| 【発明の名称】 |
短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ |
| 【発明者】 |
【氏名】沖本 幸則
【住所又は居所】広島県大竹市御幸町２０番１号 三菱レイヨン株式会社大竹事業所内
【氏名】畠山 宏毅
【住所又は居所】広島県大竹市御幸町２０番１号 三菱レイヨン株式会社大竹事業所内
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| 【要約】 |
【課題】４０５ｎｍの光線透過率および耐光性に優れるのみならず、実際の用途（例えばピックアップレンズ）における耐久性にも優れる短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズを提供する。
【解決手段】４０５ｎｍの光線透過率が９０％以上、耐光性試験後の４０５ｎｍの光線透過率が８５％以上、荷重たわみ温度が１１０℃以上、且つ吸湿率が１．２％以下であり、且つＮ−置換マレイミド化合物および芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂を用いて、短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズを形成する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０５ｎｍの光線透過率が９０％以上、耐光性試験（照射条件：波長４０５ｎｍ、出力３０ｍＷ、１０００時間）後の４０５ｎｍの光線透過率が８５％以上、荷重たわみ温度が１１０℃以上、且つ吸湿率が１．２％以下であるアクリル樹脂であって、且つＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂からなる短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ。
【請求項２】
Ｎ−置換マレイミド化合物および芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の機械強度が、５０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１に記載の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ。
【請求項３】
Ｎ−置換マレイミド化合物および芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の下記数式１より求められる透過光変化率が、５％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ。
（数式１）
４３０ｎｍ光線透過率−３８０ｎｍ光線透過率
透過光変化率（％）＝──────────────────────×１００
４０５ｎｍ光線透過率
【請求項４】
Ｎ−置換マレイミド化合物および芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂が、メタクリル酸メチル単位およびメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル単位を必須成分とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ。
【請求項５】
Ｎ−置換マレイミド化合物および芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂が、メタクリル酸メチル単位４０〜６５質量％、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）単位３０〜５０質量％、アクリル酸エステル単位１〜１０質量％および共重合可能な他の単量体単位０〜１０質量％からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ。
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【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、音楽や映像などの記録メディアとしては、それらの記憶容量・性能ないしは使用性等の観点から、ＣＤ（コンパクトディスク）やＤＶＤ（デジタル多用途ディスク）が主に使用されて来た。これらのメディアに対する光学的な書込み／読み出しに使用されるべきピックアップレンズの材料としては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、スチレンとメタクリル酸メチルの共重合体、熱可塑性ノルボルネン系樹脂、環状ポリオレフィン樹脂等が使用されていた。
【０００３】
このようなピックアップレンズ材料として、より具体的には例えば、メタクリル酸メチル、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルおよびＮ−置換マレイミドを共重合した樹脂が挙げられる（特許文献１参照）。この文献によれば、上記樹脂は、高耐熱性、低吸湿性に優れ、ＣＤやＤＶＤに使用されている半導体レーザー光の波長、具体的には６５０ｎｍ或いは７８０ｎｍの光線波長に対する透過率に優れるため、ＣＤやＤＶＤ用のピックアップレンズ用樹脂として好ましい、とされている。
【０００４】
近年、ブロードバンド環境の普及や地上波デジタル放送の開始により、これまでのＣＤやＤＶＤより大容量の記録メディアである次世代ＤＶＤが商品化し始めている。この次世代ＤＶＤは、大容量の記録メディアを実現させるため、ＣＤやＤＶＤで使用されていた半導体レーザーより短波長、具体的には、４０５ｎｍ程度の短波長型半導体レーザーを使用している。そのため、ＣＤやＤＶＤ用のピックアップレンズ用樹脂として好ましかった前記メタクリル酸メチル、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルおよびＮ−置換マレイミドを共重合した樹脂は、４０５ｎｍの透過率が低いため、次世代ＤＶＤに用いられる短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに使用することができない。したがって、現在の次世代ＤＶＤには、ガラス製ピックアップレンズが使用されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１７４２０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上記した従来技術における欠点を解消できる短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズを提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、４０５ｎｍの光線透過率および耐光性に優れるのみならず、実際の用途（例えばピックアップレンズ）における耐久性にも優れる短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意検討の結果、特定の化合物を実質的に含有せず、しかも特定の吸湿率を示すようにアクリル樹脂を用いてピックアップレンズを形成することが、上記の目標の達成に極めて効果的なことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズは上記知見に基づくものであり、より詳しくは、４０５ｎｍの光線透過率が９０％以上、耐光性試験（照射条件：波長４０５ｎｍ、出力３０ｍＷ、１０００時間）後の４０５ｎｍの光線透過率が８５％以上、荷重たわみ温度が１１０℃以上、且つ吸湿率が１．２％以下であるアクリル樹脂であって、且つＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂からなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のピックアップレンズは、４０５ｎｍの光線透過率および耐光性に優れるのみならず、実際の用途（例えばピックアップレンズ）における耐久性にも優れるため、短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズとして特に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ本発明を更に具体的に説明する。以下の記載において量比を表す「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準とする。
【００１２】
（ピックアップレンズ）
本発明において「短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズ」とは、光線波長が３８０ｎｍ〜４３０ｎｍの半導体レーザーに好適に使用可能なピックアップレンズを意味する。
【００１３】
（アクリル樹脂）
また、本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべき「Ｎ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂」とは、メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂を意味する。ここに「メタクリル酸エステルを主成分とする樹脂」とは、メタクリル酸エステル単位が５０質量％以上であることを言う。
【００１４】
（光線透過率）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の光線透過率は、９０％以上である。光線透過率を９０％以上にすることで、信号読み取り精度の高いピックアップレンズを得ることができる。なお、ここでの光線透過率は、厚みが３ｍｍの平板を光線波長４０５ｎｍで測定したときの値である。また、短波長型半導体レーザーの波長ブレによる信号読み取り誤差を少なくするため、下記数式１より求められる透過光変化率が５％以下であることが好ましく、より好ましくは、３％以下である。
【００１５】
（数式１）
４３０ｎｍ光線透過率−３８０ｎｍ光線透過率
透過光変化率（％）＝──────────────────────×１００
４０５ｍｎ光線透過率
【００１６】
（耐光性試験）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の耐光性試験後の４０５ｎｍの光線透過率は、８５％以上である。耐光性試験後の光線透過率８５％以上にすることで、耐久性の高いピックアップレンズを得ることができる。なお、ここでの耐光性試験の４０５ｎｍの光線透過率とは、厚みが３ｍｍの平板に波長４０５ｎｍの光を出射する出力３０ｍＷの半導体レーザーを用いて光を１０００時間照射後、波長４０５ｎｍの光線透過率を測定したときの値である。
【００１７】
（荷重たわみ温度）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび換芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の荷重たわみ温度は、１１０℃以上である。荷重たわみ温度を１１０℃以上にすることで、使用環境下によるピックアップレンズの形状変化が少なく、信号読み取り精度の高いピックアップレンズを得ることができる。なお、ここでの荷重たわみ温度は、ＪＩＳ Ｋ７１９１（荷重１８．０ＭＰａ）に準拠して測定したときの値である。
【００１８】
（吸湿率）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の吸湿率は、１．２質量％以下である。吸湿率を１．２質量％以下にすることで、使用環境下による寸法変化が少なく、信号読み取り精度の高いピックアップレンズを得ることができる。好ましくは、１．０質量％以下である。なお、ここでの吸湿率とは、温度６０℃、相対湿度９０％ＲＨで飽和吸湿率を測定したときの値である。
【００１９】
（機械強度）
本発明の本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の機械強度は、特に限定されないが、５０ＭＰａ以上が好ましい。なお、ここでの曲げ強度は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定したときの値である。
【００２０】
（アクリル樹脂）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂は、上記した物性を満足するピックアップレンズを与える限り、特に限定されない。
【００２１】
より具体的には、このＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂は、４０５ｎｍの光線透過率および４０５ｎｍの光線に対する耐光性を満足させるため、Ｎ―メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミドおよびスチレン、α―メチルスチレン、α―エチルスチレン等のα―置換スチレン、フルオロスチレン、メチルスチレン等の核置換スチレン等の芳香族ビニル化合物を実質的に含有しない限り、特に限定されない。
【００２２】
本発明において、「Ｎ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂」とは、本発明のアクリル樹脂１００質量％中における特定の２種類の成分含有量が、それぞれ３質量％以下であることを意味する。含有量は１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。含有量は少ないほど更に好ましい。なお、特定の２種類の成分含有量は熱分解ガスクロ、ＩＲ、ＮＭＲなどの分析機器を用いることにより、容易に確認することができる。
【００２３】
（使用可能な樹脂）
本発明において好適に使用可能な樹脂としては、より具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２―エチルヘキシル等のメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸芳香族エステル、（メタ）アクリル酸フルオロフェニル、（メタ）アクリル酸クロロフェニル、（メタ）アクリル酸フルオロベンジル、（メタ）アクリル酸クロロベンジル等の（メタ）アクリル酸置換芳香族エステル、（メタ）アクリル酸フルオロメチル、（メタ）アクリル酸フルオロエチル等の（メタ）アクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸エチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールエステル等を二種類以上からなる単量体混合物を共重合してなる共重合体又はその共重合体を配合してなる樹脂組成物が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」とは、メタクリルまたはアクリルを意味する。
【００２４】
（好適な樹脂）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂は、メタクリル酸メチルおよびメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）を必須とする単量体混合物を共重合した共重合体であることが好ましい。メタクリル酸メチルは、４０５ｎｍでの透過性およびその波長での耐光性の観点から、本発明のアクリル樹脂を基準（１００質量％）として、４０質量％以上であることが好ましい。また、低吸湿性の観点から、メタクリル酸メチルは、６５質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
一方、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）は、耐熱変形性および低吸湿性の観点から、本発明のアクリル樹脂を基準（１００質量％）として、３０質量％以上が好ましい。また、機械的強度の観点から、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）は５０質量％以下であることが好ましい。
【００２６】
更に、射出成形によるピックアップレンズの成形性、具体的には耐熱安定性を向上させるためには、本発明のアクリル樹脂を基準（１００質量％）として、アクリル酸エステルを１質量％以上共重合させることが好ましい。アクリル酸エステルとしては特に限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２―エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（アクリル酸トリシクロデシル）、アクリル酸アダマンチル等のアクリル酸シクロアルキルエステル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル等のアクリル酸芳香族エステル、アクリル酸フルオロフェニル、アクリル酸クロロフェニル、アクリル酸フルオロベンジル、アクリル酸クロロベンジル等のアクリル酸置換芳香族エステル、アクリル酸フルオロメチル、アクリル酸フルオロエチル等のアクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸エチレングリコールエステル、アクリル酸ポリエチレングリコールエステル等が挙げられる。これらは単独、あるいは２種以上併用しても良い。これらのアクリル酸エステルの中でも、アクリル酸メチルが好ましい。また、アクリル酸エステルは、耐熱変形性の観点から、１０質量％以下にすることが好ましい。
（他の単量体単位）
本発明のアクリル樹脂における共重合可能な他の単量体単位としては、特に限定されないが、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２―エチルヘキシル等のメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸アダマンチル等のメタクリル酸イソボルニル以外のメタクリル酸シクロアルキルエステル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸芳香族エステル、メタクリル酸フルオロフェニル、メタクリル酸クロロフェニル、メタクリル酸フルオロベンジル、メタクリル酸クロロベンジル等のメタクリル酸置換芳香族エステル、メタクリル酸フルオロメチル、メタクリル酸フルオロエチル等のメタクリル酸ハロゲン化アルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸エチレングリコールエステル、メタクリル酸ポリエチレングリコールエステル等からなる単量体単位が挙げられる。これらを二種類以上使用してもよい。本発明のアクリル樹脂における共重合可能な他の単量体単位の含有量は０〜１０質量％であることが好ましい。
【００２７】
（分子量）
本発明において、Ｎ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の重量平均分子量は、上述した物性を満足するレンズを与える限り、特に限定されない。機械的強度の観点からは、このようなアクリル樹脂の重量平均分子量は１０万以上が好ましく、より好ましくは、１２万以上である。また、流動性の観点から、該アクリル樹脂の重量平均分子量は２０万以下であることが好ましく、より好ましくは１５以下である。ここに、重量平均分子量とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）と示差屈折率計により求められる値であり、標準ポリマーはポリスチレンを使用した。
【００２８】
（製造方法）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂の製造方法は、特に限定されないが、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法が可能である。取り扱いの容易さから懸濁重合法が好ましい。
【００２９】
（添加剤）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば染料、顔料等の着色剤、各種酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、離型剤等を添加することができる。
【００３０】
（懸濁重合を用いる態様）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂を懸濁重合法により製造する態様について説明する。
【００３１】
この懸濁重合法においては、例えば、まず、メタクリル酸メチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル（メタクリル酸トリシクロデシル）、アクリル酸エステルおよび共重合可能な他の単量体からなる単量体混合物に、重合開始剤、連鎖移動剤および離型剤を溶解させる。
【００３２】
次いで、その得られた均一混合液を分散安定剤を存在させた水媒体に懸濁した後、所定の重合温度で一定時間保持して重合を完結させ、その得られた懸濁重合物を濾過し、水洗、乾燥することにより本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズに用いるべきＮ−置換マレイミドおよび芳香族ビニル化合物を実質的に含有しないアクリル樹脂を得ることができる。
【００３３】
（重合開始剤）
懸濁重合の際に使用される重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシクロヘキサン等の過酸化物系開始剤等を挙げることができる。これらの重合開始剤の使用量は、上記単量体混合物１００質量部に対して０．００１〜３質量部の範囲が好ましい。
【００３４】
（連鎖移動剤）
また、懸濁重合の際に使用される連鎖移動剤としては、例えばｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等を挙げることができる。これらの連鎖移動剤の使用量は、上記単量体混合物１００質量部に対して０．０１〜３質量部の範囲が好ましい。
【００３５】
（分散安定剤）
懸濁重合の際に使用される分散安定剤としては、ポリビニルアルコール、（メタ）アクリル酸の単独重合体あるいは共重合体のアルカリ金属塩、メタクリル酸メチルとメタクリル酸２−スルホエチルのナトリウム塩の共重合体、カルボキシルセルロース、ゼラチン、デンプン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、燐酸カルシウム等を挙げることができる。これらの分散剤の使用量は、水１００質量部に対して、０．０１〜５質量部の範囲が好ましい。また、必要に応じて、これら分散剤と共に、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マンガン等の分散助剤を併用することもできる。
【００３６】
（懸濁重合の条件）
懸濁重合の際に使用される水量としては、特に限定されないが、上記単量体混合物１００質量部に対して１００〜１０００質量部の範囲が好ましく、より好ましくは１５０〜４００質量部の範囲である。
【００３７】
更に、懸濁重合の重合温度としては、特に限定されないが、５０〜１５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは、５０〜１３０℃の範囲である。
【００３８】
（レンズの製造方法）
本発明の短波長型半導体レーザー用ピックアップレンズの製造方法は、特に限定されないが、例えば、射出成形法、圧縮成形法、マイクロモールド法、フローティングモールド法、ローリンクス法等の公知の方法が可能である。生産性の容易さから射出成形法が好ましい。
【実施例】
【００３９】
次に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。各実施例において、各略号は以下の化合物を示す。
【００４０】
ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル
ＦＡ−５１３Ｍ：メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル
ＣＨＭＡ ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＭＡ ：アクリル酸メチル
ＣＨＭＩ ：シクロヘキシルマレイミド
ＳＴ ：スチレン
ｎ−ＯＭ ：ｎ−オクチルメルカプタン
ｔ−ＤＭ ：ｔ−ドデシルメルカプタン
また、実施例および比較例中の各種物性評価方法は、次の通りである。
【００４１】
１）重量平均分子量
ペレット状共重合体０．０６ｇをテトラヒドロフラン（和光純薬製１級試薬）２５ｍｌに溶解したサンプルを下記の条件下にて測定を行った。
【００４２】
装置 ：島津（株）製液体クロマトグラフィＬＣ−６Ａ型
分離カラム ：昭和電工（株）製ＫＦ−８０５Ｌを３本直列
溶媒 ：テトラヒドロフラン（和光純薬製１級試薬）
流量０．８ｍｌ／ｍｉｎ
検出器 ：島津（株）製示差屈折計ＲＩＤ−６Ａ
測定温度 ：４０℃
サンプル注入量：０．１ｍｌ
標準ポリマー ：ポリスチレン
【００４３】
２）荷重たわみ温度
ペレット状共重合体から１２７ｍｍ（長さ）×１２．７ｍｍ（幅）×６．４ｍｍ（厚み）の加圧成形試片を作製した後、ＪＩＳ Ｋ７１９１（荷重１．８０ＭＰａ）に準拠して測定した。
【００４４】
３）吸湿率
ペレット状共重合体から１００ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）×２ｍｍ（厚み）の平板試験片を射出成形法により作製。その試験片を８０℃で２４時間乾燥し、デシケーター内で試験片を除冷した。このときの試験片の質量をＳ１とする。その後、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で試験片を放置した。このとき試験片の質量を測定し、試験片の質量変化が見られなくなった時の質量をＳ２とし、下記数式２より飽和吸湿率を算出した。
【００４５】
（数式２）
Ｓ２−Ｓ１
吸湿率（質量％）＝ ─────────×１００
Ｓ１
【００４６】
４）光線透過率
ペレット状共重合体から１１０ｍｍ（長さ）×１１０ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚み）の平板試験片を射出成形法により作製し、その中央部分を５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）の大きさに切削後、島津製作所製ＵＶｍｉｎｉ１２４０を用いて、４０５ｎｍの光線透過率を測定した。
【００４７】
５）透過光変化率
ペレット状共重合体から１１０ｍｍ（長さ）×１１０ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚み）の平板試験片を射出成形法により作製し、その中央部分を５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）の大きさに切削後、島津製作所製ＵＶｍｉｎｉ１２４０を用いて、３８０ｎｍ、４０５ｎｍ、４３０ｎｍの光線透過率を測定し、下記数式３より、透過光変化率を算出した。
【００４８】
（数式３）
４３０ｎｍ光線透過率−３８０ｎｍ光線透過率
透過光変化率（％）＝──────────────────────×１００
４０５ｎｍ光線透過率
【００４９】
６）曲げ強度
ペレット状共重合体から１２７ｍｍ（長さ）×１２．７ｍｍ（幅）×６．４ｍｍ（厚み）の射出成形試片を作製した後、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠して測定した。
【００５０】
７）耐光性
射出成形法で得られたペレット状共重合体から１１０ｍｍ（長さ）×１１０ｍｍ（幅）×３ｍｍ（厚み）の平板試験片を射出成形法により作製し、その中央部分を５０ｍｍ（長さ）×５０ｍｍ（幅）の大きさに切削した。波長４０５ｎｍの光を出射する出力３０ｍＷの半導体レーザーを用いて試験片の５０ｍｍ×５０ｍｍの面へ光を１０００時間照射後、島津製作所製ＵＶｍｉｎｉ１２４０を用いて、４０５ｎｍの光線透過率を測定した。
【００５１】
８）信号読み取り試験
ペレット状共重合体から信号読み取り試験用ピックアップレンズを成形し、４０５ｎｍの半導体レーザーを内蔵したプレーヤーに実装し、信号が読み取れるか下記基準で評価した。また、波長４０５ｎｍの光を出射する出力３０ｍＷの半導体レーザーを用いて１０００時間照射した信号読み取り試験用ピックアップレンズ、８５℃の乾燥炉で１６８時間加熱した信号読み取り試験用ピックアップレンズ、６０℃で９０％ＲＨで１６８時間吸湿した信号読み取り試験用ピックアップレンズについても同様に評価した。
【００５２】
○：読み取り可
×：読み取り不可
【００５３】
［製造例１］
攪拌機を備えた重合装置に、メタクリル酸２−スルホエチルナトリウム５８質量部、メタクリル酸カリウム水溶液（メタクリル酸カリウム分３０質量％）３１質量部、メタクリル酸メチル１１質量部からなる単量体混合物と、脱イオン水９００質量部とを加えて攪拌溶解させた。その後、窒素雰囲気下で混合物を攪拌しながら６０℃まで昇温し、６時間攪拌しつつ６０℃で保持させてアニオン系高分子化合物水溶液を得た。この際、温度が５０℃に到達した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１質量部を添加し、更に別に計量したメタクリル酸メチル１１質量部を７５分間かけて、上記の反応系に連続的に滴下した。
【００５４】
上記した製造方法により得られたアニオン系高分子化合物水溶液を、（Ａ１）とする。
【００５５】
［製造例２］
攪拌機を備えた重合装置に、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリウム分１７．１％）６８質量部、メタクリル酸メチル３２質量部を加えてなる混合物を攪拌する。ケン化反応終了後、混合物の温度を８０℃まで昇温し、４時間攪拌しつつ８０℃で保持させてアニオン系高分子化合物水溶液を得た。この際、温度が７２℃に到達した後、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１質量部を添加した。その後、攪拌機を備えた重合装置内に脱イオン水１０００質量部を分割投入すると同時に、攪拌機を備えた容器にアニオン系高分子化合物水溶液を移液・回収した。
【００５６】
上記した製造方法により得られたアニオン系高分子化合物水溶液を、（Ａ２）とする。
【００５７】
［製造例３］
攪拌機を備えた内容積４０リットルのＳＵＳ製重合反応装置に、脱イオン水２４リットルを入れ、分散安定剤として製造例１で得られたアニオン系高分子化合物水溶液（Ａ１）１８ｇ、および製造例２で得られたアニオン系高分子化合物水溶液（Ａ２）１２ｇ、分散安定助剤として硫酸ナトリウム３６ｇを加え攪拌・溶解させた。
【００５８】
攪拌機を備えた別の容器に、ＭＭＡ６９６０ｇ、ＦＡ−５１３Ｍ４８００ｇ、ＭＡ２４０ｇの単量体混合物に、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１２ｇ、連鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン２４ｇ、離型剤としてステアリルアルコール２４ｇを加え攪拌・溶解させた。このようにして得られた重合開始剤、連鎖移動剤および離形剤を溶解した単量体混合物を、上述した攪拌機の備えた内容積４０リットルのＳＵＳ製重合反応装置（脱イオン水、Ａ１およびＡ２を収容する）に投入し、窒素置換しながら１７５ｒｐｍで１５分間攪拌した。その後、８０℃に加温して重合を開始させ、重合発熱ピーク終了後、１１５℃で１０分間の熱処理を行い、重合を完結させた。
【００５９】
得られたビーズ状共重合体を濾過、水洗し、８０℃で２４ｈｒ乾燥した後、池貝（株）製ＰＣＭ３０，脱揮式二軸押出機を用いて、シリンダー温度２３０℃で押出しペレット化した。このペレット状共重合体を用い、重量平均分子量および荷重たわみ温度を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６０】
また、このペレット状共重合体を用いて各種評価用試験片を射出成形法にて作製し、飽和吸湿率、光線透過率、透過光変化率、曲げ強度、耐光性を評価した。評価結果を表１に示す。なお、射出成形は、日精樹脂（株）製、射出成形機ＰＳ−６０Ｅを用いて、シリンダー温度２５０℃、金型温度７５℃、射出速度５０％、射出時間１０秒、冷却時間２５秒、成形サイクル時間５０秒の条件で、射出圧力を適宜変更させながら試片を作製した。
【００６１】
［製造例４〜６］
単量体混合物の仕込組成を表１に示すように変更した以外は、製造例３と同様に重合、ペレット化、試片作製を行い、重量平均分子量、荷重たわみ温度、飽和吸湿率、光線透過率、透過光変化率、曲げ強度、耐光性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６２】
［製造例７］
単量体混合物の仕込組成、連鎖移動剤の種類および添加量を表１に示すように変更した以外は、製造例３と同様に重合、ペレット化、試片作製を行い、重量平均分子量、荷重たわみ温度、飽和吸湿率、光線透過率、透過光変化率、曲げ強度、耐光性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６３】
［製造例８］
単量体混合物の仕込組成を表１に示すように変更した以外は、製造例３と同様に重合、ペレット化、試片作製を行い、重量平均分子量、荷重たわみ温度、飽和吸湿率、光線透過率、透過光変化率、曲げ強度、耐光性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
［実施例１］
製造例３で得られたペレット状共重合体から射出成形にてピックアップレンズを作製し、信号読み取り試験を評価した。信号読み取り試験の評価結果を表３に示す。
【００６７】
［実施例２，３、比較例１〜３］
ピックアップレンズを作製するためのペレット状共重合体を表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様に評価した。評価結果を表３に示す。なお、実施例３では、ピックアップレンズの成形中に、１０枚中２枚レンズが破損した。
【００６８】
［比較例４］
日本ゼオン社（株）製の樹脂ＺＥＯＮＥＸ ４８０Ｒも用いて、ピックアップレンズを作製したこと以外は、実施例１と同様に評価した。評価結果を表３に示す。
【００６９】
【表３】
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００６０３５
【氏名又は名称】三菱レイヨン株式会社
【住所又は居所】東京都港区港南一丁目６番４１号
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| 【出願日】 |
平成１６年４月１６日（２００４．４．１６） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９９７５９
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
【識別番号】１０００７７５１７
【弁理士】
【氏名又は名称】石田 敬
【識別番号】１０００８７４１３
【弁理士】
【氏名又は名称】古賀 哲次
【識別番号】１０００８９９０１
【弁理士】
【氏名又は名称】吉井 一男
【識別番号】１０００８２８９８
【弁理士】
【氏名又は名称】西山 雅也
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| 【公開番号】 |
特開２００５−３０６８９６（Ｐ２００５−３０６８９６Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１７年１１月４日（２００５．１１．４） |
| 【出願番号】 |
特願２００４−１２１４５０（Ｐ２００４−１２１４５０） |
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