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【発明の名称】 水性化粧料
【発明者】 【氏名】佐々木 克己
【住所又は居所】東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会社研究所内
【要約】 【課題】塗布時の伸びがよく、乾燥過程でべたつかず、乾燥後のしっとり感に優れた水性化粧料を得る。

【解決手段】（Ａ）プルラン類、（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサン及び（Ｃ）２５℃における粘度が１〜５００ｃＳｔの鎖状ジメチルポリシロキサンを含有し、好ましくは成分（Ｂ）／成分（Ａ）を重量比で５〜２０の水性化粧料とする。さらに（Ｄ）多価アルコール、（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩を含有させると感触が向上する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）プルラン類
（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサン
（Ｃ）２５℃における粘度が１〜５００ｃＳｔの鎖状ジメチルポリシロキサンを含有する水性化粧料
【請求項２】
成分（Ａ）を０．０１〜１重量％含有し、且つ、成分（Ｂ）／成分（Ａ）が重量比で５〜２０である請求項１記載の水性化粧料。
【請求項３】
更に、成分（Ｄ）多価アルコール含有する請求項１〜２記載の水性化粧料。
【請求項４】
更に、成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の水性化粧料。
【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布時の伸びがよく、乾燥過程でべたつかず、乾燥後のしっとり感に優れた水性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、乳液、クリームなどの水性化粧料は、油剤、多価アルコール、水溶性高分子等を用い保湿感、使用感の調整を図ってきた。しかし、これらを多量に含むと塗布時の伸びが悪い、乾燥過程でのべたつき感が大きく、乾燥が遅い、使用感が悪いなどの問題を含んでいた。
【０００３】
この問題を解決するために、シリコーンを配合し、べたつき感を低減する試みがなされている。例えば、高粘度シリコーンと架橋型ポリアクリル系増粘剤を含有する水性化粧料（特許文献１）やプルランとシリコーン油を含有する複合エマルション（特許文献２）が提案されているが、使用時ののびが重い、あるいは、乾燥過程でべたつくといった問題があった。
【特許文献１】特開平１−２５０３０５号公報
【特許文献２】特開２００３−１０４８６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明の目的は、このような欠点がなく、塗布時の伸びがよく、乾燥過程でべたつかず、乾燥後のしっとり感に優れた水性化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは、プルラン類と鎖状ジメチルポリシロキサンと環状ジメチルポリシロキサンを併用することにより、水性化粧料中の水分が蒸発する際に現れるべたつきを著しく低減し、さらっと軽く伸び、乾燥後には、しっとり感の高い皮膜感が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、以下の水性化粧料を提供するものである。
【０００７】
次の成分（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）プルラン類
（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサン
（Ｃ）２５℃における粘度が１〜５００ｃＳｔの鎖状ジメチルポリシロキサン
を含有する水性化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性化粧料は、塗布時の伸びがよく、乾燥過程でべたつかず、乾燥後のしっとり感に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の水性化粧料に用いられる成分（Ａ）プルラン類とは、プルラン及びその誘導体をいう。プルランとは、α-１，４結合による３個のグルコースからなるマルトトリオースがα-１，６結合で繰り返し鎖状に結合したものである。また、その誘導体とは、カチオン基を付加したもの（特開平６−４８９１８号公報参照）、アニオン基を付加したものなど親水性を向上させたものや、アルキル基やコレステロールを付加したもの（特開２００３−７３２８１号公報参照）などが挙げられる。これらは、平均分子量１万〜１００万、更には、５万〜５０万、更には、１０万〜３０万のものが好ましい。
【００１０】
プルラン類は、本発明水性化粧料塗布時の伸ばしやすさ、乾燥後のしっとり感及び安定性向上に寄与する。
【００１１】
本発明の水性化粧料におけるプルラン類の含有量は、上記観点から、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは、０．０５〜０．５重量％、更に好ましくは、０．１〜０．３重量％である。
【００１２】
本発明の水性化粧料に用いられる成分（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサンは、水性化粧料中に含まれる水分やエタノールなどより蒸発が遅いことに特徴がある。つまり、本件発明の水性化粧料を使用した場合に、使用者に乾燥時期がずれて感じさせることができる。従来、水溶性ポリマーを含む水性化粧料は、水分等の蒸発により、濃度が高まったとき、特有のべたつきを示し、その対応が問題になっていた。しかし、成分（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサンを含有することにより、水分が蒸発する際にみられるべたつきが著しく低下することが見出された。また、成分（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサンが蒸発する際には、ほとんどべたつきが見られないことを見出した。更に、塗布時の感触がさらっとしており、伸びがよい。
【００１３】
本発明の水性化粧料に用いられる成分（Ｂ）ケイ素数４〜７の環状ジメチルポリシロキサンは、上記観点から成分（Ａ）プルラン類に対し、成分（Ｂ）／成分（Ａ）が重量比で５〜２０が好ましく、６〜１５がより好ましい。
【００１４】
本発明の水性化粧料に用いられる成分（Ｃ）鎖状ジメチルポリシロキサンの２５℃における粘度は（ウベローデ型毛細管粘度計による測定）１〜５００ｃＳｔであり、好ましくは５〜１００ｃＳｔ、より好ましくは、６〜５０ｃＳｔである。成分（Ｃ）の鎖状ジメチルポリシロキサンは、成分（Ｂ）環状ジメチルポリシロキサンと併用することにより、塗布時のさらさら感と滑らか感を両立させることができる。また、乾燥後は、成分（Ａ）プルラン類と併用することにより、しっとり感と滑らか感の両立が可能となり、更に塗布感、保護感が向上し使用感が向上する。
【００１５】
また、塗布時のべたつき感低減と、のばしやすさ、及び、乾燥後の保護感から、成分（Ｃ）鎖状ジメチルポリシロキサンの含有量は、本発明の水性化粧料中２〜１０重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましい。
【００１６】
成分（Ｃ）鎖状ジメチルポリシロキサンは成分（Ｂ）環状ジメチルポリシロキサンに対し、成分（Ｃ）／成分（Ｂ）が重量比で１〜１５が好ましく、２〜１０がより好ましい。
【００１７】
本発明の水性化粧料は、更に、成分（Ｄ）多価アルコールを含有することができる。成分（Ｄ）多価アルコールは、成分（Ａ）プルラン類と組み合わせることにより、柔軟な皮膜を形成し、皮膚密着性を向上させ、保湿感を向上させることができる。さらに成分（Ｄ）多価アルコールは、成分（Ｃ）鎖状ジメチルポリシロキサンと組み合わせることで、よりしっとり感を向上させることができる。
【００１８】
成分（Ｄ）多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上のポリエチレングリコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、それ以上のポリプロピレングリコール類、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のブチレングリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上のポリグリセリン類が挙げられる。これらは二種以上を混合して用いても良く、含有量は、水性化粧料中好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％である。
【００１９】
本発明の水性化粧料は、更に、成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩を含有することが出来る。
【００２０】
成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩は、成分（Ａ）プルラン類と併用することにより、独特の感触を形成し、塗布時のしっとり感、のばしやすさが向上する。更に、成分（Ｄ）多価アルコールを併用すると、成分（Ａ）プルラン類と成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩の混合物の作る皮膜に、透明感、ツヤ感および柔軟性を与え、皮膚保護感を向上させる。
【００２１】
本発明において使用される成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩は特に平均分子量が３０万〜５００万の範囲にあるものが好ましい。このような分子量を有するカルボキシビニルポリマーの具体例としては、例えばポリアクリル酸を主構成単位とするカーボポール９８０、カーボポール９８１（以上、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．）、ハイビスワコー１０３、ハイビスワコー１０４、ハイビスワコー１０５（以上、和光純薬）、カルボキシビニルポリマー水溶液としてヒスパジェル（ヒスパノ キミカ社）、またカルボキシビニルポリマー類似ポリマーの水溶液としてＵジェリーＣＰ（昭和電工）等が挙げられる。
【００２２】
カルボキシビニルポリマーは、水に分散若しくは溶解してそのままあるいはアルカリで中和して用いられる。使用される中和剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等の無機塩基、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルギニン等の有機塩基が挙げられる。このうち、無機塩基の水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが、安定性の点から好ましい。
【００２３】
カルボキシビニルポリマーは一種又は二種以上を併用して用いることができ、その含有量は、本発明の化粧料中好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％である。
【００２４】
成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩は成分（Ａ）プルラン類に対し、成分（Ｅ）／成分（Ａ）が重量比で１〜１５が好ましく、３〜１０がより好ましい。
【００２５】
また、成分（Ｅ）カルボキシビニルポリマー又はその塩および成分（Ａ）プルラン類の合計量は成分（Ｄ）多価アルコールに対し、（成分（Ｄ）／（成分（Ｅ）＋成分（Ａ））が重量比で１０〜４０が好ましく、１５〜３５がより好ましい。
【００２６】
本発明の水性化粧料は、保湿感、使用感の向上の目的で更に油剤や脂質類を含有することができる。
【００２７】
油剤や脂質類としては、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸セチル、乳酸セチル、１−イソステアロイル−３−ミリストイルグリセロール、コレステリルイソステアレート、２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、トリイソステアリン酸グリセロール、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル類、２−ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、２−オクチルドデカノール、バチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素、ユーカリ油、ハッカ油、オリーブ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、アボガド油、ラノリン、牛脂、豚脂、卵黄脂等の動植物油、その他、コレステロール、ｄ−δ−トコフェロール、セラミド及びその類似物質などが挙げられる。ここでセラミド類似物質としては、ミリスチル−ＰＧ ヒドロキシエチルデカナミド（スフィンゴリピッドＥ４０，花王）、セチル−ＰＧ ヒドロキシエチルデカナミド（スフィンゴリピッドＥ６０，花王）、セチル−ＰＧ ヒドロキシエチルパルミタミド（スフィンゴリピッドＥ，花王）この中で、コレステリルイソステアレート、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、セラミド及びその類似物質が好ましい。
【００２８】
本発明の水性化粧料は、保湿感、使用感、安定性の向上の観点から油剤や脂質類を好ましくは０．１〜３５重量％、より好ましくは、１０〜３０重量％含有しうる。これらは、２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
本発明の水性化粧料は、更に界面活性剤を含有することができる。界面活性剤は、他の成分の可溶化、乳化分散化、安定化に寄与する。
【００３０】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略記）硬化ヒマシ油、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ分岐アルキルエーテル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステル、ＰＯＥアルキル硫酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルリン酸エステル、ＰＯＥアルキルリン酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、α−モノイソステアリルグリセリルエーテル、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリエーテル変性シリコーン等が用いられる。この中で、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウムが好ましい。
【００３１】
本発明の水性化粧料は、可溶化、乳化分散性、安定性、使用感の向上の観点から界面活性剤を好ましくは０．５〜２．５重量％、より好ましくは、０．５〜２．０重量％含有しうる。これらは、２種以上混合して用いることができる。
【００３２】
本発明の水性化粧料は、水性基剤として、水の他、例えば水とエタノール、プロパノール等炭素数１〜４の低級アルコールの混合物とすることができる。
【００３３】
本発明の水性化粧料は、水性基剤を好ましくは１〜９０重量％、より好ましくは１０〜８５重量％、更に好ましくは３０〜８５重量％含有しうる。
【００３４】
本発明の水性化粧料は、上記成分の他、必要に応じて本発明の効果を阻害しない範囲内で、上記記載以外の水溶性高分子増粘剤、pH調節剤、香料、酸化防止剤、キレート剤、色素、顔料、防腐剤、薬効成分、紫外線吸収剤、無機あるいは有機の粉末、顆粒等を含有することができる。
【００３５】
本発明水性化粧料の剤型としては、、液状タイプ、エアゾールタイプが挙げられる。液状タイプにおいては、水性形状のもの、２層分離タイプのもの、Ｗ/Ｏタイプ、Ｏ/Ｗタイプの乳化タイプのものが挙げられ、Ｏ/Ｗタイプの乳化液状剤型が好ましい。
【００３６】
本発明の水性化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、例えば乳液、ジェル、クリーム等の皮膚化粧料とすることができるが、特に、乳液、クリームが好ましい。
【実施例】
【００３７】
常法に従って実施例１〜５及び比較例１〜４の水中油型の乳化クリームを調製し、その使用感を評価した。
（評価方法）
使用感評価専門パネラー１０名でモナディックにて腕における使用感評価を実施した。評価項目は、「塗布時の伸びの良さ」 「塗布時のべたつきのなさ」 「剤のなじみやすさ」「塗布時のぬるつきのなさ」「塗布後のしっとり感」で、それぞれ「良い」を５点、「やや良い」を４点、「普通」を３点、「やや悪い」を２点、「悪い」を１点とし、上記各項目について１０名分の評価点の和をその項目の評価点とした。評価点が高いほど項目の評価が良好であることを示している。
【００３８】
【表１】


【００３９】
表２に示す組成のＯ／Ｗ型の乳液状化粧料（実施例６）を以下のとおり製造した。すなわち、（１）〜（６）を均一に混合した油相に（７）〜（１１）を均一に混合した水・シリコーン油混合液相を攪拌しながら混合・分散乳化し（１２）で中和後（１３）〜（１４）を加えさらに均一に混合してＯ／Ｗ型の乳液状化粧料を得た。上記評価方法により評価したところ、使用感の良好な結果を得た。
【表２】
【出願人】 【識別番号】００００００９１８
【氏名又は名称】花王株式会社
【住所又は居所】東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号
【出願日】 平成１６年８月２０日（２００４．８．２０）
【代理人】 【識別番号】１００１３１７３８
【弁理士】
【氏名又は名称】近藤 三雄

【識別番号】１００１０７６０７
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 実
【公開番号】 特開２００６−５６８２４（Ｐ２００６−５６８２４Ａ）
【公開日】 平成１８年３月２日（２００６．３．２）
【出願番号】 特願２００４−２４０１９９（Ｐ２００４−２４０１９９）