| 【発明の名称】 |
乳化組成物及びそれを用いた化粧料 |
| 【発明者】 |
【氏名】橋本 友博 【住所又は居所】大阪府箕面市船場西1丁目6番5号 日本エヌエスシー株式会社内
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| 【要約】 |
【課題】経時安定性が低い、使用の際に油分の効果が低い、感触が不十分であって、ベタツキ感があり、刺激性が高いという問題の少なくとも一つが緩和され、好ましくは実質的に解消される乳化組成物、及びこの乳化組成物を含む化粧料を提供する。
【解決手段】(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種、(B)油剤、(C)乳化剤及び(D)水を含んで成り、(A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であることを特徴とする乳化組成物である。 |
【特許請求の範囲】
【請求項1】 (A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種 (B)油剤 (C)乳化剤 (D)水 を含んで成り、 (A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であることを特徴とする乳化組成物。 【請求項2】 (C)乳化剤は、 (C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は (C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子 であることを特徴とする請求項1に記載の乳化組成物。 【請求項3】 (A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されていることを特徴とする請求項1又は2に記載の乳化組成物。 【請求項4】 (A)は、ヒドロキシプロピル基を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の乳化組成物。 【請求項5】 (A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散していることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の乳化組成物。 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の乳化組成物を含んで成る化粧料。
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【発明の詳細な説明】【技術分野】 【0001】 本発明は、架橋澱粉を含む乳化組成物、特に化粧料に配合される乳化組成物に関する。 【背景技術】 【0002】 化粧料用のクリーム及び乳液等として、油滴が水中に分散した「水中油滴(oil in water: O/W)型エマルジョン」が広汎に使用されている。化粧料の触感特性は、主に、分散されている油滴によって付与される。しかし、(O/W)型エマルジョンを製造する際に、ワックス類及び油脂類等の油剤を多量に配合すると、油剤の分離を生じ得、化粧料の経時安定性が悪化する傾向にある。 【0003】 化粧料に優れた経時安定性を付与するために、乳化剤が、通常必須成分として配合される。しかも、(O/W)型エマルジョンに、油剤をある程度多く含有させるために、乳化剤を、多く配合することが必要となる。しかし、乳化剤は、一般に、皮膚に対する強い刺激性を有するので、これらを多量に配合すると、皮膚への刺激性の強い化粧料が得られることとなり、消費者に好まれない傾向にある。また、過度の乳化剤は、油滴を安定化しすぎるので、化粧料を実際に使用した場合、油滴がつぶれず、油分の効果を十分に発揮させることが困難となり得る。 【0004】 ところで、特許文献1には、澱粉を乳化系処方に使用することにより、乳化剤は低濃度であるが、安定なエマルジョンを調製できることが開示されている。しかしながら、この場合、油相の配合量には限界があり、油剤を30重量%以上配合することは困難であった。また、澱粉の配合量が多すぎるため、澱粉特有のべたついた感触が残り、化粧料として十分ではなかった。 【0005】 また、近年では、化粧料の原料として、肌への配慮から、乳化剤を必須成分とすることなく乳化作用を有する組成物、いわゆる乳化組成物が望まれている。このような観点から、乳化剤として一般的な界面活性剤に代えて、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体またはその塩等の、いわゆる高分子乳化剤を用いて乳化組成物エマルジョンを得ることが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、これらの高分子乳化剤を用いた乳化組成物は、安定性、感触等の点で、必ずしも十分ではなかった。 【0006】 このため、近年では、化粧料に含有され、肌に対する刺激性が低く、かつ、満足すべき乳化作用を持つ乳化組成物の開発が急務とされている。 【0007】 【特許文献1】特表2000−514435号公報 【特許文献2】特開2002−194168号公報 【発明の開示】 【発明が解決しようとする課題】 【0008】 本発明は、かかる課題を解決するためになされたもので、その課題は、乳化組成物の経時安定性が低い、乳化組成物を使用した際の油滴の潰れやすさが低い(油分の効果が低い)、感触が不十分であって、ベタツキ感があり、刺激性が高いという問題の少なくとも一つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、より好ましくは上述の問題の全てが緩和され、特に好ましくは上述の問題の全てが実質的に解消される乳化組成物を提供することである。更に、この乳化組成物を含む化粧料を提供することである。 【課題を解決するための手段】 【0009】 本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の架橋澱粉、油剤及び乳化剤を特定の比で配合すると、驚くべきことに、乳化剤の含有量は少量であるにも関わらず、油剤を多量に含んだ組成物を調製することができること、即ち、特定の架橋澱粉は、油剤を多量に水中に含ませることができるので、油剤の有する効果を十分に発揮させることができる組成物を調製することができることを見出して本発明を完成するに至ったものである。 【0010】 即ち、本発明の一の要旨によれば、新たな乳化組成物が提供され、それは、 (A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種、 (B)油剤 (C)乳化剤 (D)水 を含んで成り、 (A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00である。 【0011】 本発明の一の態様において、(C)乳化剤は、 (C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は (C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子 である上述の乳化組成物が提供する。 【0012】 本発明の他の態様において、(A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されている上述の乳化組成物を提供する。 【0013】 本発明の更に別の態様において、(A)は、ヒドロキシプロピル基を有することを特徴とする上述のいずれかに記載の乳化組成物を提供する。 【0014】 本発明の乳化組成物が、優れた性質を示す理由は、特定の架橋澱粉、油剤及び乳化剤を、特定の比で配合すると、ネットワーク構造を形成し、そのネットワークの隙間に油滴が滴状に分散した特殊な乳化構造が形成されるからと考えられる。本発明者はそのような特殊なネットワーク構造が形成されることを見出して、本発明を完成したものである。このネットワーク構造の詳細は、添付した図面を参照しながら、後ほど説明する。 【0015】 従って、本発明の別の一の態様において、水相中において、 (A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散していることを特徴とする 上述の乳化組成物が提供される。 【0016】 更に、本発明の別の要旨において 上述のいずれかに記載の乳化組成物を含んで成る化粧料が提供される。 【発明の効果】 【0017】 本発明に係る乳化組成物は、 (A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉とが架橋された架橋物及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種、 (B)油剤 (C)乳化剤 (D)水 を含んで成り、 (A):(B):(C)(重量比)=0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であるので、 乳化剤の含有量は少量であるにも関わらず、油剤を多量に含んだ組成物を調製することができ、乳化組成物の経時安定性が低い、乳化組成物を使用した際の油滴の潰れやすさが低い(油分の効果が低い)、感触が不十分であって、ベタツキ感があり、刺激性が高いという問題の少なくとも一つが緩和され、好ましくは実質的に解消され、より好ましくは上述の問題の全てが緩和され、特に好ましくは上述の問題の全てが実質的に解消される乳化組成物を提供することができる。 【0018】 なお、油分の効果は、各化粧料の用途によって異なるものであり、例えば、頭髪用化粧料では、しっとり感、艶の付与、ダメージの補修、コンディショニング効果の付与等を例示できる。スキンケア用化粧料では、しっとり感、保湿性の付与、撥水性の付与等を例示できる。洗浄用化粧料では、洗浄性の付与、しっとり感、保湿性の付与等を例示できる。 【0019】 (C)乳化剤は、 (C1)ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びアミノ酸系界面活性剤から選択される少なくとも一種、及び/又は (C2)保護コロイドとなる水溶性高分子であって、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、ポリウレタン系高分子及びポリエーテル系高分子から選択される少なくとも一種の水溶性高分子 であるので、 更に、経時安定性、感触が向上された乳化組成物を提供することができる。 【0020】 (A)は、架橋物が、リン酸化によって架橋されているので、経時安定性が更に向上された乳化組成物を提供することができる。 【0021】 (A)は、ヒドロキシプロピル基を有するので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が更に向上された乳化組成物を提供することができる。 【0022】 水相中において、 (A)粒子が網目状に繋がってネットワーク構造を形成し、このネットワークの隙間に、(B)油剤が分散しているので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が向上された乳化組成物が提供される。 【0023】 更に、上述のいずれかの乳化組成物を含んで成るので、経時安定性、油滴の潰れやすさ、感触が向上された化粧料が提供される。 【発明を実施するための形態】 【0024】 本発明において、「(A)炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉同士が架橋された架橋物、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉と炭素数2〜18のアシル変性澱粉が架橋された架橋物、炭素数2〜18のアシル変性澱粉同士が架橋された架橋物から選択された少なくとも一種(以下、「(A)澱粉架橋物」ともいう)とは、特定の変性澱粉、即ち、炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉及び炭素数2〜18のアシル変性澱粉の二種の変性澱粉が、同種間又は異種間で架橋されているものを意味する(特表2000−514435号公報参照)。 更に、これらの架橋物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0025】 「炭素数2〜5のヒドロキシアルキル変性澱粉」とは、C2〜C5の炭素原子を有するアルキル基を介して、水酸基が澱粉骨格に結合する澱粉であって、澱粉の親水性−親油性の好適なバランスが得られるものである。アルキル基中の水酸基の位置は決定的に重要ではなく、いずれの位置をとることができる。ヒドロキシアルキル化による置換の度合いは、0.08〜0.3であることが好ましい。置換の度合いとは、アンヒドログルコール一単位当たりの、澱粉分子の水酸基の平均数である。天然澱粉のヒドロキシアルキル化は、天然澱粉の炭素原子を適切な数だけ有するアルケンオキサイドと反応させることによって達成される。澱粉をエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドと反応させて得られるヒドロキシエチル化澱粉及び/又はヒドロキシプロピル化澱粉が特に好ましい。尚、アルキル基一つ当たり複数の水酸基を有してもよい。 【0026】 「炭素数2〜18のアシル変性澱粉」とは、炭素数2〜18のアシル基によってアシル化された澱粉であって、澱粉の親水性−親油性の好適なバランスが得られるものである。アシル化は通例、一般式(R−CO)2Oで表される酸無水物との反応によって行われる。ここでRは、メチル基、エチル基等のアルキル基を示す。 【0027】 これらの変性澱粉の架橋は、適当な架橋剤、即ち、二官能性化合物によって達成される。好ましい架橋方法として、例えば、リン酸化を例示できる。この場合、澱粉は塩化ホスホリル、五酸化リン、及び/又は三メタリン酸ナトリウムと反応させる方法を例示することができる。二つの澱粉は、アニオンP−O基によって架橋される。架橋結合部位のアニオン特性が、上述の変性澱粉のエマルション安定作用を助ける。 【0028】 更に、好ましい架橋方法として、C4〜C18のアルカンジカルボン酸又はアルケンジカルボン酸を用いる方法を例示できる。C4〜C8アルカンジカルボン酸、特にアジピン酸を用いることが好ましい。C4〜C18のアルカンジカルボン酸又はアルケンジカルボン酸は、エステル結合を介して、二つの澱粉を結合する。澱粉は、直鎖状であってよく、分枝状であってもよい。このようなジカルボン酸によって架橋された架橋物は、例えば、澱粉をジカルボン酸と酢酸の混合無水物と反応させることによって得られる。乾燥澱粉の場合、一般に0.1重量%未満、通常0.6重量%の架橋剤を使用する。 澱粉架橋物として、ヒドロキシプロピルジスターチホスフェート及びアセチル化ジスターチアジペートが特に好ましい。 【0029】 上述の特定の澱粉を得るために使用される出発の澱粉は、いずれの植物性の澱粉であってもよい。そのような出発の澱粉として、とうもろこし、馬鈴薯、小麦、米、タピオカ、甘藷及びサゴ等を例示することができる。これらの出発の澱粉は、それに含まれるアミロペクチン含有量が少なくとも70重量%であることが好ましく、少なくとも85重量%であることがより好ましく、少なくとも90重量%であることが特に好ましい。 【0030】 上述の(A)特定の澱粉架橋物は、糊化されていることが好ましく、完全に糊化されていることが好ましい。糊化は、出発の澱粉が予め糊化されてもよいし、架橋物が糊化されてもよく、結果として使用される(A)特定の澱粉架橋物が糊化されていることが好ましい。 【0031】 このような澱粉の生成に通常使用される方法として、例えば、円筒乾燥、押出噴霧乾燥を例示できる。 円筒乾燥には、高粘性半固体の澱粉ペーストを加熱ドラム上で調理及び乾燥を同時に行うことが含まれる。乾燥フィルムを、金属ブレードを用いてドラムからはぎとり、次いで粉砕する。この工程は、個体含有量が非常に多くなるまで実施することができる。 【0032】 押出乾燥法は、澱粉の調理と乾燥を同時に行うために使用することができる(米国特許明細書第3,137,592号参照)。この方法は、高温、高圧下で、澱粉/水の混合物を物理的に処理することを利用するものであるが、これによって澱粉が糊化されて、ノズルから出た澱粉は、水の突発的蒸発とともに膨張する。 【0033】 糊化した(A)澱粉架橋物を用いることによって、外界の温度より、また、既知の澱粉含有組成物を生成するために使用される温度よりも低い温度で、本発明に係る水性組成物を生成することができる。本発明にしたがって使用される澱粉と同様に修飾した料理用澱粉(即ち、糊化していない澱粉)を用いた場合、たとえこの料理用澱粉添加後に水溶液相をこの澱粉の糊化温度を上回る温度で15分間加熱したとしても、レオロジー、皮膚への感触、エマルジョン安定性の点で所望の利点が得られないことが判明しており、これは驚くべきことである。 【0034】 糊化した(A)澱粉架橋物は、噴霧乾燥によって生成することが好ましい。円筒乾燥等のその他の乾燥方法を用いると、溶解性の低い澱粉のクラストが形成される傾向があり、これは、本発明に係る水性組成物に未溶解の粒子をもたらすことと成り得る。 【0035】 (A)澱粉架橋物は、大部分が無傷の澱粉顆粒であることが好ましい。大部分が無傷の顆粒構造である糊化した澱粉誘導体の分散液は、例えば、澱粉溶液を乾燥して得られるような、顆粒構造を有していない澱粉の分散液に比べて、より均一で滑らかなテクスチャを有する。そのままの顆粒構造を有する糊化した澱粉の場合、水素結合という本来の内部構造は破壊されるが、外見又は外形は保たれている。 【0036】 噴霧乾燥による、特に好適な糊化澱粉の架橋物の生成方法については、米国特許明細書第4,280,851号を参照することができる。この方法の実施に適切な装置は、米国特許明細書第4,600,472号を参照することができる。この方法では、顆粒状澱粉又は顆粒状澱粉架橋物を霧状にして調理又は糊化する。調理される澱粉又は澱粉架橋物は、比較的微細に分割された吹きつけ材となるように、噴霧口を通ってノズル装置内までの間に霧状にされる。更に、ノズル装置の開口部を通して吹き付け材内に加熱媒体を注入し、澱粉を糊化に必要な温度まで加熱する。密閉チャンバが、噴霧及び過熱媒体用注入口を囲んでおり、かつ加熱された澱粉吹き付け材が、そのチャンバを離れることができるように位置決めされた喚起口を形成されている。その装置は、澱粉吹き付け材がチャンバを通過する間、即ち、噴霧口から換気口までを通過する間は、経過時間によって、澱粉糊化時間を決められるような装置である。結果として得られる、噴霧乾燥された澱粉、澱粉架橋物は、ギザギザのついた球形の均一に糊化された澱粉粒子を含んでおり、その顆粒の大部分は、完全体で無傷であり、水和した後に膨張する。このような澱粉の生成に使用することができるノズルは、米国特許明細書第4,610,760号に記載されている。 【0037】 好ましい糊化澱粉又は糊化澱粉架橋物を生成するために、米国特許明細書第5,149,799号に記載された方法を使用することもできる。この方法では、澱粉は、水性媒体の存在下、単一の微粒化段階によって均一に微粒化され、調理される。微粒化段階は、密閉式混合二流体噴霧乾燥ノズル(internal mix two-fluid spray drying nozzle)を備えた装置で実施され、その装置は調理及び微粒化済み澱粉乾燥装置にも連結されている。 【0038】 噴霧乾燥された、好ましい糊化された澱粉、澱粉架橋物は、連続式ジェット調理噴霧乾燥結合法(continuous, coupled jet-cooking and spray-drying process)によって生成することもできる。澱粉懸濁液は、ジェットクッカー内で直接蒸気注入しながら138℃〜160℃で糊化される。澱粉懸濁液と蒸気の流れは調理チャンバ又は沸騰チャンバ内で混合される。後者の排気口は、従来の噴霧乾燥機に設置されている空気圧噴霧ノズル又は高圧ノズルに連結される。ジェット調理された澱粉は、高温・高圧下で噴霧ノズル内に導かれ、冷風、熱風又は好ましくは蒸気によって微粒化される。ジェット調理された高温澱粉溶液は、微粒化された後、従来の噴霧乾燥澱粉と同様に取り扱われる。乾燥工程は、適度に迅速に行うことによって、澱粉粒子が、その飛沫の冷却及び乾燥の間に老化することを防止する。噴霧乾燥した澱粉は、非晶質であり(即ち、実質的に結晶質でなく)、水に容易に溶解またはコロイド状に分散性である。 【0039】 尚、(A)澱粉架橋物は、天然澱粉、修飾澱粉等の他の澱粉と共に使用することもできる。 【0040】 本発明において、「(B)油剤」とは、通常、化粧料に用いられる油剤であれば、特に限定されるものではない。そのような油剤として、(B4)油脂、(B5)ロウ、(B1)炭化水素油、(B2)エステル油及び(B3)シリコン油等を例示することができる。油剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0041】 「(B4)油脂」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(B4)油脂として、例えば、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、硬化ヒマシ油等を例示することができる。 (B4)油脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0042】 「(B5)ロウ」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(B5)ロウとして、例えば、鯨ロウ、ミツロウ、高酸価ミツロウ、セラック、ミンクロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、ヌカロウ、モクロウ、綿ロウ、ベイベリーロウ、モンタンロウ、カボックロウ、ジョジョバロウ、サトウキビロウ、イボタロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール及びPOE水素添加ラノリンアルコールエーテル等を例示することができる。 (B5)ロウは、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0043】 「(B1)炭化水素油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。 (B1)炭化水素油として、例えば、パラフィン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、オゾケライト、スクワレン、ブリスタン、セレシン、ワセリン、スクワラン及びマイクロクリスタリンワックス等の油分を例示することができる。 (B1)炭化水素油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0044】 「(B2)エステル油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。 (B2)エステル油として、下記の化合物を例示することができる: ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル及びミリスチン酸2−ヘキシルデシル等のミリスチン酸エステル; パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル及びパルミチン酸2−ヘプチルウンデシル等のパルミチン酸エステル; ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル及びイソステアリン酸N−アルキルグリコール等のステアリン酸エステル; ラウリン酸イソプロピル及びラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル; リノール酸エチル及びリノール酸イソプロピル等のリノール酸エステル; オクタン酸セチル、2−エチルヘキサン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル及びイソオクタン酸セチル等のオクタン酸エステル; オレイン酸デシル及びオレイン酸オイル等のオレイン酸エステル; モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン及びセスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル油; 乳酸セチル及び乳酸ミリスチル等の乳酸エステル; リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸エステル; アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル及びアジピン酸2−ヘキシルデシル等のアジピン酸エステル; セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル及びセバシン酸ジイソプロピル等のセバシン酸エステル; コハク酸2−エチルヘキシル等のコハク酸エステル; クエン酸トリエチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソアラキル、クエン酸トリイソオクチル、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル等のクエン酸エステル; ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、モノカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジデカン酸プロピレングリコール、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ(カプリル・カプリン酸)グリセリル、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、及びジカプリン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールエステル; 酢酸ラノリン、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、安息香酸アルキル、C12〜15安息香酸アルキル、トル−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、及びエチルラウレート等。 (B2)エステル油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0045】 「(B3)シリコン油」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。 (B3)シリコン油として、下記の化合物を例示することができる: メチルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン及びPCAジメチコン等のジメチコン;アモジメチコン、アミノプロピルジメチコン等のアミノ変性シリコン;シクロメチコン等の環状シリコン;メチルフェニルポリシロキサン等のフェニル変性シリコン;トリメチルシロキケイ酸;アルキル変性シリコン;フッ素化変性シリコン;及びアルコキシ変性シリコン。 (B3)シリコン油は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0046】 本発明において、「(C)乳化剤」とは、一般に「(C1)界面活性剤」とされるもの及び「(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子」から選択される少なくとも一種を意味し、本発明の乳化組成物を得ることができる限り、特に制限されるものではない。 これらの(C)乳化剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0047】 本発明において、「(C1)界面活性剤」とは、一般に界面活性剤とされているものであって、水に溶解して、水の表面張力を低下させるものをいい、一般的に、一分子中に親水基と疎水基の両者を含むものであれば、特に、制限されるものではない。(C1)界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 (C1)界面活性剤として、例えば、(C11)ノニオン性界面活性剤、(C12)アニオン性界面活性剤、(C13)カチオン性界面活性剤、(C14)両性界面活性剤、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤を例示することができる。 【0048】 「(C12)アニオン性界面活性剤」とは、水中で電離して、陰イオンとなるものであれば、特に制限されるものではない。なお、(C12)アニオン性界面活性剤には、脂肪酸石鹸が含まれる。尚、(C12)アニオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。 (C12)アニオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる: ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸アンモニウム及びポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)エーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩; ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニム及びラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸塩; ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸酢酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸ナトリウム; ジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜13)スルホコハク酸二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜14)スルホコハク酸二ナトリウム及びスルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム等のアルキルスルホコハク酸塩; ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル硫酸塩; ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム、ラウリン酸タウリンナトリウム及びアシルメチルタウリン等のタウリン塩; ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンカリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン及びラウロイルサルコシントリエタノールアミン等のサルコシン塩; ラウリルリン酸、オレイルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキル(C12〜15)エーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸、ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドリン酸塩等のナトリウム、カリウム、アンモニウム及びトリエタノールアミン等の塩であるリン酸塩; N−アシル−L−アスパラギン酸塩等; ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸塩、アルキルエタンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩及び(例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸及びパラトルエンスルホン酸等の)アルキルベンゼンスルホン酸塩等。 【0049】 更に、(C12)アニオン性界面活性剤として、脂肪酸石鹸を例示することができる。「脂肪酸石鹸」とは、油脂、ロウ類をケン化することで得られる脂肪酸塩のことであり、一般的には、末端にカルボキシル基を一つ有するものであれば、特に制限されるものではない。 「脂肪酸石鹸」として、例えば、例えば、C6〜24の高級脂肪酸のアルカリ塩を例示できる。脂肪酸は、飽和でも不飽和であってもよく、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソオレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びアラキドン酸等を例示できる。また、脂肪酸を中和するアルカリは、例えば、苛性カリ、苛性ソーダ、トリエタノールアミン、N−メチルタウリン及びアンモニア等の通常石鹸の製造に用いられるものであれば、特に制限されるものではない。脂肪酸石鹸は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 (C12)アニオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0050】 「(C11)ノニオン性界面活性剤」とは、界面活性剤の親水基が、非イオン性であれば、特に制限されるものではない。尚、(C11)ノニオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。 (C11)ノニオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる: ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、及びポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル; ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル; ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、イソステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド及びパーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等のジエタノールアミド; ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド及びオレイン酸モノエタノールアミド等のモノエタノールアミド; ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ミリスチン酸イソプロパノールアミド、パルミチン酸イソプロパノールアミド、ステアリン酸イソプロパノールアミド、イソステアリン酸イソプロパノールアミド及びオレイン酸イソプロパノールアミド等のイソプロパノールアミド; ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸モノエタノールアミド及ポリオキシエチレンオレイン酸モノエタノールアミド等のポリオキシエチレンモノエタノールアミド; ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、PPG−2ヒドロキシエチルココイソステアラミド; デシルグルコシド、ラウリルグルコシド及びカプリリルグルコシド等のアルキルグルコシド; ラウリルジメチルアミンオキシド及びステアリルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド; マルチトールヒドロキシ脂肪酸アルキルエーテル、アルキル化多糖、ショ糖脂肪酸エステル及び脂肪酸イソプロパノールアミド; ヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンスルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン及びトリイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル; モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット及びテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル; モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール及び、ジラウリン酸ポリエチレングリコール、ジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル; モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル; モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、ペンタオレイン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタオレイン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノール酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル; ポリオキシエチレンモノステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレンジステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリオレイン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル; ポリオキシエチレンヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ油; ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等のアルキルアミドアミン; ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル等。 (C11)ノニオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0051】 「(C13)カチオン性界面活性剤」とは、水中で電離して、陽イオンとなるものであれば、特に制限されるものではない。尚、(C13)カチオン性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。 (C13)カチオン性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる: 塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム及び塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム; 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム及び塩化ジアルキル(C12〜18)ジメチルアンモニウム等の塩化アルキルジメチルアンモニウム; ラノリン誘導体第4級アンモニウム塩、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム及びジヒドロキシプロピルPEGリノールアンモニウムクロリド等。 (C13)カチオン性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0052】 「(C14)両性界面活性剤」とは、分子内にアニオン基とカチオン基の両者を併せ持つものであれば、特に制限されるものではない。尚、(C14)両性界面活性剤には、(C15)アミノ酸系界面活性剤及び(C16)シリコン系界面活性剤は含まれない。 (C14)両性界面活性剤として、例えば、下記の化合物を例示できる: ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、トリアルキルアミノ酢酸ベタイン及びステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン; ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン及びヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアミドプロピルベタイン; アルキル−N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、N−ヤシ油脂肪酸アシル−N’−カルボキシエチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム及びオレイル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリム等のイミダゾリニウムベタイン; ラウリルヒドロキシスルホベタイン及びラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン; ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド及びヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド; ヤシ油アルキルベタイン及びポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム等。 (C14)両性界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0053】 「(C15)アミノ酸系界面活性剤」とは、分子内にアミノ基とカルボキシル基の両者を併せ持つものであれば、特に制限されるものではない。 「(C15)アミノ酸系界面活性剤」として、例えば、下記の化合物を例示できる: N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸、N−ラウロイル−L−グルタミン酸、N−ミリストイル−L−グルタミン酸、N−ステアロイル−L−グルタミン酸及びN−アシル−L−グルタミン酸等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるグルタミン酸塩; N−ヤシ油脂肪酸アシルグリシン、ラウロイルグリシン、ミリストイルグリシン及びステアロイルグリシン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるグリシン塩; N−ヤシ油脂肪酸アシル−DL−アラニン、ラウロイルアラニン、ミリストイルアラニン及びステアロイルアラニン、ヒドロキシエチルヒドロキシアルキル−β−アラニン、ヤシ油脂肪酸メチルアラニン、ラウロイルメチル−β−アラニン、N−ラウロイル−N−メチル−β−アラニン、ミリストイルメチル−β−アラニン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるアラニン塩; N−ヤシ油脂肪酸アシルサルコシン、ラウロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン及びステアロイルサルコシン等のトリエタノールアミン、ナトリウム及びカリウム等の塩であるサルコシン塩; N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−アルギニンエチルDL−ピロリドンカルボン酸塩等; N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、2−アルキル−N’−カルボキシメチル−N’−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等。 (C15)アミノ酸系界面活性剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。グルタミン酸塩及びグリシン塩が、特に好ましい。 【0054】 「(C16)シリコン系界面活性剤」とは、分子内に親水性基を持つシリコンであれば、特に制限されるものではない。通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。(C16)シリコン系界面活性剤として、例えば、ジメチコンコポリオール等のポリエーテル変性シリコン、リノールアミドプロピルPG-ジモニウムクロリドホスフェートジメチコン等のカチオン変性シリコン、カルボキシル化変性シリコン等のアニオン変性シリコンを例示することができる。 【0055】 本発明において、「(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子」とは、保護コロイドとして作用する水溶性高分子であって、本発明に係る乳化組成物を得ることができるものであれば、特に、制限されるものではない。単一分子内に親水性ユニットと疎水性ユニットを含有する水溶性高分子が好ましく、単独で又は組み合わせて使用することができる。 (C2)保護コロイドとなる水溶性高分子として、例えば、天然系高分子、半合成系高分子及び合成系高分子を例示できる。 【0056】 「天然系高分子」とは、通常天然系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等を例示することができ、また、場合により微生物等による発酵処理や、熱による処理がされた天然系高分子を例示できる。これらの天然系高分子は、植物系天然系高分子、動物系天然系高分子及び微生物系天然系高分子等として分類することができる。 「植物系天然系高分子」として、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンナン、クインスシード(マルメロ)、アルケコロイド(ガッソウエキス)、澱粉(コメ、トウモロコシ、馬鈴薯、小麦等に由来するもの)、グリチルリチン等を例示できる。 「動物系天然系高分子」として、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等を例示できる。 「微生物系天然系高分子」として、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等を例示できる。 微生物系天然系高分子が好ましく、その中でも、キサンタンガムが好ましい。特に、加熱処理がされた「微生物系天然系高分子」が好ましく、その例として、熱処理されたデヒドロキサンタンガム等を例示できる。キサンタンガムの熱処理の温度は、60℃以上が好ましく、80〜200℃がより好ましく、105〜150℃が特に好ましい。 【0057】 「半合成系高分子」とは、通常半合成系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。例えば、植物もしくは動物由来の多糖類及びたんぱく質等の上述の天然系高分子を、化学反応を用いて変性させたものを例示することができ、具体的には、例えば、澱粉系半合成系高分子、セルロース系半合成系高分子、アルギン酸系半合成系高分子及び微生物系半合成系高分子を例示できる。 「澱粉系半合成系高分子」として、可溶化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カチオン化澱粉、メチルヒドロキシプロピル澱粉、変性コーンスターチ、変性ポテトスターチ、PEG−120メチルグルコースオレート塩化ヒドロキシプロピルトリモニウム澱粉、(ポリクオタニウム−4/ヒドロキシプロピル澱粉)等を例示できる。尚、澱粉系半合成系高分子は、(A)澱粉架橋物を含まないものとする。 「セルロース系半合成系高分子」は、ノニオン性、アニオン性及びカチオン性に分類することができる。 「ノニオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、エチルセルロース、マイクロクリスタリンセルロース、等のアルキルセルロース、並びに ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、アルキルヒドロキシエチルセルロース、ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロースを例示できる。 「アニオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)及びそれらの塩等を例示することができる。 「カチオン性セルロース系半合成系高分子」として、例えば、低窒素ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−4)、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム−10)、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(ポリクオタニウム−24)等を例示できる。 「アルギン酸系半合成系高分子」として、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等を例示できる。 化学変性した「微生物系半合成系高分子」として、キサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等を化学的に変性した高分子化合物を例示できる。 【0058】 「合成系高分子」とは、化学反応を用いて人工的に作られたものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。合成系高分子として、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸系高分子、(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子、ポリビニル系高分子、(C22)ポリウレタン系高分子、ポリエーテル系高分子を例示できる。 【0059】 「ポリ(メタ)アクリル酸系高分子」とは、通常ポリ(メタ)アクリル酸系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリ(メタ)アクリル酸系高分子として、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸及びそれらの塩を例示できる。 「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、通常ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子は、「会合型」と「非会合型」に分類することができる。 「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、通常会合型と呼ばれるポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子であれば特に制限されるものではないが、そのような高分子として、例えば、枝分かれを有していてもよい鎖状の高分子であって、その分子構造中に、親水性部分と疎水性部分とを有するものを例示することができる。そのような高分子は、例えば、特開昭62−81410号公報、特開平10−306123号公報及び特開2000−234085号公報等に開示されている。尚、これらの特許公報の記載内容は、引用することによって、本明細書に組み込まれる。 更に、これらの「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」は、アニオン性とカチオン性に分類することができる。 「アニオン性会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、 アクリレーツ/イタコン酸ステアレス−20コポリマー、アクリレーツ/イタコン酸セテス−20コポリマー、アクリレーツ/イタコン酸パルメス−25コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGイタコン酸エステルコポリマー、 アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス−25コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ラウレス−25コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸セテス−20コポリマー、アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス−20コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGメタクリル酸エステルコポリマー、 アクリレーツ/アクリル酸パルメス−25コポリマー、アクリレーツ/アクリル酸ステアレス−50コポリマー等のアクリレーツ/アルキルPEGアクリル酸エステルコポリマー等を例示できる。 「カチオン性会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、(アクリレーツ/アミノアクリレート/C10−30アルキルPEG−20イタコン酸)コポリマー、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩/N,N−ジメチルアクリルアミド/ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体(ポリクオタニウム−52)等を例示できる。 「非会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とは、上述した「会合型ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」とされないものをいい、アニオン性、カチオン性及び両性に分類することができる。 「アニオン性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツ/アクリル酸C10〜30アルキルクロスポリマー、アクリレーツ/アクリル酸C10〜30アルキルポリマー、アクリレーツ/アセトアセトキシエチルメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ステアリルメタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ビニルイソデカノエートクロスポリマー、アクリレーツコポリマー、アクリレーツ/ダイアセトンアクリルアミドコポリマー等を例示できる。 「カチオン性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート/アクリレート/PPGジアクリレートコポリマー、アクリル酸/アクリル酸メチル/塩化メタクリロイルオキシエチルスホリルコリン/メタクリル酸ブチルコポリマー等を例示できる。 「両性非会合型のポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」として、例えば、(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー、メタクリロイルアルキルベタイン/アクリレーツコポリマー等を例示することができる。 【0060】 「ポリビニル系高分子」とは、通常ポリビニル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリビニル系高分子は、アニオン性、ノニオン性、カチオン性及び両性に分類することができる。 「アニオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム等を例示することができる。 「ノニオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリビニルピロリドン、(ポリビニルピロリドン/ビニルアセテート)コポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアセトアミド等を例示することができる。 「カチオン性ポリビニル系高分子」として、例えば、ポリクオタニウム−2、塩化ジメチルジアリルアンモニウム/アクリルアミド(ポリクオタニウム−7)、ビニルピロリドン/N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩(ポリクオタニウム−11)、アクリルアミド/β−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウム共重合体メチル硫酸塩(ポリクオタニウム−5)、塩化メチルビニルイミダゾリニウム/ビニルピロリドン共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−16)、ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノプロピルアミド(ポリクオタニウム−28)、ポリクオタニウム−30、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−37、アクリルアミド/アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド/2−アミドプロピルアクリルアミドスルホン酸/ジメチルアミンプロピルアミン共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−43)、ビニルピロリドン/イミダゾリニウムアンモニウム(ポリクオタニウム−44)、ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドン/メチルビニルイミダゾリニウムメチル硫酸(ポリクオタニウム−46)、アクリル酸/アクリル酸メチル及び塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体アンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−47)、2−メタクリロイルオキシエチルスホリルコリン/メタクリル酸ブチル共重合体(ポリクオタニウム−51)、アクリル酸/アクリルアミド/メタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド共重合体アモニウム塩(ポリクオタニウム−53)、炭素数6〜18のアルキルアミンとアスパラギン酸をジメチルアミノプロピルアミン及び塩化酢酸ナトリウムの共存下で反応させて得られた4級アンモニウム塩(ポリクオタニウム−54)、ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミド/メタクリル酸アミドプロピルラウリルジモニウムクロリド共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−55)、(イソステアリン酸/コハク酸)ヒマシ油/塩化レシノールアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−57)、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、メタクリロイルオキシエチレンホスホリルコリン/メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸ナトリウム共重合体アンモニウム塩(ポリクオタニウム−65)N−ビニルピロリドン/N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸等を例示することができる。 「両性ポリビニル系高分子」として、例えば、アクリルアミド/アクリル酸/塩化ジメチルジアリルアンモニウム(ポリクオタニウム−39)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸(ポリクオタニウム−22)、塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸/アクリルアミドコポリマー等を例示することができる。 【0061】 「(C22)ポリウレタン系高分子」とは、通常ポリウレタン系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。(C22)ポリウレタン系高分子は、会合型と非会合型に分類することができる。 「会合型ポリウレタン系高分子」として、例えば、ステアレス−100/PEG−136/HDIコポリマー等を例示することができる。 「非会合型ポリウレタン系高分子」として、例えば、アニオン性ポリエーテルポリウレタン、カチオン性ポリエーテルポリウレタン、ノニオン性ポリエーテルポリウレタン、両性ポリエーテルポリウレタン、アニオン性ポリエステルポリウレタン、カチオン性ポリエステルポリウレタン、ノニオン性ポリエステルポリウレタン、両性ポリエステルポリウレタン、ポリウレタン−14等を例示することができる。 【0062】 「ポリエーテル系高分子」とは、通常ポリエーテル系高分子とされるものであって、本発明が目的とする乳化剤組成物を得られるものであれば、特に制限されるものではない。ポリエーテル系高分子として、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール等を例示できる。 【0063】 本発明において、(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子は、単独で又は組み合わせて用いることができる。(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子として、合成系高分子が好ましく、「ポリ(メタ)アクリル酸系高分子」、「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」、「ポリビニル系高分子」、「(C22)ポリウレタン系高分子」及び「ポリエーテル系高分子」から選択される少なくとも一種が好ましい。更に、「(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子」及び「(C22)ポリウレタン系高分子」から選択される少なくとも一種がより好ましい。 【0064】 本発明において、「(D)水」とは、乳化組成物の媒体であり、例えば、蒸留水及びイオン交換水等の一般的な水をいう。本発明の乳化組成物を得ることができる限り、特に制限されるものではない。 【0065】 本発明の乳化組成物において、(A)と(B)の重量比、即ち、(A):(B):(C)(重量比)は、0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05〜5.00であることが好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜3.00:35.0〜60.0:0.10〜4.00であることがより好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜2.50:40.0〜60.0:0.10〜3.10であることが特に好ましい。 【0066】 (C)乳化剤が、(C1)界面活性剤及び/又は(C2)保護コロイドとなる水溶性高分子である場合、(A):(B):(C)(重量比)は、0.10〜4.00:30.0〜60.0:(C1)0.10〜4.95及び/又は(C2)0.05〜2.00であることが好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜3.00:35.0〜60.0:(C1)0.10〜3.90及び/又は(C2)0.10〜2.00であることがより好ましく、(A):(B):(C)(重量比)は、0.50〜2.50:40.0〜60.0:(C1)0.10〜3.00及び/又は(C2)0.10〜1.50であることが特に好ましい。 【0067】 本発明は、上述した本発明に係る乳化組成物を含んで成る化粧料を提供する。ここで「化粧料」とは、本発明に係る上述の組成物を使用することができるものであれば特に制限されるものではない。そのような化粧料として、例えば、洗浄用化粧料、頭髪用化粧料、メイクアップ化粧料等を例示することができる。 【0068】 「頭髪用化粧料」として、例えば、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアクリーム、ヘアワックス、ポンプフォーム状ヘアスタイリング剤、リーブオントリートメント、トリートメント(リンスオフ)、スタイリングクリーム、スタイリングローション、酸性染毛料、染毛剤、パーマ及びブリーチ等を例示することができる。 「スキンケア化粧料」として、例えば、化粧水、ローション、乳液、クリーム、サンスクリーン剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション等を例示することができる。 「洗浄用化粧料」として、例えば、ネイル用リムーバー、メイクアップリムーバー及びメイクアップクレンザー等を例示することができる。 【0069】 本発明の化粧料は、乳化組成物以外にも、各種添加剤を含むことができる。添加剤としては、高級アルコール、保湿剤(生態系保湿成分、動植物抽出成分、その他保湿剤)、アミノ酸、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、無機塩、香料、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(例えば、美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ防止剤及び血行促進剤等)等を例示することができる。 【0070】 「高級アルコール」は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。高級アルコールとして、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール、カプリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール及びオクチルドデカノール等を例示できる。 高級アルコールは、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0071】 保湿剤は、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。保湿剤は、「多価アルコール」、「生態系保湿成分」、「動植物抽出成分」及び「その他保湿剤」に分類することができる。 「多価アルコール」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。多価アルコールとして、グリセリン、キシリット(キシリトール)、ジグリセリン、ジプロピレングリコール(DPG)、ソルビトール(ソルビット)、ソルビタン、1,3−ブチレングリコール(1,3BG)、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオールおよびマルチトール等を例示できる。 【0072】 「生態系保湿成分」としては、乳酸、乳酸塩(アンモニウム塩、ナトリウム塩等)、尿素、尿酸、酸性ムコ多糖類、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、セリシン、グルクロン酸、コラーゲン、可溶性コラーゲン、コラーゲン加水分解物、加水分解コラーゲンエチル、加水分解コラーゲンヘキサデシル、加水分解コムギタンパク、ゼラチン、エラスチン、水溶性エラスチン、エラスチン加水分解物、細胞間脂質、核酸、リボ核酸、セラミド、ケラチン、加水分解ケラチン、リン酸、リン酸リボフラビンナトリウム、動植物由来のリン脂質類とそれらの誘導体、レシチン類および、それらの塩類が挙げられる。 【0073】 「動植物抽出成分」としては、動植物からの抽出エキス、乳糖(ラクトース)、カゼイン、キチン、キトサン、PCAキトサン、糖類とその誘導体、多糖類とその誘導体、各種蛋白質とそれらの変性物(加水分解等)、加水分解コムギ、アルファヒドロキシ酸、グリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、海藻エキス、褐藻エキス、SKIIピテラ、ビプィズス菌エキス、トレハロースが挙げられる。 【0074】 「その他保湿剤」としては、マレイン酸、αおよびβヒドロキシ酸、サリチル酸、リポソーム類が挙げられる。 保湿剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0075】 「アミノ酸」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。アミノ酸とは、分子内にアミノ基とカルボキシル基とを持つ化号物の総称である。尚、「アミノ酸」は、(C15)アミノ酸系界面活性剤を、含まない。 「アミノ酸」の具体例としては、L−アスパラギン酸、DL−アラニン、L−アルギニン、L−イソロイシン、塩酸リジン、グリシン、L−グルタミン、L−グルタミン酸、L−グルタミン酸ナトリウム、γ−アミノ酪酸(ピぺリジン酸)、L−スレオニン(L−トレオニン)、セリン、L−チロシン(L−チロジン)、L−トリプトファン、L−バリン、L−ヒスチジン塩酸塩、L−ヒドロキシプロリン(L−オキシプロリン)、フェニルアラニン、L−プロリン、L−ロイシン、シスチン、L−メチオニン、プロリン、リジンおよびこれらの塩が挙げられる。 【0076】 本発明では、アミノ酸は、アミノ酸誘導体に置き換えられても差し支えない。「アミノ酸誘導体」とは、アミノ酸骨格を有する化合物であり、カルボキシル基がエステル化されていてもよいし、サルコシンのように、アミノ基の水素原子が他の官能基で置換されていてもよい。また、アミノ酸と還元糖との縮合物であってもよい。更に、光学活性中心の炭素にカルボキシル基、スルホン基等のアニオン性官能、アルキル基、ヒドロキシル基、エトキシ基等のノニオン性官能基、4級アンモニウム塩を有するカチオン性官能基、を導入した変性アミノ酸であってよい。具体的には、ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデセス、ラウロイルグルタミン酸ジステアレス、ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル、DL−ピロリドンカルボン酸、DL−ピロリドンカルボン酸ナトリウム(PCAソーダ)、PCAイソステアリン酸PEG水添ヒマシ油、PCAイソステアリン酸グリセレス、ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/ベヘニル/オクチルドデシル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、ラウロイルグルタミン酸ジ(コレステリル/オクチルドデシル)、N−ラウロイルサルコシンイソプロピル等の上記アミノ酸の変性アミノ酸である。 アミノ酸は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0077】 「粉体」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではなく、粉体の形状(例えば、球状、針状及び板状等)、粒子径(煙霧状、微粒子及び顔料級等)、粒子構造(多孔質及び無孔質等)等を問わず、使用することができる。 「無機粉体」として、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、合成雲母、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、及びシリカ等を例示することができる。 【0078】 「有機粉体」として、例えは、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、スチレン−アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン−スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン及びラウロイルリジン等を例示することができる。 粉体は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0079】 「紫外線吸収剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。 紫外線吸収剤として、例えば、下記の化合物を例示することができる: 2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン及びテトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体; パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル及びパラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミノ安息香酸誘導体; パラメトキシケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸2−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム及びパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリン等のメトキシケイ皮酸誘導体; サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル及びサリチル酸メチル等のサリチル酸誘導体; ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ウロカニン酸エチルエステル、4−tert−ブチル−4′−メトキシベンゾイルメタン、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、アントラニル酸メチル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、オキシベンゾン等。 紫外線吸収剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0080】 「防腐剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。防腐剤として、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、デヒドロ酢酸及びその塩類等を例示することができる。防腐剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0081】 「抗菌剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。抗菌剤として、例えば、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素及びフェノキシエタノール等を例示することができる。抗菌剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0082】 「無機塩」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、また、化粧料の製造工程において混入し得るものであれば、特に制限されるものではない。そのような無機塩として、例えば、硫酸、塩酸、リン酸等の鉱酸又は炭酸とアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属との塩を例示できる。具体的には、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等を例示することができ、これらの無機塩は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0083】 「酸化防止剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。酸化防止剤として、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール及びジブチルヒドロキシトルエン等を例示することができる。酸化防止剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0084】 「pH調整剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。pH調整剤として、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、トリエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素アンモニウム等を例示することができる。pH調整剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0085】 「キレート剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。キレート剤として、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム及びリン酸等を例示することができる。 キレート剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0086】 「清涼剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。清涼剤として、例えば、L−メントール及びカンフル等を例示することができる。 清涼剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0087】 「抗炎症剤」とは、通常化粧料に使用されるものであれば、特に制限されるものではない。抗炎症剤として、例えば、アラントイン、グリシルレチン酸、トラネキサム酸及びアズレン等を例示することができる。抗炎症剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。 【0088】 本発明に係る化粧料は、一般的に用いられている方法を用いて製造することができ、特に制限されるものではない。例えば、本発明に係る乳化組成物に上述の種々の添加剤を加えることで製造することができる。添加剤を乳化組成物に加えてもよいし、乳化組成物に添加剤を加えてもよい。 【0089】 本発明に係る乳化組成物は上述したような優れた効果を奏するものであるが、それは、下記のように、本発明にかかる乳化組成物が特殊なネットワーク構造を形成するからであると考えられる。以下、添付した図面を参照しながら、本発明を更に説明する。 図1(a)に示すように、(A)特定の架橋澱粉、(B)及び(C)が、上述した特定の比で配合された本発明の乳化組成物は、(D)水相中に(A)が粒状に繋がり、(B)油剤を包み込むものと考えられる。即ち、水(3)中にて、特定の架橋澱粉の粒(1)が、ネットワーク構造を形成し、そのネットワーク構造の隙間に油剤(2)が滴状に分散した特殊な乳化構造を形成すると考えられる。乳化剤として一般的な界面活性剤が形成するミセルと異なるこのような乳化構造が存するから、大量の油剤が、水相中に分散して安定に存在し得ると考えられる。 【0090】 図1(a)に示すような特殊な乳化構造を有する乳化組成物(又はそれを配合して得られる化粧料)を、図1(b)に示すような、肌(4)の上に、指(5)で塗ると、指により乳化組成物に加えられたせん断応力によって、特定の架橋澱粉が形成したネットワーク構造が崩れるので、ネットワーク構造の隙間に滴状に分散した油剤(2)が合一し、大きな滴となり、油分が表面に表れる。図1(b)の場合、その一部が、肌の上に付着する。その結果、油分の効果が得られることとなる。本発明にかかる乳化組成物の界面活性剤の含有量は少ないので、滴状の複数の油剤(2)は容易に合一し、肌に付着し得る。また、この際、特定の架橋澱粉の粒が指で肌に押されることで、肌に対するマッサージ効果も得られることとなる。尚、(A)特定の架橋澱粉は、水中でネットワーク構造を形成することにより、乳化組成物の経時安定性が維持されることとなる。 【0091】 指により乳化組成物にせん断を加えることをやめると、図1(c)に示すように肌(4)に付着した油剤(2)以外は、再び、架橋澱粉の粒(1)のネットワーク構造の隙間に含まれることとなる。以上説明したように、油剤(2)は、結果的に肌(4)に直接的に塗布されることとなり、一方、架橋澱粉の粒の感触により、マッサージ効果と、さっぱり感が得られると考えられる。 【0092】 上述したように(A)特定架橋澱粉は、サラサラした感触を化粧料に付与し、油分の過度のベタツキを低減させることができる。(A):(B):(C)(重量比)が、0.10未満の値:30.0〜60.0:0.05〜5.00である場合、(A)の量が少ないので、得られる乳化組成物の経時安定性が不十分となる。(A):(B):(C)(重量比)が、4.00を超える値:30.0〜60.0:0.05〜5.00である場合、乳化組成物が相分離し得る、又は経時安定性が不十分となる。これは、水相中での澱粉ネットワーク構造が密になり、油剤の占める隙間が少なくなるので、油剤が分離するからと考えられる。 【0093】 (A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0未満の値:0.05〜5.00である場合、(B)の量が少ないので、得られる化粧料の油分の効果が低くなる。また、(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:60.0を超える値:0.05〜5.00である場合、(B)の量が多いので、化粧料の経時安定性が低下する。 【0094】 (A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0〜60.0:0.05未満の値である場合、(C)の量が少ないので、化粧料の経時安定性が低下する。(A):(B):(C)(重量比)が、0.10〜4.00:30.0〜60.0:5.00を超える値である場合、(C)の量が多いので、化粧料の肌に対する刺激が強くなりすぎて好ましくない。さらに、指により煎断応力を加えても、形成されたネットワーク構造が壊れにくくなるため、油剤が合一化しにくくなり、油剤の効果を得られにくくなる。 【0095】 本発明の別の態様として、上述したように乳化組成物を含んで成る化粧料が提供される。既に記載したように、本発明における化粧料は、上記乳化組成物を含むことによって、経時安定性に優れ、サラサラ感が付与されたものとなる。図1に示すように、化粧料を肌に塗る際、指等で化粧料を伸ばすと、このときの煎断力が(A)特定澱粉の粒子(1)のネットワーク構造にかかり、ネットワーク構造が崩壊する。ネットワーク構造崩壊によって、油滴(2)として分散されていた油剤が一つに合わさり、油分の効果を付与できることとなると考えられる。 【実施例】 【0096】 以下、本発明を、実施例及び比較例を参照しながら詳細に説明する。乳化組成物、頭髪用化粧料、スキンケア用化粧料及び洗浄用化粧料を調製するために用いた成分を以下に示す。 (A)澱粉架橋物として、下記のものを用いた: (a−1)糊化されたヒドロキシプロピルデンプンリン酸(ナショナルスターチのSTRUCTURE XL(商品名)); (a−2)糊化されていないヒドロキシプロピルデンプンリン酸; (a−3)糊化されたリン酸化デンプン。 尚、比較のために(A)’デンプン(架橋していない)として、下記のものを用いた: (a−1)’糊化されたヒドロキシプロピル化デンプン; (a−2)’糊化されたトウモロコシデンプン。 【0097】 (B)油剤として、(B1)炭化水素油、(B2)エステル油、(B3)シリコン油、(B4)油脂、(B5)ロウに属する下記のものを用いた: (b1−1)流動パラフィン(エクソンモービルのクリストルN72(商品名)); (b1−2)水添ポリイソブテン(ユニケマのPrisorine3758(商品名)); (b1−3)スクワラン(ユニケマのPRIPURE3759(商品名)); (b2−1)2−エチルヘキサン酸セチル(日本精化のNS-CIO(商品名)); (b2−2)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル(日本精化のIOTG(商品名)); (b2−3)パルミチン酸オクチル(ユニケマのESTOL 1543(商品名)); (b2−4)C12〜15安息香酸アルキル(Fintex の Finsolv TN(商品名)); (b2−5)イソステアリン酸イソセチル(日光ケミカルズのNIKKOL ICIS(商品名)); (b2−6)パルミチン酸セチル(日光ケミカルズのNIKKOL N-SP(商品名)); (b2−7)ミリスチン酸オクチルドデシル(日光ケミカルズのNIKKOL ODM-100(商品名)); (b3−1)ジメチコン(東レ・ダウコーニングのSH200C-10cs(商品名)); (b3−2)アミノプロピルジメチコン(信越化学のKF-8015(商品名)); (b3−3)アモジメチコン(東レ・ダウコーニングのSM8704C(商品名)); (b3−4)シクロメチコン(東レ・ダウコーニングのDC345(商品名)); (b3−5)トリメチルシロキケイ酸(東レ・ダウコーニングのDC593(商品名)); (b4−1)ツバキ油(大島椿本舗の精製ツバキ油(商品名)); (b5−1)キャンデリラロウ(ミツバ貿易のキャンデリラワックス(商品名)); (b5−2)ミツロウ(クローダジャパンのBeeswax S(商品名))。 【0098】 (C)乳化剤として、(C11)ノニオン性界面活性剤、(C12)アニオン性界面活性剤、(C13)カチオン性界面活性剤、(C14)両性界面活性剤、(C15)アミノ酸系界面活性剤、(C16)シリコン系界面活性剤、(C21)ポリ(メタ)アクリル酸エステル系高分子及び(C22)ポリウレタン系高分子に属する下記のものを用いた: (c11−1)ポリオキシエチレン(2)ステアリルエーテル(ユニケマのBrij 72(商品名)); (c11−2)ポリオキシエチレン(21)ステアリルエーテル(ユニケマのBrij 721(商品名)); (c11−3)ポリオキシエチレン(40)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-40(商品名)); (c11−4)ポリオキシエチレン(60)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-60(商品名)); (c11−5)ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル(日光ケミカルズのNIKKOL BC-20TX(商品名)); (c11−6)モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学のソルボンT-20(商品名)); (c11−7)モノステアリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学工業のソルボンT-60(商品名)) (c11−8)トリオレイン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン(東邦化学工業のソルボンT-85(商品名)) (c11−9)ポリオキシエチレン(20)硬化ひまし油(日光ケミカルズ NIKKOL HCO-20(商品名)); (c12−1)ラウリル硫酸ナトリウム(花王のエマールO(商品名)); (c13−1)塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム(コグニス(株)のGEMANIN KDM-P(商品名)); (c13−2)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(東邦化学工業のカチナール STC-25AQ(商品名)); (c14−1)ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン(川研ファインケミカル(株)のソフタゾリンCPB(商品名)); (c15−1)N−ヤシ油脂肪酸アシル−L−グルタミン酸カリウム(味の素のアミソフトCK−11(商品名)); (c15−2)N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム(味の素のアミソフトHS−11P(商品名)); (c16−1)ジメチコンコポリオール(東レ・ダウコーニングのSH3771M(商品名)); (c16−2)リノールアミドプロピルPG−ジモニウムクロリドホスフェートジメチコン(ユニケマのArlasilk phospholipid PLN(商品名)); (c21−1)アクリレーツ/イタコン酸ステアレス−20コポリマー(ナショナルスターチの STRUCTURE 2001(商品名)); (c21−2)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(ノベオンのPEMULEN TR-1(商品名)); (c22−1)ポリウレタン−14(ナショナルスターチのDynamX(商品名))。 【0099】 (D)水として、(d−1)水(イオン交換水)を用いた。 【0100】 その他の成分として、下記の成分を用いた: (K1)生態系保湿成分の(k1−1)加水分解コラーゲン(成和化成のプロモイスW-82(商品名)); (K3)多価アルコールの(k3−1)グリセリン(ユニケマのPRICERIN 9091(商品名)、(k3−2)プロピレングリコール(三井化学)、(k3−3)1,3−ブチレングリコール(協和発酵工業); (K4)動植物抽出成分の(k4−1)加水分解コムギ(成和化成のプロモイスWG(商品名)); (K5)アミノ酸の(k5−1)グルタミン酸Na(味の素のL−グルタミン酸Na−水和物)、(k5−2)アスパラギン酸Na(味の素のL−アスパラギン酸); (K6)アミノ酸誘導体の(k6−1)ラウロイルグルタミン酸ジ(フィトステリル/オクチルドデシル)(味の素のエルデュウ PS-203(商品名)); (K7)高級アルコールの(k7−1)ベヘニルアルコール(コグニスジャパンのLANETTE22(商品名))、(k7−2)セトステアリルアルコール(コグニスジャパンの LANETTE WAX O (商品名)); (K8)pH調整剤の(k8−1)2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール; (K9)粉体の(k9−1)酸化チタン、アルミナ、シリカ混合物(ユニケマのTiovel AQ-N(商品名)); (K10)紫外線吸収剤の(k10−1)オキシベンゾン(Symrise の Neo Heliopan BB (商品名))、(K10−2)サリチル酸オクチル(Symrise の Neo Heliopan OS (商品名))、(k10−3)サリチル酸ホモメンチル(Symrise の Neo Heliopan HMS (商品名))。 【0101】 更に、その他の成分として、下記のものを用いた: (m−1)防腐剤;(m−2)香料;(m−3)エタノール。 【0102】 試料の作製 (D)水に(C)界面活性剤を添加して、80℃に加熱した。あらかじめ80℃に加熱した(B)油剤をゆっくりと添加し、乳化させた。その後、あらかじめ15重量部の水に溶解させた(A)澱粉水溶液を添加した後、徐々に冷却した。なお、表中の成分の数字は有効成分の値を示し、数値の単位は特に記載がない限り重量部である。 【0103】 粘度測定 粘度は、Brookfield粘度計を使用し、スピンドルNo.4,5又は6を用いて、温度30℃、回転数10rpmの条件で測定を行なった。 【0104】 油分の感触 各実施例、比較例で得られたサンプルを、10人のパネラーによる実使用テストを行ない、油分の感触の評価を行なった。すなわち、サンプルを肌に塗布した際に、油の感触が得られるか否かについての評価を行った。評価の基準を下記の様に設定した。 油分の感触が得られたと感じた人が、9〜10人の場合、◎; 油分の感触が得られたと感じた人が、5〜8人の場合、○; 油分の感触が得られたと感じた人が、2〜4人の場合、△; 油分の感触が得られたと感じた人が、0〜1人の場合、×。 【0105】 ベタツキ感 各実施例、比較例で得られたサンプルを、10人のパネラーによる実使用テストを行ない、ベタツキ感の評価を行なった。すなわち、サンプルを肌に塗布した際に、澱粉特有のベタツキ感があるか否かについての評価を行った。評価の基準を下記の様に設定した。 ベタツキ感があると感じた人が、9〜10人の場合、◎; ベタツキ感があると感じた人が、5〜8人の場合、○; ベタツキ感があると感じた人が、2〜4人の場合、△; ベタツキ感があると感じた人が、0〜1人の場合、×。 【0106】 【表1】
【0107】 【表2】
【0108】 【表3】
【0109】 【表4】
【0110】 頭髪用化粧料の例として、コンディショナー、トリートメント(リーブオン)、トリートメント(リンスオフ)、スタイリングクリーム、スタイリングローションを作成した。 コンディショナーは、表5に示すように、各原料を表5に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表5】
【0111】 トリートメント(リーブオン)は、表6に示すように、各原料を表6に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表6】
【0112】 トリートメント(リンスオフ)は、表7に示すように、各原料を表7に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表7】
【0113】 スタイリングクリームは、表8に示すように、各原料を表8に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表8】
【0114】 スタイリングローションは、表9に示すように、各原料を表9に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表9】
【0115】 スキンケア用化粧料の例として、サンスクリーン剤、スキンケアクリーム、スキンケアローションを作成した。 サンスクリーン剤は、表10に示すように、各原料を表10に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表10】
【0116】 スキンケアクリームは、表11に示すように、各原料を表11に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表11】
【0117】 スキンケアローションは、表12に示すように、各原料を表12に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表12】
【0118】 洗浄用化粧料の例として、メイクアップリムーバー、ネイル用リムーバーを作成した。 メイクアップリムーバーは、表13に示すように、各原料を表13に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表13】
【0119】 ネイル用リムーバーは、表14に示すように、各原料を表14に示す割合で配合し、これを80℃で溶解して、均一になるまで撹拌後、常温になるまで冷却して作成した。 【表14】
【図面の簡単な説明】 【0120】 【図1】図1は、本発明の乳化組成物が有するネットワーク構造を示す模式図である。 【符号の説明】 【0121】 1 架橋澱粉の粒 2 油剤 3 水 4 肌 5 指
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| 【出願人】 |
【識別番号】397020537 【氏名又は名称】日本エヌエスシー株式会社 【住所又は居所】東京都港区新橋三丁目5番10号
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| 【出願日】 |
平成16年10月13日(2004.10.13) |
| 【代理人】 |
【識別番号】100086405 【弁理士】 【氏名又は名称】河宮 治
【識別番号】100100158 【弁理士】 【氏名又は名称】鮫島 睦
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| 【公開番号】 |
特開2006−111549(P2006−111549A) |
| 【公開日】 |
平成18年4月27日(2006.4.27) |
| 【出願番号】 |
特願2004−298941(P2004−298941) |
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