アスパラガスに、酵素を作用させた後、固液分離してγ−アミノ酪酸をろ液に移行せしめることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のγ−アミノ酪酸含有抽出物を含有する飲料。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載のγ−アミノ酪酸含有抽出物を含有する健康食品。
【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、γ−アミノ酪酸含有組成物及びその製造方法並びにそれを含有する飲料又は健康食品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
γ−アミノ酪酸（以下、ＧＡＢＡと略す。）は生物界に微量ながら広く存在する非タンパク質構成アミノ酸であり、ヒトにおいては脳内で神経伝達物質として働くことが知られている。食品素材としてのＧＡＢＡは血圧降下作用、精神安定作用、脳機能改善作用、更年期障害症状緩和作用、中性脂肪増加抑制作用等の健康維持意識の高い現代人にとって有効な生理作用を有している。その上、ＧＡＢＡ はヒトが多量に摂取しても副作用が無いので、安全性の面でも有利であり、食事療法が効果的な生活習慣病、特に高血圧症を予防する成分として食品に付加させる開発が多くなされている。
【０００３】
そのようなものとして、米胚芽、米糠、小麦胚芽などの中に元来含まれる酵素の作用を利用してＧＡＢＡ富化穀物を製造する技術（例えば、特許文献１及び２参照）、ＧＡＢＡを乳酸菌や麹菌などの微生物に生産させる技術（例えば、特許文献３〜５参照）、茶葉を嫌気処理することによってＧＡＢＡ含量の高い茶葉を製造する技術（例えば、特許文献６参照）などが報告されている。
【０００４】
また、ＧＡＢＡは工業的にはγ−ハロゲノ酪酸のアミノ化やピロリドンの加水分解によって製造されている。その他、グルタミン酸を出発原料としてグルタミン酸デカルボキシラーゼによってＧＡＢＡに変換する方法も開示されている。
【０００５】
一方、アスパラガスは、繊維質が豊富でカロリーの低い野菜であり、全国で年間約２８０００ｔが収穫されている他、海外からの輸入も盛んである。国内で収穫量の多い都道府県としては、長野県、北海道、佐賀県、福島県、香川県、長崎県、秋田県などが挙げられる。これまで、アスパラガスには食物繊維の他、アスパラギン酸、ビタミンＵ（メチルメチオニン）、ルチン、葉酸などの有用成分が多く含まれていることが知られていたが、ＧＡＢＡに関してはアスパラガスを抽出原料とする報告はもちろんのこと、アスパラガスに多く含まれているという報告すら全く無かった。
【特許文献１】特許第２５９０４２３号公報
【特許文献２】特開２００４−１５９６１７号公報
【特許文献３】特開２００１−３５２９４０号公報
【特許文献４】特開２００３−７０４６２号公報
【特許文献５】特開平１１−１０３８２５号公報
【特許文献６】特許第３０３８３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、ＧＡＢＡを摂取して上記のような効果を得るためには成人で１日約２６ｍｇのＧＡＢＡを摂取する必要があるといわれているが、従来これだけの量のＧＡＢＡを摂取することは困難であった。例えば、特許文献３には米胚芽中のＧＡＢＡ含量を３５０〜４００ｍｇ／１００ｇにまで増加させる技術が開示されているが、米全体に対する米胚芽の量は２〜３％であることから胚芽米全体では１２〜１３ｍｇ／１００ｇにしかならないことになる。米は高カロリーな食物であり、ＧＡＢＡを摂取したいがために胚芽米を多く摂取するとカロリーの過剰摂取から肥満や糖尿病になる恐れもあった。
【０００７】
また、発芽玄米の製造は、玄米を水に長時間浸漬する工程を含むため、雑菌の繁殖が問題になり、製造中に雑菌の数は108個／ｍｌ以上にまでなるといわれている。そのため、清浄度の維持や殺菌に多大なコストと労力がかかっていた。
【０００８】
また、特許文献６に開示されている茶葉の嫌気処理ではＧＡＢＡの増加率はせいぜい２倍〜３倍にしかならなかった。微生物による製造では、組み換え技術などを使わないものの場合、培養時間が長いなどの問題があった。
【０００９】
本発明はこのような状況に鑑みなされたものであり、ＧＡＢＡを多量に含む天然物を探索し、見出された天然物由来のＧＡＢＡ含有組成物を提供することを目的とし、ひいてはＧＡＢＡを無理なく毎日摂ることができるような食品の開発を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記した課題について鋭意検討した結果、アスパラガスに多量のＧＡＢＡが含まれていることを見出し、そのＧＡＢＡを水抽出、圧搾、細断、超臨界抽出、酵素分解などの操作によって効果的に抽出できることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明の第一は、アスパラガスから得られることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物を要旨とするものであり、好ましくは、アミノ酸及び水溶性食物繊維をさらに含有するγ−アミノ酪酸含有組成物、あるいはγ−アミノ酪酸が、０．００１〜９０質量％含有する前記のγ−アミノ酪酸含有組成物である。
【００１２】
本発明の第二は、アスパラガスに、水を加えてγ−アミノ酪酸を抽出することを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法を要旨とするものである。
【００１３】
本発明の第三は、アスパラガスを圧搾してγ−アミノ酪酸を搾汁に移行せしめることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法を要旨とするものである。
【００１４】
本発明の第四は、アスパラガスに、酵素を作用させた後、固液分離してγ−アミノ酪酸をろ液に移行せしめることを特徴とするγ−アミノ酪酸含有組成物の製造方法を要旨とするものである。
【００１５】
本発明の第五は、上記したいずれかのγ−アミノ酪酸含有抽出物を含有する飲料を要旨とするものである。
【００１６】
本発明の第六は、上記したいずれかのγ−アミノ酪酸含有抽出物を含有する健康食品を要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ＧＡＢＡを多く含有する組成物を容易に得ることができ、さらにＧＡＢＡに加えてアミノ酸及び水溶性食物繊維を多く含有す組成物を容易に得ることができる。本発明のＧＡＢＡ含有組成物に含まれるＧＡＢＡの量は抽出方法や精製方法にもよるが、通常アスパラガス１．０ｋｇを原料として製造した場合、０．４ｇ〜１０ｇであり、煩雑な精製操作や富化技術を施していないにもかかわらず、他の野菜類や穀類に比べて多い。ＧＡＢＡは１日２６ｍｇずつを摂取すれば効果が現れるといわれており、本発明のＧＡＢＡ含有組成物によれば、例えば１．０ｋｇのアスパラガスを用いて２倍量の水で水抽出を行い、少なく見積もって０．４ｇのＧＡＢＡを含む抽出物２．８Ｌを得ることができたとすると、１８２ｍｌの抽出物を飲むだけで前記の摂取量を達成できる。
【００１８】
また、本発明のＧＡＢＡ含有組成物を含有した飲料又は健康食品は、ＧＡＢＡの作用により、血圧降下、リラックス、ストレス緩和、更年期障害症状改善、不眠改善、利尿、腎機能改善、肝機能改善等の効果が得られる。また、本発明のＧＡＢＡ、アミノ酸及び水溶性食物繊維を含有する組成物を含有した飲料又は健康食品は、前記のＧＡＢＡの作用により得られる効果に加え、アミノ酸の作用により、疲労回復、脂肪燃焼、美肌等の効果及び水溶性食物繊維の作用により、整腸作用、肥満予防、中性脂肪吸収抑制等の効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２０】
本発明で用いられるアスパラガスは、本発明の効果を損なうものでない限りいかなるものでもよい。アスパラガスには日光に当てて栽培するグリーンアスパラガス、土などで遮光しながら栽培するホワイトアスパラガス、細く短いうちに刈り取りを行うミニアスパラガスなどがあるが、これらの中ではコストが安く、アミノ酸などの栄養成分に富むグリーンアスパラガスが好ましい。産地は特に限定されず、国産でも海外からの輸入品でもよい。使用する部位も特に限定されず、茎部分でも先端部分でもよいが、茎部分を用いることが好ましい。中でも、商品となるアスパラガスの長さを揃える時にカットされた最下部は、安価で入手できることから最も好ましい。アスパラガスはそのまま使用してもよいし、加熱、水ゆで、破砕、切断、凍結乾燥、脱水などの処理を行った後に使用してもよい。
【００２１】
本発明のＧＡＢＡ含有組成物は、上記したアスパラガスからＧＡＢＡを取り出すことにより得られるものである。ＧＡＢＡを取り出す方法としては、水抽出、溶媒抽出、圧搾、酵素分解、超臨界抽出などが挙げられる。以下、これらの方法について説明する。
【００２２】
水抽出は、水を加えてそこに成分を溶出させる方法である。加える水の量は特に限定されないが、アスパラガスに対して０．０１〜１００倍量が好ましく、０．５〜５倍量がより好ましい。水の量が０．０１倍より少ないと抽出効率が落ち、１００倍より多いと薄い抽出液しか得られず後に濃縮操作が必要になる場合がある。また、使用する水の温度は０℃〜１００℃が好ましく、１０℃〜８０℃がより好ましい。水の温度が０℃より低い場合には抽出効率が低下する傾向があり、抽出温度が１００℃より高い場合にはＧＡＢＡ以外の有効成分が分解してしまうおそれが生じる。また、水は蒸留水、脱イオン水、上水などでもよいし、一定量の塩を溶解したもの、緩衝液でもよい。この時の塩の種類としては、食品に添加できるものであり本発明の効果を損なうもので無ければ特に限定されないが、好ましくは塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸２水素カリウム、リン酸水素２アンモニウム、リン酸２水素アンモニウム、安息香酸ナトリウム、クエン酸１カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸３ナトリウム、コハク酸１ナトリウム、コハク酸２ナトリウム、乳酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、アスパラギン酸ナトリウム、リジン塩酸塩などが挙げられる。緩衝液としては、トリズマ塩基、リン酸緩衝液、酢酸緩衝液、クエン酸緩衝液、コハク酸緩衝液などが好ましく、調整するｐＨは２．０〜１１．０が好ましく、３．０〜８．０がより好ましい。また、塩、緩衝液の濃度は０．０１％〜５０％が好ましく、０．１％〜２０％がより好ましい。この範囲より低い場合は塩、緩衝液の効果を期待できない可能性があり、この範囲より高い場合は抽出効率の低下、味の低下を招く可能性がある。
【００２３】
溶媒抽出は、アルコール類、炭化水素類、脂質類等の有機溶媒を用いて抽出する方法であり、使用する有機溶媒は特に限定されず、単独で用いてもよいし、他の溶媒と混合して使用してもよいし、水と混合して使用してもよい。好ましい有機溶媒の例としては、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサン、アセトン、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、エチルエーテル、メチルエチルケトン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）が挙げられ、さらに好ましくは、エタノール、ヘキサン、アセトン、ＤＭＳＯ、グリセリンが挙げられる。加える有機溶媒の量は有機溶媒の種類にもより特に限定されないが、アスパラガスに対して０．０１〜１００倍量が好ましく、０．５倍〜５倍がより好ましい。有機溶媒の量が０．０１倍より少ないと抽出効率が落ち、１００倍より多いと薄い抽出液しか得られず後に濃縮操作が必要になる場合がある。また、使用する有機溶媒の温度は−２０℃〜２００℃が好ましく、０℃〜１２０℃がより好ましい。有機溶媒の温度が−２０℃より低い場合には抽出効率が低下する傾向があり、抽出温度が２００℃より高い場合には有効成分が分解してしまうおそれが生じる。
【００２４】
上記の水又は有機溶媒で抽出を行う時間は特に限定されず、１分〜４８時間行うことが好ましく、５分〜４時間行うことがより好ましい。抽出を行う時間がこの範囲より短いと十分にＧＡＢＡをはじめとする有効成分が抽出できない傾向があり、この範囲より長くしても抽出量の増加は期待できず、雑菌などの増殖のリスクが増えるだけである。
【００２５】
圧搾とは、アスパラガスに物理的な圧力をかけて、液を搾り出し、ＧＡＢＡを搾汁に移行せしめる方法である。圧力は一方向のみにかけてもよいし、二以上の方向からかけてもよく、せん断力を伴わせることもできる。圧搾の操作は市販の圧搾機を用いれば容易であるが、手搾り、足踏み搾りなど機械を用いない方法で行ってもよい。このとき、アスパラガスに水や湯を加えて圧搾してもよい。水や湯を加える量としては、アスパラガスに対して０．０１〜１００倍量が好ましく、０．５〜５倍量がより好ましい。水の量が０．０１倍より少ないと抽出効率が落ち、１００倍より多いと薄い抽出液しか得られず後に濃縮操作が必要になる場合がある。また、湯の温度は３０℃〜１００℃が好ましく、４０℃〜８０℃がより好ましい。
【００２６】
酵素分解は、アスパラガスに酵素を作用させた後、固液分離してＧＡＢＡをろ液に移行せしめる方法である。ここで酵素としては、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されないが、食品用途として使用することを考慮すれば、食品用に使用できる酵素が好ましい。酵素の種類としては、特に限定されないが、アスパラガスの繊維質、ペクチン、多糖類などを分解し、効率良くＧＡＢＡを取り出せるために、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、アラビナーゼ、アラバナーゼ、アミラーゼ、グルカナーゼ、デキストラナーゼなどが、蛋白質を分解し、遊離アミノ酸を多く回収するために、プロテアーゼ、ペプチダーゼなどが、グルタミン酸をＧＡＢＡに変換するために、グルタミン酸デカルボキシラーゼなどが、グルタミンをグルタミン酸に変換するために、グルタミナーゼなどが使用できる。本発明における酵素分解においては、上記した酵素を一種類だけ用いてもよいし、二種以上を同時に又は連続して用いてもよい。
【００２７】
酵素分解を行うことによって、本来不溶性の繊維質が分解し、水溶性食物繊維として回収できる効果、繊維質を分解することで組織が破砕され、アミノ酸やＧＡＢＡの回収率が高くなる効果、蛋白質を分解することによりアミノ酸の回収率が高くなる効果、グルタミン酸の回収率が高くなった結果、グルタミン酸から変換されるＧＡＢＡの回収率が高くなる効果、グルタミナーゼやグルタミン酸デカルボキシラーゼなどの酵素を作用させることでＧＡＢＡの回収率が高くなる効果などを得ることができる。
【００２８】
セルラーゼとしては、例えば新日本化学工業（株）製のスミチームＡＣ、スミチームＡＣ−ＬＩＱＵＩＤ、スミチームＣ、エイチ・ビイ・アイ（株）製のセルロシンＡＣ５０、セルロシンＡＬ、セルロシンＴ２、天野製薬（株）製のセルラーゼＡ“アマノ”３、セルラーゼＴ“アマノ”４、ヤクルト薬品工業（株）製のセルラーゼ“オノズカ”Ｒ−１０、セルラーゼ“オノズカ”ＲＳ、洛東化成工業（株）製のエンチロンＣＭ、エンチロンＭＣＨなどが挙げられ、これらの中でもスミチームＡＣ、セルロシンＴ２、エンチロンＭＣＨが好ましく、セルロシンＴ２、エンチロンＭＣＨが特に好ましい。
【００２９】
ヘミセルラーゼとしては、例えば新日本化学工業（株）製のスミチームＡＣＨ、スミチームＡＣＨ−ＬＩＱＵＩＤ、スミチームＸ、天野製薬（株）製のヘミセルラーゼ“アマノ”９０Ｇなどが挙げられる。
【００３０】
ペクチナーゼとしては、例えば新日本化学工業（株）製のスミチームＰＸ、スミチームＡＰ２、スミチームＡＰ２−ＬＩＱＵＩＤ、スミチームＰＭＡＣ、スミチームＣＸＣ、スミチームＬＣ、スミチームＭＣ、スミチームＳＰＣ、スミチームＰＴＥ、中性ペクチナーゼ、エイチ・ビイ・アイ（株）製のセルロシンＰＣ５、セルロシンＰＥ６０、セルロシンＰＥＬ、セルロシンＭＥ、可溶性ペクチナーゼ、天野製薬（株）製のペクチナーゼＡ“アマノ”、ペクチナーゼＧ“アマノ”、ペクチナーゼＧＬ“アマノ”、ペクチナーゼＰＬ“アマノ”、ヤクルト薬品工業（株）製のマセロチームＲ−１０、Ｎｏｖｏｚｙｍｅ製のＰｅｃｔｉｎｅｘＵｌｔｒａＰＣ−Ｌなどが挙げられ、これらの中でもスミチームＰＸ、セルロシンＰＣ５、ペクチナーゼＡ“アマノ”が好ましく、スミチームＰＸが特に好ましい。
【００３１】
アラビナーゼとしては、新日本化学工業（株）製のスミチームＡＲＳ、Ｍｅｇａｚｙｍｅ製のアラビナーゼが、キシラナーゼとしてはエイチ・ビイ・アイ（株）製のセルロシンＴＰ２５、セルロシンＨＣ１００、セルロシンＨＣが、アミラーゼとしては新日本化学工業（株）製のスミチームＡＳ、スミチームＬ、スミチームＬ−Ｌ、スミチームＡ１０、スミチームＡＨ、エイチ・ビイ・アイ（株）製の液化酵素Ｔ、リクィファーゼＬ４５、フクタミラーゼ５０、オリエンターゼＡＯ１０、ハイマルトシンＧ、グルターゼ６０００が、天野製薬（株）製のアミラーゼＡＤ“アマノ”、ビオザイムＡ、ビオザイムＦ１０ＳＤ、グルクザイムＡＦ６、シルバラーゼ、ビオザイムＭ、大和化成（株）製のクライスターゼ、コクゲン、コクゲンＴが、ナガセ生化学工業（株）製のスピターゼＨＳ、スピターゼＭ、β−アミラーゼＬなどが、グルカナーゼとしては大和化成（株）製のツニカーゼが、デキストラナーゼとしては三共（株）製のデキストラナーゼ２Ｆが挙げられる。
【００３２】
プロテアーゼとしては、酸性プロテアーゼ、中性プロテアーゼ、塩基性プロテアーゼのいずれでもよく、例えば、プロテナーゼＫ、新日本化学工業（株）製のスミチームＭＭＲ、スミチームＡＰ、スミチームＲＰ、スミチームＭＰ、スミチームＬＰ５０、スミチームＬＰＬ、スミチームＰ、スミチームＣＰ、スミチームＴＰ、エイチ・ビイ・アイ（株）製のオリエンターゼ２０Ａ、オリエンターゼ９０Ｎ、オリエンターゼ１０ＮＬ、ヌクレイシン、オリエンターゼＯＮＳ、オリエンターゼ２２ＢＦ、天野製薬（株）製のウマミザイム、ニューセラーゼＦ、パパインＷ−４０、パンクレアチンＦ、プロテアーゼＡ“アマノ”Ｇ、プロテアーゼＭ“アマノ”、プロテアーゼＮ“アマノ”、プロテアーゼＳ“アマノ”、ブロメラインＦ、大和化成（株）のサモアーゼ、プロチンＡ、プロチンＰ、デスキンＣが挙げられ、これらの中でもスミチームＬＰＬ、スミチームＯＰ、オリエンターゼ２０Ａ、パパインＷ−４０が好ましい。
【００３３】
ペプチダーゼとしては、例えば新日本化学工業（株）のスミチームＦＰ、天野製薬（株）製のペプチダーゼＲが挙げられる。
【００３４】
グルタミナーゼとしては、新日本化学工業（株）製のスミチームＯＰ、天野製薬（株）製のグルタミナーゼＦ“アマノ”１００、大和化成（株）製のグルタミナーゼダイワ３００Ｓが挙げられる。グルタミン酸デカルボキシラーゼは、市販のものはほとんど無く、あっても遺伝子組み換え技術を使用していて食品用途に使用するのが困難なものか、高価なものであることから、グルタミン酸デカルボキシラーゼを高生産する乳酸菌、酵母、麹菌などの微生物から、分離精製して使用するか、米胚芽、米糠などから分離精製して使用する方法を取ることができる。
【００３５】
本発明において酵素分解を行うために使用する酵素の量は、酵素の種類、力価にもよるが、アスパラギン酸に対して０．０００１質量％〜２０質量％が好ましく、０．００１質量％〜５質量％がより好ましい。この範囲よりも少ない場合には十分な酵素分解が期待できない問題があり、この範囲よりも多い場合にはもはや酵素分解の増加は期待できず、製品中に酵素による味質の変化を及ぼす問題がある。
【００３６】
酵素分解を行う際の温度は、０℃〜８０℃が好ましく、１０℃〜６０℃がより好ましい。この範囲より低い場合には酵素反応の進行が遅く、有効成分を抽出するために長い時間を要する傾向があり、この範囲より高い場合には酵素が失活してしまうおそれがある。
【００３７】
酵素分解を行う時間は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、１０分間〜４８時間が好ましく、３０分間〜２４時間が好ましい。この範囲より短い場合には十分に酵素分解が進行しない傾向があり、この範囲より長くしてももはや有効成分の抽出量が多くなることは無い。また、酵素分解をより効果的に行うために、攪拌、振とうなどを行ってもよい。
【００３８】
超臨界抽出とは、二酸化炭素や水を気液臨界点以上の圧力、温度にし、分子運動の盛んな超臨界流体とせしめ、これを抽出溶媒として使用するものである。本発明においては、超臨界流体は二酸化炭素が好ましい。
【００３９】
超臨界抽出を行う際の温度は、３１℃〜１５０℃が好ましく、３１℃〜１００℃がより好ましい。温度がこの範囲より高い場合、有用成分が分解する可能性があり、この範囲より低い場合、抽出効率が低下する問題がある。
【００４０】
また、超臨界抽出を行う際の圧力は、７ＭＰａ〜５０ＭＰａが好ましく、７ＭＰａ〜３０ＭＰａがより好ましい。圧力がこの範囲より高い場合、有用成分の分解やコスト高、安全性に問題があり、圧力がこの範囲より低い場合には抽出効率が低下する傾向がある。
【００４１】
以上、説明したアスパラガスからＧＡＢＡを取り出す水抽出、溶媒抽出、圧搾、酵素分解及び超臨界抽出の操作は、各々単独で行うこともできるし、二種以上の操作を組合わせて行うこともできる。好ましい組み合わせとしては、水抽出及び又は圧搾と酵素分解の組み合わせが挙げられ、これらは同時に行っても、水抽出及び又は圧搾の後に酵素分解を行っても、酵素分解の後に水抽出及び又は圧搾を行っても良い。さらに、水抽出と酵素分解を同時に組み合わせる方法は、抽出効率の向上という観点から望ましい。
【００４２】
また、上記したＧＡＢＡを取り出す操作においては、アスパラガスをそのまま使用してもよいし、予め細断したアスパラガスを使用しても構わない。細断は、物理的にアスパラガスを細かく破砕する方法であり、使用する装置、機器、方法などは本発明の効果を損なわない限りいかなるものでもよい。アスパラガスの細断は包丁やカッターナイフ、ハサミなどを用いて手作業で行っても良いが、大量のアスパラガスを短時間で処理しようとする場合には装置を使用する。そのような装置としては、例えば、ミキサー、ブレンダー、ミル、ハンマー式粉砕機などが挙げられ、また野菜用の細断機を用いてもよい。
【００４３】
細断に供するアスパラガスは室温に置かれていてもよいし、凍結したものでもよいが、冷却機能の無い装置を用いる場合は、有効成分の分解を防ぐため凍結あるいは冷却したものを用いることが好ましい。
【００４４】
細断されたアスパラガスの大きさは特に限定されないが、２ｃｍ以下が好ましく、５ｍｍ以下がより好ましい。
【００４５】
上記のようにしてＧＡＢＡを取り出す操作を行った後は、固液分離を行わずにそのまま使用することもできるが、従来公知の分離方法で液を分離することができる。分離方法としては、例えばフィルターろ過、圧搾ろ過、遠心分離、デカンテーションなどあらゆる方法が使用できる。清澄なＧＡＢＡ含有組成物を得る場合には、珪藻土などのろ過助剤を使用したフィルターろ過を行うことが好ましい。また、さらに清澄な液を得る場合や微生物の除去を行う場合には、これをさらに１μｍ未満の孔径のメンブランフィルターろ過を行うことが好ましい。
【００４６】
上述した方法により得られたＧＡＢＡ含有組成物には、アスパラガスに含まれていたＧＡＢＡが多量に含まれることとなり、またＧＡＢＡに加えてアミノ酸や水溶性食物繊維を含むこととなる。アミノ酸としては、アスパラギン酸、グルタミン酸、ロイシン、イソロイシン、リジン、アラニン、セリン、プロリンなどが比較的多く含まれる。
【００４７】
また、上述した方法により得られたＧＡＢＡ含有組成物は、使用目的に応じて、分子量の大きな多糖類、食物繊維、蛋白質等と、分子量の小さなアミノ酸類、ＧＡＢＡ、ペプチド、単糖類、オリゴ糖類に分画することもできる。そのためには、例えば生化学工業（株）製の樹脂、セルロファインシリーズを用いてゲル濾過で分離する方法や、限外濾過膜（ＵＦ膜）を用いて所定の分子量で分画する方法等を採用することができる。
【００４８】
このようにして得られたＧＡＢＡ含有組成物は、そのまま使用してもよいし、さらに所定の濃度にまで希釈又は濃縮して使用することもできる。希釈するには水に限定されず、アルコール、油などを用いることもでき、このとき必要に応じて乳化剤や塩類を添加することができる。濃縮するには、減圧濃縮、加熱濃縮、濾過膜を用いた濃縮などいかなる方法で行ってもよいが、２０℃〜６０℃の範囲での減圧濃縮を行うことが好ましい。該減圧濃縮には、一般的なエバポレーター装置や（株）大川原製作所製の「エバポール」、関西化学機械製作（株）製の「ウォールウェッター」などを使用することができる。
【００４９】
以上にようにして得られた本発明のＧＡＢＡ含有組成物には、ＧＡＢＡが０．００１〜９０質量％含まれることとなり、使用目的に応じた最適な含有量のＧＡＢＡ含有組成物を提供することができ、例えば０．００５質量％〜５０質量％に調製することができる。ＧＡＢＡの含有量がこの範囲より低い場合は、大量の本発明のアスパラガス抽出物を摂取しなければ機能が得られない問題があり、この範囲より高い場合は、精製、濃縮に多大なコストがかかる問題がある。
【００５０】
また、本発明のＧＡＢＡ含有組成物には、さらにアスパラガス由来のアミノ酸及び／又は水溶性食物繊維を含ませることができ、それらの含有量としては、アミノ酸は０．００１〜９０質量％、好ましくは０．０１〜７０質量％、さらに好ましく０．１〜３０質量％である。水溶性食物繊維は０．０１〜９９．９質量％、好ましくは０．０１〜８０質量％、さらに好ましくは０．１〜５０質量％含有する。
【００５１】
本発明において、ＧＡＢＡ及びアミノ酸の含有量は、以下の方法により求められた値である。すなわち、高速液体クロマトグラフィー法（ＨＰＬＣ法）により以下の条件で測定し、蛍光検出器を用いて検出した。
ＨＰＬＣ：島津製作所（株）製ＬＣ−９Ａ
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＩＳＣ−０７／Ｓ１５０４
移動相：０．２規定クエン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ２．２）
流速：０．３ｍｌ／分
温度：５５℃
反応液：オルト−フタルアルデヒド
検出波長：励起波長３４８ｎｍ、蛍光波長４５０ｎｍ
【００５２】
また、本発明において、水溶性食物繊維の含有量は、酵素−ＨＰＬＣ法により求められた値である。すなわち、試料を５００ｍｌビーカー２個に１ｇずつ秤量し、０．０８ｍｏｌ／ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．０）を加え５０ｍｌとした。次にＮｏｖｏｚｙｍｅｓ製「ターマミル」（αアミラーゼ）０．１ｍｌを加え、沸騰水浴中３０分間インキュベートを行った。放冷後、０．２７５ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液１０ｍｌでｐＨ７．５に調整し、リン酸緩衝液で５０ｍｇ／ｍｌに溶解したシグマ社製プロテアーゼを０．１ｍｌ導入して６０℃、３０分間振とうした。放冷後、０．３２５ｍｏｌ／ｌ塩酸１０ｍｌを用いてｐＨ４．３に調整し、シグマ社製アミログルコシダーゼ液０．１ｍｌを加えて６０℃、３０分間振とうした。その後、６０℃で９５容量％のエタノールを４倍量導入し、室温で１時間放置した。液は約１．１ｇのセライトで層を形成したガラスフィルターを用いて吸引ろ過し、ろ液を、以下の条件でＨＰＬＣ分析して、食物繊維相当ピークの面積から定量を行った。
ＨＰＬＣ：島津製作所（株）製ＬＣ−９Ａ
カラム：信和化工製「ＵＬＴＲＯＮ ＰＳ−８０Ｎ」
移動相：水
流速：０．３ｍｌ／分
温度：８０℃
検出器：示差屈折計
【００５３】
本発明のＧＡＢＡ含有組成物の形態としては、本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば、水溶液、クリーム、懸濁液、ゲル、粉末、錠剤、カプセルなどが挙げられる。これらの中でも水溶液、粉末が特に好ましい。水溶液は、固形分を０．０１〜７０質量％含むことが好ましく、アスパラガスから製造されたそのものでも良いし、希釈、濃縮されていても良い。粉末はアスパラガスから製造された液状の組成物をそのまま凍結乾燥、噴霧乾燥、真空乾燥などの方法を用いて粉末化されていても良いし、デキストリン、乳糖などの賦型剤を添加して粉末化されていても良い。また、これらの水溶液、粉末から乳化、打錠、ゲル化などの操作により、クリーム、錠剤、ゲルなどを製造しても良い。また、本発明のＧＡＢＡ含有組成物は、砂糖、果糖、ブドウ糖、オリゴ糖、蜂蜜等の糖類、食塩、にがり、などの塩類、だし、味の素、アミノ酸などで調味されていても良い。
【００５４】
次に、本発明の飲料又は健康食品について説明する。
本発明の飲料又は健康食品は、上記した本発明のＧＡＢＡ含有組成物それ自体あるいは既存の飲料又は食品に含ませることにより得ることができる。また、味質の改善等のために、本発明の効果を損なわない範囲で糖類、糖アルコール類、塩類、油脂類、アミノ酸類、有機酸類、果汁、野菜汁、香料、アルコール類、グリセリン等を添加することができる。
【００５５】
本発明の飲料又は健康食品のベースとなる飲料又は食品としては、特に限定されず例えば飲料は清涼飲料水、アルコール類、果汁飲料、野菜汁飲料、乳飲料、炭酸飲料、コーヒー飲料、アルコール類等であることが好ましく、また食品はカプセル、グミ、キャンデー、錠剤、顆粒、ドリンク等の形状をしたサプリメントであってもよいし、通常の食事として摂る食品であってもよい。
【００５６】
本発明の飲料又は健康食品に含ませるＧＡＢＡ含有組成物としては、特に限定されないが、１日当たりに摂取する量がＧＡＢＡに換算して１０〜１００ｍｇになるように配合することが好ましい。この範囲より少ない場合は効果が望めない可能性があり、この範囲より多い場合はもはや効果の増大は見込めない可能性がある。本発明の飲料又は健康食品に含ませるＧＡＢＡ含有組成物の形態は特に限定されず、飲料、グミ、キャンデーなどにおいては液体状の物を、錠剤、顆粒、カプセルなどにおいては粉末状の物を使用するなどすればよい。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本実施例中のＧＡＢＡ、アミノ酸及び水溶性食物繊維の含有量は前記した方法に従った。
【００５８】
実施例１
アスパラガス１００ｇを５ｍｍ以下にブレンダーで細断し、水２００ｍｌに導入して振とう式インキュベーターを用いて５０℃、１６時間抽出を行った。得られた処理液は濾過助剤に珪藻土を用い、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋製Ｎｏ．５Ｃ）を用いて吸引濾過を行い、黄緑色のＧＡＢＡ含有組成物を２４０ｍｌ得た。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであった。
【００５９】
実施例２
アスパラガス１００ｇを５ｍｍ以下にブレンダーで細断し、１ｇのエイチ・ビイ・アイ（株）製セルロシンＡＬ（セルラーゼ活性１０００単位／ｇ）を水２００ｍｌに溶解した液を導入して振とう式インキュベーターを用いて５０℃、１６時間処理を行った。アスパラガスは薄茶色に変色し、柔らかくなった。得られた処理液は濾過助剤に珪藻土を用い、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋製Ｎｏ．５Ｃ）を用いて吸引濾過を行い、薄茶色の抽出液を得た。これを沸騰水中で１０分間加熱して酵素を失活させ、再度珪藻土を用いて吸引濾過を行った。この操作により、２４０ｍｌのＧＡＢＡ含有組成物が得られた。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであった。
【００６０】
実施例３
アスパラガス１００ｇを５ｍｍ以下にブレンダーで細断し、水１８０ｍｌを導入して、オートクレーブで１００℃、１時間熱処理を行った。室温まで冷却後、１ｇのエイチ・ビイ・アイ（株）製セルロシンＡＬ（セルラーゼ活性１０００単位／ｇ）を水２０ｍｌに溶解した液を導入して振とう式インキュベーターを用いて５０℃、１６時間処理を行った。アスパラガスは薄茶色に変色し、茎の皮を残してばらばらになった。得られた処理液は濾過助剤に珪藻土を用い、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋製Ｎｏ．５Ｃ）を用いて吸引濾過を行い、薄茶色の抽出液を得た。これを沸騰水中で１０分間加熱して酵素を失活させ、再度珪藻土を用いて吸引濾過を行った。この操作により、２９０ｍｌのＧＡＢＡ含有組成物が得られた。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであり、水溶性食物繊維の回収量が向上したことが分かる。
【００６１】
実施例４
実施例２において、エイチ・ビイ・アイ（株）製セルロシンＡＬの代わりに、洛東化成工業（株）製エンチロンＭＣＨ（セルラーゼ活性６０００単位／ｇ）を同量導入した以外は、実施例２と同様にアスパラガス抽出液を作製した。得られた抽出液は薄茶色で３１０ｍｌのＧＡＢＡ含有組成物が得られた。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであった。
【００６２】
実施例５
実施例３においてエイチ・ビイ・アイ（株）製セルロシンＡＬの代わりに、洛東化成工業（株）製エンチロンＭＣＨ（セルラーゼ活性６０００単位／ｇ）を同量導入した以外は、実施例３と同様にＧＡＢＡ含有組成物を作製した。得られた組成物は薄茶色で３１０ｍｌであった。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであり、実施例４に比べて水溶性食物繊維の回収量が向上したことが分かった。
【００６３】
実施例６
アスパラガス１００ｇをブレンダーで破砕し、１ｇのエイチ・ビイ・アイ（株）製セルロシンＡＬ（セルラーゼ活性１０００単位／ｇ）を水２００ｍｌに溶解した液を導入して振とう式インキュベーターを用いて５０℃、１６時間処理を行った。アスパラガスは薄茶色に変色し、柔らかくなった。次に、新日本化学（株）製スミチームＬＰＬ（プロテアーゼ活性５０万単位／ｇ）を１ｇ導入し、さらに３７℃で６時間振とうした。得られた処理液は濾過助剤に珪藻土を用い、ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋製Ｎｏ．５Ｃ）を用いて吸引濾過を行い、薄茶色の抽出液を得た。これを沸騰水中で１０分間加熱して酵素を失活させ、再度珪藻土を用いて吸引濾過を行った。この操作により、２５０ｍｌのＧＡＢＡ含有組成物が得られた。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであった。
【００６４】
実施例７
実施例６で新日本化学（株）製スミチームＬＰＬを導入するときに、さらに大和化成（株）製のグルタミナーゼダイワ３００Ｓ（グルタミン酸転換活性３００単位／ｇ）を０．１ｇ添加して３７℃、６時間振とうした以外は実施例６と同様にしてＧＡＢＡ含有組成物を作製した。得られた組成物は薄茶色で２５０ｍｌであった。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示したとおりであった。
【００６５】
比較例１
実施例１においてアスパラガスをキャベツに代えた以外は同様にして抽出液を得た。得られた抽出液は黄緑色で２００ｍｌであり、アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示した様に、アスパラガスと比較して少ないものであった。
【００６６】
比較例２
実施例１においてアスパラガスの細断物を米糠に代えた以外は同様にして抽出液を得た。ろ過性は悪く、得られた抽出液は淡黄色で１６０ｍｌであった。アミノ酸、水溶性食物繊維及びＧＡＢＡの含有量は表１に示した様に、アスパラガスと比較して少ないものであり、独特の臭いとえぐ味があった。
【００６７】
【表１】


応用例１
実施例２で得られたＧＡＢＡ含有組成物をエバポレーターによって、１０倍に濃縮し、カゴメ（株）製野菜ジュース２００ｍｌに添加した。味は若干の苦味がついたものの、アスパラガスの良い香りが感じられ飲みやすいＧＡＢＡおよび食物繊維富化野菜ジュースとすることができた。
【００６８】
応用例２
実施例２で得られたＧＡＢＡ含有組成物をエバポレーターによって、１０倍に濃縮し、１００ｍｌのバニラアイスクリームに添加混合した。再び冷凍庫で凍らすことによって、アスパラガスの良い香りが感じられ、美味しいＧＡＢＡおよび食物繊維富化アスパラガスアイスクリームができた。
【００６９】
応用例３
実施例２で得られたＧＡＢＡ含有組成物をエバポレーターによって濃縮し、さらに凍結乾燥して、茶色粉末５．２ｇを得た。これに松谷化学(株)製の難消化性デキストリン「パインファイバーＣ」を２．６ｇ添加して、ブレンダーでよく混合した。その結果、７．７ｇの健康食品を作製できた。この粉末５ｇを直接または食品や飲料に混合することによって摂取することで約３０ｍｇのＧＡＢＡを無理なく摂取できる。
【出願人】 【識別番号】０００００４５０３
【氏名又は名称】ユニチカ株式会社
【住所又は居所】兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地
【出願日】 平成１６年１０月１５日（２００４．１０．１５）
【代理人】
【公開番号】 特開２００６−１１１５８３（Ｐ２００６−１１１５８３Ａ）
【公開日】 平成１８年４月２７日（２００６．４．２７）
【出願番号】 特願２００４−３０１５５７（Ｐ２００４−３０１５５７）