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【発明の名称】 構造化有益物質のプレミックスまたはデリバリービヒクルから成り親水性有益物質の付着を増進させる身体製品組成物
【発明者】 【氏名】カブセリー・パラメスワラン・アナンタパドマナバン

【氏名】ジヨン・リチヤード・ニコルソン

【氏名】ジヨン・アール・グリン・ジユニア

【氏名】ステイーブン・モス・オコナー

【氏名】デボラ・スー・リツク

【氏名】マーテイン・スワンソン・ベサムツー

【氏名】アレクサンダー・リツプス

【氏名】ゲイル・ベス・ラツテインガー

【氏名】クイン・テイ−トウイ・フアム
【要約】 【課題】

【解決手段】定義したように結晶性材料で構造化された有益物質を含む構造化有益物質プレミックスまたはデリバリービヒクルを含む組成物に関する。プレミックスを独立に調製し調製後のプレミックスを親水性有益物質に配合したときに、親水性有益物質が構造化有益物質に担持されるかもしくは捕捉されるかまたは構造化有益物質と共存する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）アニオン性、非イオン性、両性、カチオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から成る群から選択された０−９９重量％の界面活性剤材料と、
（２）（ａ）構造化有益物質組成物の０．１−９９．９重量％を構成する１種または複数の有益物質またはそれらの混合物と、
（ｂ）天然または合成の結晶性ワックス、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択された結晶性構造化剤の群から選択された９９．９−０．１％の構造化有益物質構造用材料と、
から成る０．１−９０％の構造化有益物質組成物と、
（３）１種または複数の親水性有益物質と、
から成り、
前記構造用材料中の結晶がＡ／Ｂ＞１で定義されるアスペクト比を有しており、長さＡは、長さと幅Ｂとを考察するときに２つの平面寸法の長いほうの寸法を意味すること、及び、
前記構造化有益物質が独立に形成されかつ担持組成物に独立に配合されること、担持組成物中では構造化有益物質が有益物質を基層にデリバリーするために使用されること、親水性有益物質の付着は最終組成物中に構造化有益物質が存在しないときの付着レベルに比べて少なくとも約１０％増進されることを特徴とする身体製品組成物。
【請求項２】
前記構造化有益物質ビヒクル組成物中の前記有益物質が、シリコーン油、油脂、ワックス、疎水性植物エキス、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、精油、脂質、ビタミン、日光遮断剤、リン脂質及びそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記有益物質がヒマワリ種油であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記天然結晶性ワックスが鉱物ワックス、石油基材のワックス、植物性またはベジタブルワックス及び動物性ワックスから成る群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記石油基材のワックスがパラフィンまたはマイクロクリスタリンワックスであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記合成結晶性ワックスがポリエチレン、ポリメチレン、化学的改質ワックス、重合α−オレフィン及び合成動物ワックスであることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記構造化有益物質組成物が、溶融溶液を形成するように有益物質と構造化剤とを構造化剤の融点よりも高い温度で配合することによって形成され、その後に前記溶融溶液を冷却するかまたは前記溶融溶液を前記担持組成物に配合することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
高い付着率を得るために大粒の液滴が不要であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記有益物質の液滴の重量平均直径が５００μｍ未満であることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
１−７５％の界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
デリバリービヒクル組成物（２）によって形成されたネットワークに捕捉された１種または複数の追加の有益物質が存在することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
親水性有益物質がグリセロールであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
親水性有益物質の付着が少なくとも約１００％増進されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
（１）０−９９重量％の界面活性剤と、
（２）（ａ）光学的改質剤または成分から成り、構造化有益物質組成物の０．１−９９．９重量％を構成する１種または複数の疎水性有益物質またはそれらの混合物と、
（ｂ）天然または合成の結晶性ワックス、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択された結晶性構造化剤の群から選択された９９．９−０．１％の構造用材料と、
から成る０．１−９０％の有益物質ビヒクルと、
（３）１種または複数の親水性有益物質と、
から成り、
前記構造用材料中の結晶がＡ／Ｂ＞１で定義されるアスペクト比を有しており、長さＡは長さと幅Ｂとを考察するときに２つの平面寸法の長いほうほうの寸法を意味すること、及び、
前記構造化有益物質が独立に形成されかつ担持組成物に独立に配合されること、担持組成物では構造化有益物質が有益物質をデリバリーするために使用されること、親水性有益物質の付着は最終組成物中に構造化有益物質が存在しないときの付着レベルに比べて少なくとも２００％増進されることを特徴とする、身体製品組成物を皮膚またはその他の基層に塗布することから成る親水性有益物質の皮膚付着増進方法。
【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、同じ身体製品組成物（例えば、液体セッケン、クリーム、エマルジョン、不織製品、など）からデリバリーされた独立の親水性有益物質（ＨＢＡ）の効果を増進させるように設計された構造化プレミックスまたは“デリバリービヒクル”組成物（構造化疎水性有益物質）に関する。より詳細には、（１種または複数の）ＨＢＡが構造化有益物質によって形成されたネットワークの内部に捕捉されているか（例えば、構造化有益物質によってデリバリーされるか）、または、最終組成物中に構造化有益物質が存在するだけでＨＢＡの付着が増進される。構造化有益物質組成物を独立に調製しかつ（好ましくは、構造化されたプレミックス組成物がまだ溶融状態であるかまたは液体状態であるうちに）身体製品組成物に配合するとき、構造化有益物質を含有する身体製品組成物が、（１種または複数の）有益物質のデリバリーを増進し、同時に、ＨＢＡの皮膚付着及び皮膚滞留を増進する。
【０００２】
（１種また複数の）ＨＢＡの付着を増進するために、独立の（１種または複数の）ＨＢＡを構造化有益物質デリバリービヒクルに含有させてもよく、または、プレミックスからは独立に添加してもよい。
【背景技術】
【０００３】
主として保湿剤であるが皮膚明色化剤、日光遮断剤、老化防止有効物質などを挙げることもできる親水性有益物質（ＨＢＡｓ）は皮膚または毛髪に有益な効果を与えることができる。しかしながら現状では、身体洗浄用液体クレンザー及び身体用固形製品を非限定例とする身体製品組成物からデリバリーされたときにこれらの物質の高い付着レベルを実現すること及び／またはそれらの効果を増進させることは極めて難しい。
【０００４】
本願及び同時係属出願は、身体製品という用語を、構造化有益物質を使用できるので有益物質の望ましい付着が得られる多様な組成物（例えば、頭髪用、消臭用）という意味で使用しているが、特許請求の範囲は広義に解釈されるべきであり、その範囲は構造用成分のみによって限定される。
【０００５】
より詳細には出願人らは、“構造化”有益物質（構造化有益物質組成物はＨＢＡから独立している）が（１種または複数の）ＨＢＡの効果の増進に役立つことを知見した。構造化有益物質が（１種または複数の）ＨＢＡを担持または捕捉してもよく、あるいは、（１種または複数の）ＨＢＡが構造化有益物質を形成するために使用されたプレミックスから独立して添加されてもよい。構造化有益物質の存在下でＨＢＡは、構造化有益物質が使用されていない組成物からのＨＢＡの付着レベルに比べて増進された付着レベルを示す。本発明によれば好ましくは、構造化される有益物質と構造用材料（例えば、結晶性ワックス、水素化油脂）とは別々の成分である。
【０００６】
より詳細には本発明は、特定の１種または複数の結晶性構造化剤によって構造化された有益物質の使用に関する（即ち、その結果として結晶が本発明で特定したアスペクト比を有している）。本発明においては、構造化有益物質を身体製品組成物に配合する前に独立に調製するとき、（構造化有益物質の上部／内部に担持されるかまたは独立に添加された）ＨＢＡの付着が増進され、所望の皮膚特性（例えば皮膚の乾燥防止）が得られる。
【０００７】
付着が有益物質の液滴サイズの大きさ（例えば＞５０マイクロメーター）に依存する先行技術文献と違って、本発明の付着効果には液滴サイズが大きいという要件がなく、粒度依存性でない。
【０００８】
担持用有益物質を構造化するために使用され得る構造化剤としては天然または合成の結晶性ワックスがある。天然ワックスとしては、パラフィン及びマイクロクリスタリンワックスのような石油由来ワックス、動物性ワックス及び植物性（ベジタブル）ワックスがある。使用し得る合成の結晶性ワックスは、ポリエチレンのような結晶性ポリマーである。構造化剤としては更に、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸及び脂肪酸エステルがある。
【０００９】
（１種または複数の）構造化有益物質が（１種または複数の）ＨＢＡを担持／捕捉するとき（または、これらのＨＢＡがプレミックスから独立に添加されるときであっても最終配合物中に構造化有益物質が存在するとき）、（１種または複数の）ＨＢＡの付着増進を果たし得る。多様な範囲の水溶解度を有している（１種または複数の）ＨＢＡの付着レベルが向上し、皮膚特性が改善される。本発明のＨＢＡは無機、有機、天然及び合成の資源を含む多様な材料から得ることができる。
【００１０】
いくつかの先行技術文献では、付着を改善するかまたは好ましい官能的感触を与えるために使用すべき油または油ブレンドの選択にレオロジーパラメーターが役立つと示唆されている。
【００１１】
例えば、Ｋａｃｈｅｒらの米国特許第５，６７４，５１１号は、付着を改善し好ましい官能的感触を与えるために湿潤性クレンジング配合物に使用できる有益物質（即ち、油または油ブレンド）の選択にあたって溶解度パラメーターと４つのレオロジーパラメーターとを使用することを記載している。ペトロラタム及びペトロラタム含有混合物が有利な選択対象であると記載されている。この参考文献は、有益物質内部に変形性の結晶ネットワークが構築されること及び結晶が特定のアスペクト比を有する必要があることについて教示も示唆もしていない。Ｋａｃｈｅｒの参考文献は、構造化有益物質を溶融状態、半溶融状態または固体状態の組成物中で別の成分と配合することについても教示または示唆していない。また、本発明によって好ましいとされるような別々の有益物質と構造化剤とを記載していない（即ち本発明ではペトロラタムを使用する場合、ペトロラタムは、それ自体が構造化有益物質となるのでなく別の有益物質を構造化する構造化剤として使用されるほうが好ましい）。要するに、Ｋａｃｈｅｒの有益物質（例えば油）は、本発明の組成物に使用されたような独立に調製されて構造化剤が限定されたアスペクト比を有しているデリバリービヒクルと違って、内部的に構造化されたデリバリービヒクルであるとは考えられないことが明らかである。
【００１２】
従来技術の文献の多くは概して、油を増粘または安定させ得る油添加剤の概念を開示している。しかしながらこれらの文献は、特定の結晶性構造化剤（即ち、限定されたアスペクト比をもつ）がプレミックス／デリバリービヒクルとして有益物質に配合して調製されたとき、構造化有益物質によって担持もしくは捕捉されているかまたは最終配合物中で構造化有益物質と共存している独立の親水性有益物質の特性を強化することについて教示または開示していない。
【００１３】
例えばＴｓａｕｒらの米国特許第５，８０４，５４０号及びＧｒｉｅｖｅｓｏｎの米国特許第５，６６１，１８９号は、結晶性またはマイクロクリスタリンワックスと疎水性ポリマーとの双方を低粘度油の増粘に使用して油滴の粒度を調節し（即ち、油滴の付着には所定の最小粒度が必要である）、かつ、高い泡立ちを維持することを開示している。しかしながら上記に指摘したように、結晶構造（アスペクト比）の重要性についても、増粘した有益物質を独立に調製して溶融、半溶融または固体状態で添加しなければならないことについても検討していない。更に、（本発明に定義したように）増粘剤が特定の天然または合成の結晶性構造用材料でなければならないことの重要性も認識されていない。
【００１４】
同時係属である２００１年５月１７日付けのＡｒｏｎｓｏｎらの米国特許出願Ｎｏ．０９／８５９，８６２（標題“Ｗｅｔ−Ｓｋｉｎ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ”）、及び、Ａｒｏｎｓｏｎらの０９／８５９，８４９（標題“Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｍｏｉｓｔｕｒｅ ｏｒ Ｒｅｄｕｃｅｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｕｓｉｎｇ Ｗｅｔ−Ｓｋｉｎ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ”）には、摩擦抵抗感を与える有益物質が開示されている。しかしながら、（親水性有益物質を担持もしくは含有しているかまたは親水性有益物質と共存している）特定アスペクト比の結晶性材料で構造化された有益物質の使用についてまたはその製造についての教示または開示は全く存在しない。
【００１５】
出願人が知り得た従来技術には、特定アスペクト比の結晶を有しており（ＨＢＡを担持する構造化有益物質の付着または別のメカニズムを介して）（１種または複数の）ＨＢＡの特性を強化するプレミックスとして調製された天然または合成の結晶性構造化剤（例えばワックス）の使用を示したものは存在しなかった。
【００１６】
従って本発明は、（１種または複数の）親水性有益物質（ＨＢＡ）をデリバリーする構造化有益物質担体系を含み、これらの（１種または複数の）ＨＢＡが例えばグリセロールのような保湿剤、ナイアシンアミドのような皮膚明色化剤、アルファヒドロキシ酸のような老化防止剤などから成る、身体製品組成物（例えば、液体セッケン、クリーム、エマルジョン、不織製品など、更に、有益物質デリバリーの増進が望まれる頭髪用、消臭用またはその他の組成物）に関する。（１種または複数の）ＨＢＡは構造化有益物質中もしくはプレミックス中に捕捉されてもよく、または、プレミックスから独立に添加され最終配合物中に構造化有益物質と共存してもよい。
【００１７】
本発明の液体組成物は、
（１）０−９９重量％、好ましくは１−７５重量％、より好ましくは３−７０重量％の界面活性剤と、
（２）０．１−９０重量％の有益物質デリバリービヒクルと、
（３）１種または複数の親水性有益物質と、
から成り、
前記の項（２）の有益物質デリバリービヒクルにおいて、
（ａ）構造化デリバリービヒクルの０．１−９９．９重量％、好ましくは０．５−９９．５重量％、より好ましくは１−９９重量％が１種または複数の有益物質またはそれらの混合物から成り、
（ｂ）構造化デリバリービヒクルの９９．９−０．１重量％、好ましくは９９．５−０．５重量％が、天然及び合成の材料（例えばワックス）、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択された１種または複数の結晶性構造化剤から成る。組成物の特徴は、結晶性構造化剤（例えばワックス）の結晶が、結晶の長さＡ対幅Ｂの間に比Ａ／Ｂ＞１をもつようなアスペクト比または軸率を有していることである。長さと幅とを考えるとき、２つの平面寸法の長いほうを長さと呼ぶことは理解されよう。
【００１８】
本発明の固形組成物は、
（１）１−８０重量％、好ましくは３−６５重量％界面活性剤と、
（２）０．１−９０重量％の有益物質デリバリービヒクル（構造化有益物質）と
（３）１種または複数の親水性有益物質と、
から成り、
前記の項（２）の有益物質デリバリービヒクルにおいて、
（ａ）構造化デリバリービヒクルの０．１−９９重量％、好ましくは０．５−９９．５重量％、より好ましくは１−９９重量％が１種または複数の有益物質またはそれらの混合物から成り、
（ｂ）構造化デリバリービヒクルの９９．９−０．１重量％、好ましくは９９．５−０．５重量％が、天然及び合成の材料（例えばワックス）、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択された１種または複数の結晶性構造化剤から成る。組成物の特徴は、結晶性構造化剤（例えばワックス）の結晶が、結晶の長さＡ対幅Ｂの間に比Ａ／Ｂ＞１をもつようなアスペクト比または軸率を有していることである。長さと幅とを考えるとき、２つの平面寸法の長いほうを長さと呼ぶことは理解されよう。
【００１９】
上記のプレミックス（構造化有益物質組成物）を独立に調製し、構造化有益物質が使用される最終担持組成物（即ち、界面活性剤含有または非界面活性剤含有の身体製品組成物）に独立に配合するとき、上記最終組成物はＨＢＡの付着増進だけでなく、構造化プレミックスに担持されるかもしくは捕捉されているかまたはプレミックスからは独立して添加されたので最終配合物中に独立に見出される（１種または複数の）ＨＢＡに由来の皮膚特性の増強（例えば、皮膚の乾燥防止、溝及びしわの防止）も果たし得る。皮膚有益効果を与えるために使用され得る（１種または複数の）ＨＢＡは、広範囲の水溶解度を有する材料でよい。本発明の（１種または複数の）ＨＢＡは無機、有機、天然及び合成の資源に由来する材料を含む多様な材料から得られる。
【００２０】
構造化有益物質プレミックスは担持組成物に添加できるよう好ましくは十分に流動性でなければならない。これが、プレミックスが一般に溶融状態または半溶融状態で存在する理由である。しかしながらプレミックスを固体状態で添加することもできる。構造化有益物質中の有益物質の付着は構造化有益物質の液滴サイズが大きいことに依存しない（即ち、液滴は小粒でも大粒でもよい）。
【００２１】
構造化有益物質の使用はまた、プレミックス（構造化されているものまたは構造化されていないもの）中の個々の有益物質のデリバリー、及び、プレミックスからは独立して添加された個々の有益物質のデリバリーを増進する。
【００２２】
上述のように、本発明の構造化有益物質またはデリバリービヒクルは固形または非固形（好ましくは液体）の身体製品組成物に使用され得る。組成物は典型的には、（ａ）アニオン性、非イオン性、両性／双イオン性、カチオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から成る群から選択された１種または複数の界面活性剤から成る０−９９％、好ましくは１−７５％の界面活性剤系と、（ｂ）０．１−９０重量％、好ましくは０．５−８０重量％、より好ましくは１−４０重量％の上記に定義のような構造化有益物質デリバリービヒクルと、から成る。
【００２３】
本発明の１つの実施態様では、本発明が上述のようなデリバリービヒクルを含む非固形、好ましくは液体状の身体製品組成物の形成方法を提供する。該方法は、
（１）有益物質担体（独立のＨＢＡを担持または非担持）と結晶性構造化剤とを、必ずしもではないが好ましくは、有益物質と構造化剤とのプレミックスが流動性であって流し込み可能である（例えば、２５０Ｐａ−ｓ未満、より好ましくは２００Ｐａ−ｓ未満、最も好ましくは１００Ｐａ−ｓ未満の粘度をもつ）ような処理条件（例えば、十分に高い温度）で混合する段階と、
（２）上記の別々に調製したプレミックスと担持組成物（プレミックスに捕捉されていないＨＢＡを含有している）とを好ましくは撹拌を伴って配合する段階と、
（３）混合物を加熱したことによって必要になるならば、得られた混合物を室温に冷却する段階と、
から成る。
【００２４】
本発明の別の実施態様では、本発明が上述のようなデリバリービヒクルを含む身体洗浄用固形製品組成物の形成方法を提供する。該方法は、
（１）１種または複数の疎水性有益物質（独立のＨＢＡを担持してもよい）と結晶性構造化剤とを、構造化剤の融点よりも高い温度で混合し、次いで、固形製品の担持組成物と後で配合できるように周囲温度に冷却するか、または、場合によっては担持組成物に配合する前に担持組成物混合温度まで冷却する段階と、
（２）上記の別々に調製したプレミックスと担持組成物（プレミックスに含有されていないときは独立のＨＢＡを含有している）とを好ましくは高温で撹拌または混合を伴って配合する段階と、次いで、
（３）得られた混合物を型に流し込んで室温に冷却する段階（能動的または受動的な冷却）、または、
（４）得られた混合物をフレーク状に冷却し（例えば得られた混合物をチルロールに通すことによって）、フレークを（例えばチルロールから）取り出し、材料をビレット状に押し出し、次いでビレットの成形または打抜きを行う段階と、
から成る。
【００２５】
別の実施態様では本発明は、
（ａ）０−９９重量％、好ましくは１−７５重量％の界面活性剤と、
（ｂ）（ｉ）構造化有益物質ビヒクルの０．１−９９．９重量％を構成する１種または複数の有益物質と、
（ｉｉ）構造化有益物質ビヒクルの９９．９−０．１重量％を構成する上記のように選択された結晶性構造化剤と、
から成る０．１−９０％の有益物質ビヒクルと、
（ｃ）１種または複数の親水性有益物質と、
から成る身体洗浄製品から皮膚への親水性有益物質の付着を改善する方法を提供する。
【００２６】
（図面の簡単な説明）
図１は、本発明のワックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒまたはＶｉｃｔｏｒｙ ａｍｂｅｒ）で構造化されたヒマワリ種油を含む構造化有益物質組成物の降伏応力プロットである。Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス及びＶｉｃｔｏｒｙ Ａｍｂｅｒワックスの各々をワックス／油の比１：４でヒマワリ種油と混合した。グラフは、高応力下の構造化有益物質の降伏を本発明の構造化有益物質の固有特性として示している。低応力下の構造化有益物質組成物の粘度（Ｐａｓｃａｌ ｓｅｃｏｎｄｓで測定，即ち、Ｐａ−ｓ）は本質的に一定である。作用する応力が増加し降伏応力値に達すると、粘度が急激に低下し、材料の易流動性が強まる。
【００２７】
図２は、本発明の構造化有益物質の剪断減粘性挙動を非構造化有益物質の挙動と比較して示すブロットである。Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス及びＶｉｃｔｏｒｙ Ａｍｂｅｒワックスの各々をワックス／油の比１：４でヒマワリ種油と混合した。比較のために、非構造化ヒマワリ種油の剪断に伴う粘度挙動も示す。粘度対剪断速度がプロットされている。低い剪断速度では、構造化有益物質、ワックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックスまたはＶｉｃｔｏｒｙ Ａｍｂｅｒワックス）で構造化したヒマワリ種油の粘度が極めて高い。作用させる剪断速度が増加すると構造化有益物質の粘度が減少し、剪断速度を更に増加させると粘度が減少を続ける。十分に高い剪断速度では、構造化有益物質の粘度が純粋な非構造化有益物質成分の粘度に近い値になる。
【００２８】
図３ａ及び３ｂは、長さ“Ａ”及び幅“Ｂ”を有している本発明の典型的な結晶構造化剤の概略図である。アスペクト比または軸率Ａ／Ｂが１よりも大きい値でなければならないことが看取されよう。長さと幅とを考えるとき、２つの平面寸法の長いほうを長さと呼ぶことは理解されよう。
【００２９】
図４は構造化有益物質（例えば、油）の内部に三次元ネットワークを形成する構造化剤結晶（例えば、“板状”結晶）の概略図である。
【発明の開示】
【００３０】
本発明は構造化有益物質デリバリービヒクル組成物を含む身体製品組成物に関する。該デリバリービヒクル組成物は、その調製に使用した結晶の構造（例えば、結晶性構造化剤のアスペクト比）を理由として、及び、調製方法（別々に調製）を理由として、場合によっては冷却されたときに特別な性質（例えば、降伏応力、剪断減粘性）をもつ構造化有益物質成分を形成する。構造化有益物質は、構造化されている有益物質を組成物からいっそう効率的に付着させ得るだけでなく、構造化有益物質に担持されているかまたはプレミックスの外部であるが最終組成物中で構造化有益物質と共存している（１種または複数の）親水性有益物質の付着を増進させ得る。
【００３１】
構造化有益物質の降伏応力パラメーターは１−５０００Ｐａ及びそれ以上にもなり全範囲はそこに包含され（図１参照）、剪断減粘性パラメーターは、低剪断速度（０．１／秒）において２０００Ｐａ−ｓ（またはそれ以上）（即ち、図２のＹ軸上に見られるような１０００−１０，０００Ｐａ−ｓの粘度）から高剪断速度（１００／秒）において０．１Ｐａ−ｓ（またはそれ以下）（同じく、図２参照）の範囲になり得る。降伏応力及び剪断減粘性の双方のパラメーター／範囲は、有益物質に添加された有益物質構造化剤のレベルに依存する。
【００３２】
有益物質を構造化するために特定の結晶性材料を使用するとき、また、本発明の方法を使用するとき、構造化有益物質ビヒクルは、構造化有益物質を使用しないときよりも少なくとも約５％、好ましくは少なくとも約１０％高いレベルで構造化有益物質を皮膚または基層にデリバリーするであろう。付着は、担持組成物（例えば液体セッケン）中の有益物質の液滴のサイズが大粒であることに依存しない。
【００３３】
構造化有益物質を含む組成物を使用するとき、ブタの皮膚で測定した（１種または複数の）親水性有益物質の付着は、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも１００％、更に好ましくは２００％以上の増加を示す。
【００３４】
（１種または複数の）ＨＢＡは、広範囲の水溶解度を有している皮膚有益物質である。本発明の水溶性材料は、例えば、無機、有機、天然及び合成の資源に由来する材料のような広範囲の材料から得られる。（１種または複数の）ＨＢＡは、保湿剤（例えば、グリセロール、ウレア、ピロリドン、カルボン酸、マロン酸、アルカリ金属乳酸塩、ジグリセロール、ソルビトール、マンニトール、など）；老化防止有効成分（乳酸、グリコール酸のようなアルファヒドロキシ酸；サリチル酸のようなベータヒドロキシ酸、コハク酸のような二酸）；皮膚明色化有効成分（例えば、ナイアシンアミド）；抗酸化剤（例えば、ビタミンＣ）；日光遮断剤（例えば、フェルラ酸）及び／またはＤＭＡＥ−マロネートのような皮膚引締め有効成分である。
【００３５】
本発明の“構造化”有益物質という用語が、組成物から有益物質をより効率的にデリバリーする構造化有益物質の能力によって少なくとも部分的に規定されるいくつかの物理的特性を有している皮膚緩和剤の液滴を意味すると考えてもよい。構造化有益物質は、最終配合物中で構造化有益物質に担持もしくは捕捉されるかまたは構造化有益物質と共存している（１種または複数の）ＨＢＡの特性を強化する。
【００３６】
より詳細には、構造化剤が有益物質を構造化するとき、有益物質相中の結晶が固体ネットワークを形成すると考えられる。このネットワークは明らかに、板状結晶の場合の“トランプの家（ｈｏｕｓｅ ｏｆ ｃａｒｄｓ）”のように相互接続しているか、または、恐らくより多くは結晶性構造化剤が棒状／針状結晶の形態を有するときのスカフォールド構造のように相互接続している。結晶は三次元の支持ネットワークを形成する。理論に制約されることは望んでいないが、このネットワークが単なる増粘有益物質でなく構造化有益物質を形成するものと考えられる（図４参照）。結晶性構造が、常態で流体の有益物質（例えば、植物油またはその他の油）を、有益物質の付着に適した良好な流動性及び展延性をもつ固体状材料に変化させる。構造化剤（例えば、ワックス）の選択及び構造化剤含有量の計算によって、所望のレオロジーパラメーターに誂え向きの構造化有益物質を仕立てることができる。本発明の重要な部分は、この３Ｄネットワークを形成する結晶が長さ及び幅（それぞれ、Ａ及びＢ）の間にＡ／Ｂ＞１のようなアスペクト比即ち軸率を有していなければならないことである。結晶のこのアスペクト比が構造化有益物質の付着を増進させると考えられる（図３参照）。長さと幅とを考えるとき、２つの平面寸法の長いほうを長さと呼ぶことを理解されたい。
【００３７】
本発明の構造化有益物質は、有益物質が構造化されていないときよりも著しく効率的に付着することが知見された。更に、これらは（１種または複数の）ＨＢＡの付着及び性能を増進させる。
【００３８】
有益物質が構造化されていること、及び、構造化有益物質を含有させる担持組成物に構造化有益物質を添加する前に“構造”を形成する結晶性構造化剤を配合することが本発明の最も重要な特徴であるから、構造化有益物質はプレミックスであると考えることができる。この意味で、プレミックスまたは構造化有益物質は有益物質デリバリー用ビヒクルとして作用する。
【００３９】
更に、構造化有益物質はまた、構造化有益物質によって形成されたネットワークに（１種または複数の）ＨＢＡのような有益物質を担持または捕捉することによってこれらの有益物質の特性を強化し、また、別の有益物質を独立にプレミックスに添加したときも同様にその特性を強化する。
【００４０】
従って構造化有益物質のビヒクルは詳細には、
（ａ）ビヒクルの０．１−９９．５重量％、好ましくは０．５−９９．５重量％（包含される全範囲を含む）を構成する１種または複数の有益物質またはそれらの混合物と、
（ｂ）ビヒクルの９９．９−０．１重量％、好ましくは９９．５−０．５重量％（包含される全範囲を含む）を構成する結晶性構造化剤とから成る。該結晶性構造化剤は、天然及び合成の結晶性材料（例えばワックス）、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステルまたはそれらの混合物から成る群から選択される。
【００４１】
有益物質は更に（１種または複数の）ＨＢＡを任意に含むことができ、これらは、構造化有益物質を形成するプレミックスの外部に独立に添加され、最終配合物中で初めて構造化有益物質と共存してもよい。
【００４２】
親水性有益物質
親水性有益物質（ＨＢＡ）（構造化有益物質担体に担持されるかもしくは内部に取り込まれるかまたは最終配合物中で構造化有益物質と共存している）は、単独使用または２種以上の親水性有益物質の併用のいずれでもよく、それらの付着が少なくとも１０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも１００％、いっそう好ましくは少なくとも２００％増進される。
【００４３】
構造化有益物質担体
この項では、構造化されており（１種または複数の）ＨＢＡを担持または捕捉する担体として作用する有益物質について説明する。（１種または複数の）ＨＢＡをプレミックスの外部で添加するときにも構造化有益物質を使用でき、最終組成物中で構造化有益物質と共存する（１種または複数の）ＨＢＡの特性が強化されることは理解されよう。
【００４４】
本発明の構造化有益物質は単一の有益物質成分でもよい。更に有益物質が２種以上の成分の混合物でもよく、混合物の１つの成分が有益物質でもよくまたは全部の成分が有益物質でもよい。
【００４５】
有益物質は、皮膚緩和剤、湿潤剤、老化防止剤、抗炎症剤、皮膚調質剤、皮膚明色化剤、日光遮断剤、着香料、などである。
【００４６】
有益物質の好ましいリストを以下に示す：
（ａ）シリコーン油、ガム及びそれらの改質材料、例えば、線状及び環状のポリジメチルシロキサン；アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油；
（ｂ）油脂類、例えば、ホホバ油、ダイズ油、ヒマワリ種油、米ヌカ油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、タデ油、ヒマシ油、ココヤシ油、ミンク油、カカオ脂、牛脂、豚脂のような天然油脂；上記油の水素化によって得られた硬化油；ミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成のモノ、ジ及びトリグリセリド；
（ｃ）ワックス類、例えば、カルナバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びそれらの誘導体；
（ｄ）疎水性植物エキス；
（ｅ）炭化水素、例えば、液体パラフィン、ペトロラタム、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクアレン、プリスタン、パラフィンワックス及び鉱油；
（ｆ）高級脂肪酸、例えば、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）；
（ｇ）高級アルコール、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、コレステロール及び２−ヘキシルデカノール；
（ｈ）エステル、例えば、セチルオクタノエート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルアジペート、ブチルステアレート、デシルオレエート、コレステロールイソステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、アルキルラクテート、アルキルシトレート及びアルキルタータレート；
（ｉ）精油、例えば、ハッカ（シソ）、ジャスミン、ショウノウ、ヌクヒノキ（ベイヒ）、橙皮、竜脳、テルペンチン、シナモン、べルガモット、温州ミカン、ショウブ、マツ、ラベンダー、ゲッケイジュ、クローブ、ヒバ、ユーカリ、レモン、スターフラワー、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、メンソール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネル、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、オオマツヨイグサ、カンファー、チモール、スピラントール、ペネン、リモネン及びテルペノイド油；
（ｊ）コレステロールのような脂質、セラミド、スクロースエステル及び欧州特許Ｎｏ．５５６，９５７に記載のような擬似セラミド；
（ｋ）ビタミンＡ及びＥのようなビタミン、ビタミンＣアルキルエステルのようなビタミンアルキルエステル；
（ｊ）日光遮断剤、例えば、オクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ ＭＣＸ）、オクトクリレン（２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート）、オクチルサリチレート（２−エチルヘキシルサリチレート）、ベンゾフェノン−３（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）、及び、アボベンゾン（４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン）（これらは単なる代表例）；
（ｍ）リン脂質；
（ｎ）老化防止剤、しわ抑制剤、皮膚美白剤、ニキビ防止剤、皮脂抑制剤、例えば、アルファ−ヒドロキシ酸及びエステル、ベータ−ヒドロキシ酸及びエステル、ポリヒドロキシ酸及びエステル、コージ酸及びエステル、フェルラ酸及びフェルラート誘導体、バニリン酸及びエステル、二酸（例えば、セバシン酸及びアゾレイック酸）及びエステル、レチノール、レチナール、レチニルエステル、ヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン、桑の実エキス、甘草エキス、及び、レゾルシノール誘導体；及び、
（ｏ）上記の諸成分の混合物。
【００４７】
上のリストには示していないが、親水性有益物質が他にもプレミックスの構造化有益物質ネットワークに捕捉されるか、または、プレミックス外部で独立に加えられてもよい。
【００４８】
天然または合成の結晶性構造化剤
有益物質である油または皮膚緩和剤の担体を“構造化する”ために使用される本発明の結晶性構造化剤は天然または合成の結晶性ワックスでよい。鉱物性、動物性または植物性（ベジタブル）のワックスをすべて天然ワックスと呼ぶ。原料から合成的に重合されたワックスまたは化学的に改質された天然ワックスを合成ワックスと呼ぶ。
【００４９】
使用できる天然の結晶性ワックスとしては、パラフィン及びマイクロクリスタリンワックスのようなペトロラタム基材のワックスがある。マイクロクリスタリン（ＭＣ）ワックスとパラフィンワックスとは化学的に酷似しており、長い飽和炭化水素鎖から構成されている。双方の種類のワックスは原油から分離される。典型的にはＭＣワックスのほうが分子量が大きい。パラフィンワックスは精製プロセス中に原油の高沸騰留分から冷却及び濾過によって抽出する。ワックス中の残油を除去する発汗プロセス後に残ったパラフィンワックスは典型的には０．５％未満の油を含む。大抵は融点の違いに基づく多くの異なる銘柄のワックスが入手可能である。一般的にパラフィンワックスは無色または白色透明である。パラフィンワックスは主として直鎖状分子から成り、鎖の末端の近くで枝分れした少量の分枝状分子が存在する。長い真っすぐな鎖を有しているので、パラフィンワックスは形の整った大きい結晶を有している。パラフィンワックスの分子量は一般に３６０−４２０（２６−３０炭素原子）の範囲であるが、もっと長い鎖の形態（分子量６００まで）も入手可能である。典型的な融点は１２６−１３４°Ｆ（５２−５７℃）であり、高分子量の形態は１７０°Ｆ（７７℃）に近い融点を有している。パラフィンワックスは脆性で、油を加えると構造が弱体化する（引張強度が低下する）。
【００５０】
マイクロクリスタリンワックス（ＭＣ）は物理的特性、鎖の構造及び長さ、結晶のタイプ及び製造方法の面でパラフィンワックスとは違っている。ＭＣは、パラフィンワックスよりも靭性、可撓性、引張強度が大きく、融点も高い。ＭＣワックスは油に高い親和性を有しており、油を加えるとワックスの可塑性が向上する。ＭＣワックスは蒸留すると必ず分解し、従って有機溶媒中の再結晶化及び遠心分離を含む脱蝋処理によって原油の残留留分から分離される。含油量は銘柄によって異なるが、通常は約２−１２％である。ＭＣワックスは、大部分が鎖に沿ってランダムに局在する分枝状分子から成り、ある程度の直鎖が存在する。典型的な融点は１４５−１９５°Ｆ（６３−９１℃）である。ＭＣワックスの結晶は小さく不規則で、板状、マイクロクリスタリン及び針状などの複数タイプから成る。高い貫入数はワックスの可撓性を示すが、可撓性は融点の関数ではない。
【００５１】
また、モンタンワックス、亜炭ワックス、オゾケライト、セレシン、ユタワックス及びピートワックスのような別の無機ワックスも存在する。
【００５２】
動物ワックスはミツバチ、昆虫または鯨のような動物から得られる。動物ワックスの非限定例は、蜜蝋、チャイニーズワックス、シェラックワックス、鯨蝋及び羊毛蝋である。例えば、動物ワックスに分類される蜜蝋は蜂の巣を作るミツバチによって分泌される。蜂の巣を溶融しワックスを濾別することによってワックスを採取する。天然の蜜蝋は結晶性固体であり、ミリシルパルミテートとセロチン酸と少量の炭化水素及びコレステロールエステル及びセチルアルコールとから構成されている。蜜蝋は約６１−６５℃の融点を有しており、ほぼすべてのワックス及び油と相溶性である。
【００５３】
植物ワックスは、豆、葉及び液果から得られる。植物またはヘジタブルワックスとしては、ヤマモモ、キャンデリア、ブラジルロウヤシ、綿、エスパルト、モミ、ウルシ、ウリクリ（ｏｕｒｉｃｕｒｙ）、パームヤシ、米ヌカ油、サトウキビ、ウクフバ（ｕｃｕｈｕｂａ）及びカカオ脂がある。
【００５４】
使用し得る合成結晶性ワックスとしては、ポリエチレンのような結晶性ポリマー、ポリメチレンのようなフィッシャー−トロプシュワックス、化学的に改質されたワックス、重合アルファオレフィン及び合成動物ワックスがある。一例は、蜜蝋を化学的に改質したシリコニル蜜蝋である。
【００５５】
本発明に使用し得る種々のワックス及びそれらの特性の範例を以下の表１に示す。
【００５６】
【表１】


【００５７】
本発明のいま一つの構造用材料（例えば、別の有益物質を構造化するために使用される）はマイクロクリスタリンワックスペトロラタム（ペトロラタムまたは鉱物ゼリーとしても知られる）であり、典型的にはマイクロクリスタリンワックスに微量の別の不純物が加えられた約９０重量％の天然混合物から成る。
【００５８】
更に、構造化剤は天然または合成の水素化油脂でもよい。水素化油は脂肪に属すると考えるのが普通である。水素化油脂はまた、動物起原または植物起原に分類される。更に、ある種の脂肪酸及び脂肪アルコール並びに脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸及び脂肪酸エステルを構造化剤として使用できる。
【００５９】
水素化油は、油の脂肪酸鎖中の不飽和二重結合と水素との触媒誘発反応によって製造される。油を完全水素化または部分水素化すると、油が固体に近くなり酸化に対する安定度が改善される。水素化油はワックス状で硬質であり、脆性になり得る。これらは油と相溶性であり、高温で油と混合すると冷却後に固体塊を形成するであろう。
【００６０】
水素化油としては、水素化植物油、水素化ココヤシ油、水素化パーム核油、水素化ナタネ油及びその他の多くの水素化油がある。いま一つの水素化油はトウゴマワックスである。トウゴマワックスはヒマシ油の水素化によって硬質の高融点ワックス状材料として得られる。
【００６１】
トリグリセリド脂肪が特徴的な多形結晶を有していることは周知である。トリグリセリドの３種類の多形結晶の形態（アルファ、ベータプライム及びベータ）のうちではベータプライム結晶が最も小さい（＜１μｍ）。
【００６２】
結晶が分散液中で相互作用するためには、粒子の粒度及び形状と共に粒子が高濃度であることが必要である。結晶の体積分率が所定の臨界値以上になると、結晶の相互作用によって全体積中に拡がるネットワークが形成される。結晶のネットワークが粘弾性をもつ固体状材料を形成する。
【００６３】
従って、油を捕捉する連続ネットワークを形成する水素化油の脂肪結晶の能力は、脂肪／油混合物中の固体脂肪の含有量と結晶のモルフォロジーとに依存する。例えば、高濃度のベータプライム結晶が存在するとき、小結晶の連続ネットワークがサンプル全体に拡がってサンプルが固体状になって安定する。典型的には、固体脂肪の含有量４０−５０％ではコンシステンシーが硬質で脆性であり、２０−３０％では系が固体状であるが降伏性であり、それ以下の濃度ではコンシステンシーがもっと流体に近くなりしばしば列理組織を有しており、極めて低い濃度では脂肪結晶が液体から分離する。しかしながら、所望の構造を成立させるために必要な結晶の正確な濃度は、使用される油脂次第で異なる。実際には、結晶形成が、温度、結晶形成速度及び剪断のような処理条件にも左右される。
【００６４】
本発明に使用し得る種々の脂肪及び水素化油の範例及びそれらの融点温度を以下の表２に示す。
【００６５】
【表２】


【００６６】
結晶性長鎖脂肪酸及び長鎖脂肪アルコールもまた有益物質を構造化するために使用できる。脂肪酸の例は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸である。脂肪アルコールの例は、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールである。ある種の結晶性脂肪酸エステル及びグリセリドエステルも構造効果を与えるであろう。
【００６７】
更に、結晶性材料を、天然または合成のワックスのような別の構造用材料と併用して、有益物質を構造化するための複合ネットワークを形成することもできる。
【００６８】
構造化有益物質
上述のように、有益物質中の構造化ワックスは三次元支持ネットワークを形成すると考えられ、このネットワークは単なる増粘有益物質でなく構造化有益物質を形成すると考えられる。即ち、このネットワークは流体状有益物質（例えば、油）のコンシステンシーを変化させて展延性／付着性のよい固体状材料にする。付着は構造化有益物質の液滴／粒子が組成物から基層表面に転移されることによって生じると考えることができ、この組成物中の構造用材料結晶の結晶構造（例えば、アスペクト比）が基層に対する構造化有益物質の親和性強化を助けると考えられる。
【００６９】
プレミックス中の別の有益物質が同じく構造化（即ち、２種類以上が構造化）してもよく、または、１種類の有益物質だけが構造化し及び／または他方の有益物質は構造化有益物質によって形成されたネットワークに捕捉されることによって付着増進を生じてもよい。
【００７０】
有益物質は、デリバリービヒクル／プレミックスの０．１−９９．９重量％を構成し、構造化剤はデリバリービヒクルの９９．９−１重量％を構成し得る。好ましくは、有益物質がビヒクルの０．５−９９．５％、より好ましくは１−９９％を構成する。幾つかの好ましい実施態様では、有益物質がビヒクルの５０−９９％を構成し、ワックスが有益物質ビヒクルの１−５０％、好ましくは２−４５％を構成する。
【００７１】
例えば、有益物質相の２０％が構造用材料（例えば、ワックス）から成るクレンザーエマルジョンの一部として使用されるとき、構造化有益物質の液滴直径は１−１５μｍの範囲であり、平均液滴サイズは４−８μｍであろう。しかしながら上述のように、液滴がこのサイズでなければならないという要件はない。
【００７２】
液体クレンザー配合物に含有させたとき、構造化有益物質の液滴は室温保存されたときには一般に固体であり、粒子と見做すことができる。液滴はほぼ球形であるが、その内部に構造化剤結晶が存在する結果として粗い凹凸のある表面を有している。
【００７３】
また、高度に結晶性の構造をもつ材料（例えば、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス）が有益物質の優れた付着を生じさせることが観察された。
【００７４】
前述したように、本発明の構造化有益物質の液滴が大きいサイズでなければならないという要件はない。従来技術と違って、構造化油は液滴サイズが小さくても、即ち、１０μｍ以下のサイズ及び場合によってはサブミクロンのサイズであるときにさえも、高い含油量の構造化有益物質を付着させ得る。
【００７５】
同じく前述のように、構造化剤を低レベル（有益物質の＜５０％）で使用することもできる。
【００７６】
唯一の必須要件は、構造化剤の形状が高い軸率またはアスペクト比（Ａ／Ｂ＞１）を有していなければならないことである。これを図３に示す。長さと幅とを考えるとき、長さは２つの平面寸法の長いほうを指すと理解されたい。少量の構造化剤を使用したときであっても構造化が存在することは、有益物質で観察される高い降伏応力によって示される（図１参照）。
【００７７】
本発明の構造化有益物質はまた、疎水性有益物質（例えば、カチオン性ポリマー、クレーまたはシリカなどの無機増粘剤、ポリマー増粘剤）の付着を増進することが判明している別の材料と併用されてもよい。
【００７８】
最後に、前述したように、構造化有益物質はプレミックスを構成しない別の非構造化有益物質の効果増進を補助する。この現象は例えば本願にも記載されており（（１種または複数の）ＨＢＡがプレミックスを構成しない場合）、また、本願の出願人らによる同時出願、同時係属の別の出願にも記載されている。
【００７９】
方法
本発明の極めて重要な特徴は、構造化される有益物質と結晶性構造化剤とを残りの組成物に配合する前に（例えばプレミックスとして）配合しなければならないことである。このようなプレミックスと担持組成物との配合は、構造化有益物質が溶融状態、半溶融状態または固体状態であるときに行われること、及び、必ずしもではないが好ましくは構造化有益物質を担持溶液に流し込みできることが必要である。このようなプレミックスと担持組成物との配合は、構造化有益物質が溶融状態、半溶融状態または固体状態であるときに行われること、及び、必ずしもではないが好ましくは構造化有益物質を担持組成物に流し込みできることが必要である。即ち、混合するときの構造化有益物質プレミックスの粘度は約２５０Ｐａ−ｓ、より好ましくは２００Ｐａ−ｓ、最も好ましくは１５０Ｐａ−ｓ以下でなければならない。
【００８０】
本発明の１つの実施態様においては、結晶性構造化剤及び有益物質を配合し、構造化剤の融点よりも高い温度に加熱するとよい。次いでこれらを好ましくは均一になるまで混合する。
【００８１】
好ましくは、溶融材料を担持組成物、好ましくは、界面活性剤を含有しかつ有益物質と構造化剤との混合物と同じ温度に維持した担持組成物に添加する。混合後（約１０秒−１時間、好ましくは５分−４５分間）、混合物を必要ならば室温に冷却する。前述のように、構造化剤を有益物質に配合した後で担持組成物（例えば、水性界面活性剤相）に添加する。構造化剤と有益物質とを激しく撹拌することによって使用に望ましい流し込み可能な粘度を得ることができ、加熱は必ずしも必要でないことに注目されたい。
【００８２】
このような方法を遂行するとき、得られる構造化有益物質組成物は上述の特性（即ち、剪断減粘性、降伏応力、など）を有しており、担持組成物から測定したときに、構造化有益物質は、有益物質が構造化されていないときまたは最終配合物中で有益物質が構造化有益物質と共存しないときに比べて５％以上、好ましくは少なくとも１０％以上の付着増加を果たし得る。１つの実施態様では、担持組成物が液体クレンザーであり、少なくとも約６０μｇ／ｃｍ２、好ましくは少なくとも約７５μｇ／ｃｍ２、より好ましくは少なくとも約１００μｇ／ｃｍ２の量で構造化有益物質の付着が得られる。別の実施態様では、固形製品から測定したときに、少なくとも約５μｇ／ｃｍ２の量で有益物質の付着が得られる。
【００８３】
組成物
本発明の１つの実施態様では、構造化有益物質を含むプレミックスを液体（例えば、身体洗浄クレンザー）組成物に使用し得る。典型的には、このような組成物は以下の成分から構成される：
（１）アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から成る群から選択される０−９９重量％、好ましくは１−７５重量％、より好ましくは３−７０重量％の界面活性剤；
（２）光学変性剤を含有しデリバリービヒクルの０．１−９９．９％を構成する１種または複数の有益物質と、天然及び合成の結晶性ワックス、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択されデリバリービヒクルの９９．９％−０．１％を構成する（１種または複数の）結晶性構造化剤とから成る０．１％−９０％、好ましくは０．５％−８０％のデリバリービヒクル；
（３）０．１％−５０％、好ましくは０．３％−４０％の親水性有益物質；
（４）液体身体クレンザー用任意成分；及び、
（５）バランス量の水。
【００８４】
上記組成物の特徴は、プレミックス（構造化有益物質）が独立のプレミックスとして液体組成物にデリバリーされること、及び、液体組成物から基層への油／皮膚緩和剤の付着が本発明の通りに存在しない同じ有益物質の付着に比べて５％、好ましくは１０％増進されることである。
【００８５】
更に、構造化有益物質を使用するとき、ＨＢＡの付着が増進されＨＢＡによって与えられる特性が強化される。例えば１つの実施態様では、（１種または複数の）ＨＢＡが、上記のデリバリービヒクル（２）形成プレミックスの一部として混合されて存在してもよくまたはプレミックスの外部で添加されてもよい。構造化有益物質使用の結果として付着が少なくとも１０％、好ましくは少なくとも１００％（２倍増）増進される。
【００８６】
上述の特定の液体実施態様では、油有益物質が６０μｇ／ｃｍ２を上回る量で基層に付着するであろう。
【００８７】
本発明の別の実施態様では、油／有益物質を含むプレミックスを固形組成物（例えば、身体洗浄用固形組成物）に使用し得る。典型的には、このような組成物は以下の成分から構成される：
（１）アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から成る群から選択される１−８０重量％、好ましくは３−６５重量％の界面活性剤；
（２）デリバリービヒクルの０．１−９９．９％を構成する１種または複数の有益物質と、天然及び合成の結晶性ワックス、天然または合成の水素化油脂、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸の塩、ヒドロキシ脂肪酸、脂肪酸エステル及びそれらの混合物から成る群から選択されデリバリービヒクルの９９．９％−０．１％を構成する（１種または複数の）結晶性構造化剤とから成る０．１％−９０％、好ましくは０．５％−８０％のデリバリービヒクル；
（３）０．１％−３０％、好ましくは０．３％−２５％の親水性有益物質；
（４）全組成物の０．１−８０重量％、好ましくは５−７０重量％の構造化助剤及び／または充填剤；、及び、
（５）身体洗浄固形製品用任意成分。
【００８８】
上記組成物の特徴は、プレミックス（構造化有益物質）を独立のプレミックスとして固形組成物に含有させること、及び、
組成物から基層への油の付着が本発明の通りに調製されなかった同じ有益物質の付着に比べて５％増、好ましくは１０％増を上回る量になっていることである。
【００８９】
上述の特定の固形製品の実施態様では、油有益物質が５μｇ／ｃｍ２を上回る量で基層に付着するであろう。
【００９０】
界面活性剤系（液体製品及び固形製品用）
アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤は例えば、脂肪族スルホネート、例えば、一級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）スルホネート、一級アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）；または芳香族スルホネート例えばアルキルベンゼンスルホネートである。
【００９１】
アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルフェート）またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートを含む）でもよい。アルキルエーテルスルフェートとしては、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
で示されるものがあり、式中の、
Ｒは８−１８個の炭素、好ましくは１２−１８個の炭素を有しているアルキルまたはアルケニルを表し、ｎは１．０よりも大きい平均値、好ましくは２−３の平均値を有しており、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンを表す。ラウリルエーテル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。
【００９２】
アニオン性界面活性剤はまた、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル例えばＣ６−Ｃ２２スルホスクシネートを含む）、アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、並びに、アシルイセチオネートでもよい。
【００９３】
スルホスクシネートは、
式：
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート、
式：Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネート〔式中のＲ４はＣ８−Ｃ２２の範囲のアルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである〕、
式：
ＲＣＯＮＨ（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するアミド−ＭＩＰＡスルホスクシネートでもよい〔式中のＭは上記と同義である〕。
【００９４】
また、アルコキシル化シトレートスルホスクシネート及び式：
【００９５】
【化１】


〔式中のｎ＝１−２０でありＭは上記と同義である〕のアルコキシル化スルホスクシネートも包含される。
【００９６】
サルコシネートは一般に式ＲＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍによって表され、式中のＲはＣ８−Ｃ２０の範囲のアルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである。
【００９７】
タウレートは一般に式Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍによって表され、式中のＲ２はＣ８−Ｃ２０の範囲のアルキルであり、Ｒ３はＣ１−Ｃ４の範囲のアルキルであり、Ｍは可溶化カチオンである。
【００９８】
別のクラスのアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＯ２Ｍで表されるカルボキシレートであり、式中のＲはＣ８−Ｃ２０のアルキルであり、ｎは０−２０の数であり、Ｍは上記と同義である。
【００９９】
使用できるいま一つのカルボキシレートは、例えば、Ｓｅｐｐｉｃの製品Ｍｏｎｔｅｉｎｅ ＬＣＱ（Ｒ）のようなアミドアルキルポリペプチドカルボキシレートである。
【０１００】
使用できる別の界面活性剤はＣ８−Ｃ１８アシルイセチオネートである。これらのエステルは好ましくは、アルカリ金属イセチオネートと６−１８個の炭素原子及び２０未満のヨウ素価を有している混合脂肪族脂肪酸との反応によって製造される。混合脂肪酸の少なくとも７５％が１２−１８個の炭素原子を有しており、２５％以下が６−１０個の炭素原子を有している。
【０１０１】
アシルイセチオネートが存在するとき、これは一般に全組成物の約０．５−１５重量％の範囲であろう。好ましくはこの成分が約１−約１０％の範囲で存在する。
【０１０２】
アシルイセチオネートは、Ｉｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号に記載されているようなアルコキシル化イセチオネートでよい。該特許は参照によって本出願に含まれるものとする。
【０１０３】
使用し得るいま一つの界面活性剤はＣ８−Ｃ２２中和脂肪酸（セッケン）である。好ましくは使用されるセッケンは直鎖状の飽和Ｃ１２−Ｃ１８中和脂肪酸である。
【０１０４】
一般に、アニオン性成分は、組成物の約１−２０重量％、好ましくは２−１５重量％、最も好ましくは５−１２重量％を構成するであろう。
【０１０５】
双イオン性及び両性の界面活性剤
双イオン性界面活性剤の代表は、脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体であると概括できる。これらの化合物中の脂肪族ラジカルは直鎖状でも分枝状でもよく、脂肪族置換基の１つが約８−約１８個の炭素原子を含み、１つがアニオン性の基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートを含む。これらの化合物は一般式：
【０１０６】
【化２】


で表され、式中の、
Ｒ２は、炭素原子数約８−約１８のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキルラジカル、０−約１０個のエチレンオキシド部分及び０−約１個のグリセリル部分を含み、Ｙは、窒素原子、リン原子及びイオウ原子から成る群から選択され、Ｒ３は、約１−約３個の炭素原子を含むアルキル基またはモノヒドロキシアルキル基であり、Ｘは、Ｙがイオウ原子のときは１、Ｙが窒素原子またはリン原子のときは２を表し、Ｒ４は炭素原子数約１−約４のアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、Ｚはカルボキシレート基、スルホネート基、スルフェート基、ホスホネート基及びホスフェート基から成る群から選択されたラジカルである。
【０１０７】
このような界面活性剤の例を以下に示す：
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラデシルホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモニオ）プロパン−１−ホスホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート、
４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート、
３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート、
３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート、及び、
５−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。
【０１０８】
本発明に使用し得る両性界面活性剤は少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸基またはスルホン酸基でよい。これらは四級窒素を含んでおり従って四級アミド酸である。これらは一般に炭素原子数７−１８個のアルキル基またはアルケニル基を含んでいなければならない。これらは通常は以下の全体構造式で示される：
【０１０９】
【化３】


式中のＲ１は炭素原子数７−１８個のアルキルまたはアルケニルであり、
Ｒ２及びＲ３の各々は独立に、炭素原子数１−３個のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルを表し、
ｎは２−４であり、
ｍは０−１であり、
Ｘは、場合によりヒドロキシル置換された、炭素原子数１−３個のアルキレンであり、 Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である。
【０１１０】
上記の一般式に包含される適当な両性界面活性剤は、式：
【０１１１】
【化４】


の単純ベタイン、及び、式：
【０１１２】
【化５】


〔式中のｍは２または３〕のアミドベタインである。
【０１１３】
双方の式中の、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記の定義と同義である。より特定的にはＲ１は、基Ｒ１の少なくとも１／２、好ましくは少なくとも３／４が１０−１４個の炭素原子を有するように混合されたココヤシ油由来のＣ１２アルキル基とＣ１４アルキル基の混合物でよい。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【０１１４】
両性界面活性剤の別の可能な例は、式：
【０１１５】
【化６】


〔式中のｍは２または３〕のスルホベタイン、または、式中の−（ＣＨ２）３ＳＯ３が
【０１１６】
【化７】


によって置換された変異体である。上記の式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は前記の定義と同義である。
【０１１７】
アムホアセテート及びジアムホアセテートもまた使用可能な双イオン性及び／または両性の化合物に包含される。
【０１１８】
両性及び／または双イオン性の界面活性剤を使用する場合、これらは一般に組成物の０−２５重量％、好ましくは０．１−２０重量％、より好ましくは５−１５重量％を構成する。
【０１１９】
１種または複数のアニオン性界面活性剤及び場合によっては両性及び／または双イオン性の界面活性剤に加えて、界面活性剤系が場合によっては非イオン性界面活性剤を含み得る。
【０１２０】
非イオン性界面活性剤
使用し得る非イオン性界面活性剤はより特定的には、疎水性基と反応性水素原子を有している化合物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド（特にエチレンオキシド単独又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド）との反応生成物である。特定の非イオン性界面活性化合物はアルキル（Ｃ６−Ｃ２２）フェノール−エチレンオキシド縮合物、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）一級または二級アルコールとエチレンオキシドとの縮合物、及び、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物である。その他のいわゆる非イオン性界面活性化合物は、長鎖三級アミンオキシド、長鎖三級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドである。
【０１２１】
非イオン性界面活性剤はまた、多糖アミドのような糖アミドでもよい。より詳細には、界面活性剤がＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号に記載されたラクトビオンアミドの１つであってもよい。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。または、界面活性剤がＫｅｌｋｅｎｂｅｒの米国特許第５，００９，８１４号に記載された糖アミドの１つであってもよい。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。
【０１２２】
使用し得るその他の界面活性剤はＰａｒｒａｎ Ｊｒの米国特許第３，７２３，３２５号に記載されており、また、Ｌｌｅｎａｄｏの米国特許第４，５６５，６４７号に開示されたアルキル多糖非イオン性界面活性剤である。双方の特許は参照によって本出願に含まれるものとする。
【０１２３】
好ましいアルキル多糖は、式：
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
のアルキル多糖であり、式中のＲ２は、アルキル基に約１０−約１８個、好ましくは約１２−約１４個の炭素原子を含むアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル及びそれらの混合物から成る群から選択され、ｎは０−３、好ましくは２であり、ｔは０−約１０、好ましくは０であり、ｘは１．３−約１０、好ましくは１．３−約２．７である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するためには、先ずアルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを形成し、次いでグルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシドを形成する（１位に結合）。次に追加のグリコシル単位を、それらの１位と先行グリコシル単位の２−、３−、４−及び／または６−位との間、好ましくは主として２位との間に結合させる。
【０１２４】
構造化剤有益物質プレミックス
構造化液体の有益物質部分は有益物質に関する項で前述した有益物質のいずれでもよく、更に光学的変性剤を包含する。
【０１２５】
同様に、結晶性構造化剤は前述の材料のいずれでもよい。
【０１２６】
プレミックス／デリバリービヒクルも前述のものでよい。
【０１２７】
既に前述したように、プレミックスは独立に調製する必要があり、また最終担持組成物に添加する前に液体（溶融）、半溶融体または固体で有り得る。液体として使用するときは、最終担持組成物（例えば、液体組成物）に添加する前のプレミックスが流し込み可能または流動可能な状態（粘度が２５０Ｐａ−ｓよりも、好ましくは２００Ｐａ−ｓよりも、最も好ましくは１５０Ｐａ−ｓよりも低い）であろう。
【０１２８】
本発明の有益物質プレミックスを使用するとき（構造化有益物質として使用されるか、または、プレミックスから独立に添加されても構造化有益物質の存在下にあるとき）、有益物質は最終配合物中に構造化有益物質が存在しないときよりも少なくとも５％以上の増加量、好ましくは少なくとも１０％以上の増加量で付着するであろう。
【０１２９】
更に、構造化有益物質の使用によって付着が増進されるので、（１種または複数の）ＨＢＡの付着増進、及び、ＨＢＡの付着増進に伴う特性強化が得られるであろう。
【０１３０】
１つの実施態様では、液体中に使用されたとき、有益物質油は６０μｇ／ｃｍ２、好ましくは約７５μｇ／ｃｍ２、より好ましくは１００μｇ／ｃｍ２よりも多量に付着でき、この付着は構造化有益物質の液滴サイズの大小に左右されない。
【０１３１】
第二の実施態様では、固形組成物に使用されたとき、有益物質油は５μｇ／ｃｍ２よりも多量に付着でき、この付着は構造化有益物質の液滴サイズの大小に左右されない。
【０１３２】
固形組成物
構造用助剤または充填剤
組成物はまた、０．１−８０重量％、好ましくは５−７０重量％の構造化剤及び／または充填剤を含有し得る。このような構造化剤は、固形組成物の団結性を強化し、加工特性を改善し、所望のユーザー官能プロフィルを強化するために使用できる。
【０１３３】
構造化剤は一般に長鎖、好ましくは線状の飽和（Ｃ８−Ｃ２４）脂肪酸またはそれらの塩またはそれらのエステル誘導体、及び／または、分枝状長鎖、好ましくは直鎖状の飽和（Ｃ８−Ｃ２４）アルコールまたはそれらのエーテル誘導体である。
【０１３４】
固形組成物用の好ましい構造化剤は、分子量２０００−２０，０００、好ましくは３０００−１０，０００の範囲のポリアルキレングリコールである。これらのＰＥＧは市販されており、例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅの製品ＣＡＲＢＯＷＡＸ ＳＥＮＴＲＹ ＰＥＧ８０００（Ｒ）またはＰＥＧ４０００（Ｒ）がある。
【０１３５】
構造化剤または充填剤として使用できるその他の成分は、デンプン、好ましくはマルチデキストリンのような水溶性デンプン、及び、ポリエレンワックスまたはパラフィンワックスである。
【０１３６】
構造用助剤もまた、１つまたは複数の疎水性部分で化学的に改質された水溶性ポリマー、例えば、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー、疎水的に改質されたＰＥＧ、例えばＰＯＥ（２９９）−グリセリル−ステアレート、グルカムＤＯＥ１２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）、Ｈｏｄａｇ ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）、Ｒｅｗｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（Ｒ）（ＰＥＧ改質グリセリルココエート、パルミテートまたはタロウエート）から選択できる。
【０１３７】
使用し得るその他の構造用助剤はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ１５００（ノンオキシニルヒドロエチルセルロース）である。
【０１３８】
１２−ヒドロキシステアリン酸も固形組成物の構造用系の成分として使用し得る。このような構造化剤は例えばＡｂｂａｓらの米国特許第６，４５８，７５１号に記載されている。該特許は参照によって本出願に含まれるものとする。
【０１３９】
固形組成物のその他の成分
更に、本発明の固形組成物は以下のような任意成分を０−１５重量％の量で含有し得る：
香料（有益物質の項に記載）；０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたは混合物；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）；これらはいずれも製品の外観または美容的特性を強化する。
【０１４０】
組成物は更に、抗菌剤例えば２−ヒドロキシ−４，２′，４′−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）；保存剤例えばジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸、などを含有し得る。
【０１４１】
組成物はまた、ココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミドを起泡増進剤として含有することができ、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン性の塩も有利に使用できる。
【０１４２】
例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤は約０．０１％以上の量で適宜使用するのが有利であろう。
【０１４３】
使用し得るカチオン性ポリマーは、Ｑｕａｔｒｉｓｏｆｔ ＬＭ−２００、ポリクオタニウム−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ Ｐｌｕｓ ３３３０−ポリクオタニウム−３９；及びＪａｇｕａｒ（Ｒ）シリーズのカチオン性ポリマーである。
【０１４４】
コンディショナーとして使用し得るポリエチレングリコールは
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ１４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍ
である。
【０１４５】
含有させ得るその他の成分は、ポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種のような皮膚剥落剤である。
【０１４６】
カチオン性ポリマーはその他の有益物質と同様に、固形の界面活性剤／構造化剤充填剤担持組成物に含有させてもよく、または、プレミックス有益物質デリバリービヒクルにワックスと共に添加してもよい。
【０１４７】
典型的には固形組成物が更に、１−３０％、好ましくは２−２０％の水を含有するであろう。水の量は使用される方法及び構造用材料の種類に従って変更されるであろう。
【０１４８】
非固形組成物
本発明の非固形組成物、好ましくは液体組成物は以下のような任意成分を含有し得る。
【０１４９】
本発明のいま１つの任意要素はエマルジョン安定剤である（例えば、液体水相中に見出される）。分散液安定剤は組成物に適正な（即ち、有益物質デリバリービヒクルが組成物中で安定するような）貯蔵安定性を与える。そうでないと構造化組成物が重力の作用下で分離し易い（密度次第でクリーム化または沈降）。本発明の構造化組成物はまた、互いに粘着して融合する傾向がある。
【０１５０】
最も有効な分散液安定剤は、液滴の移動を阻止する適当な構造を液体例えば水相に与えることができ、これによって重力的分離及び液滴の相互衝突の双方を防止する安定剤である。しかしながら分散液が過度に安定であるならば、構造化組成物の液滴が皮膚に近づくことが阻止され、従って有効に付着することが阻害される。従って、最も有効な分散液安定剤は、容器内では優れた安定性を有しているが濡れた皮膚に塗布されたときには構造化有益物質の移動を阻止する効果を失う安定剤である。
【０１５１】
本発明に有用な水性分散液の安定剤は有機、無機または高分子安定剤である。より詳細には組成物が０．１−１０重量％の有機、無機または高分子安定剤を含有しており、この安定剤は、構造化剤組成物中の構造化油の大きい液滴に４０℃で４週間を上回る物理的安定性を与える。
【０１５２】
本発明に好適な無機の分散液安定剤の非限定例は、クレー及びシリカである。クレーの例は、ベントナイト及びヘクトライト及びそれらの混合物から成る群から選択されるスメクタイトクレーである。クレーを増粘させ得る電解質塩（アルカリ金属及びアルカリ土類金属の塩、例えばハロゲン化物、アンモニウム塩及び硫酸塩）と共に使用された合成ヘクトライト（ラポナイト）クレーが特に有用である。ベントナイトはコロイド状の硫酸アルミニウムクレーである。シリカの例は、ヒュームドシリカ及び沈降シリカ及びそれらの混合物から成る群から選択される非晶質シリカである。
【０１５３】
有機の分散液安定剤は本文中で、一般に１０００ドルトンよりも小さい分子量を有しており分散した構造化油相の移動を阻止する水相中でネットワークを形成する有機分子であると定義される。このネットワークは非晶質固体、結晶または液晶相から成る。本発明の有機分散液安定剤は当業界で公知であり、その非限定例は、複数種の長鎖アシル誘導体またはそれらの混合物のいずれかである。約１４−約２２個の炭素原子を有しているグリコールモノ−、ジ−及びトリエステルが包含される。好ましいグリコールエステルは、エチレングリコールモノ−及びジステアレート、グリセリルステアレート、パームヤシ油グリセリド、トリパルミチン、トリステアリン及びそれらの混合物である。
【０１５４】
有機分散液安定剤のいま一つの例は約１４−約２２個の炭素原子を有しているアルカノールアミドである。好ましいアルカノールアミドはステアリックモノエタノールアミド、ステアリックジエタノールアミド、ステアリックモノイソプロパノールアミド、ステアリックモノエタノールアミドステアレート及びそれらの混合物である。
【０１５５】
また別のクラスの有用な分散液安定剤は長鎖脂肪酸エステル、例えば、ステアリルステアレート、ステアリルパルミテート、パルミチルパルミテート、トリヒドロキシステアリルグルセロール及びトリステアリルグルセロールである。
【０１５６】
別の種類の有機分散液安定剤は、いわゆる乳化性ワックス、例えば、セトステアリルアルコールとポリソルベート６０、セトマクリオゴル１０００、セトリイミドとの混合物、グリセロールモノステアレートとステアリックセッケンとの混合物、部分中和ステアリン酸（ステアレートゲルを形成する）である。
【０１５７】
適当な分散液安定剤のまた別の例は、約１４−約２２個の炭素原子を有している長鎖アミンオキシドである。好ましいアミンオキシドはヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びオクタデシルジメチルアミンオキシドである。
【０１５８】
本発明に有用な適当な高分子分散液安定剤の例は、炭水化物ガム、例えば、セルロースガム、マイクロクリスタリンセルロース、セルロースゲル、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシメチルカルボキシメチルセルロース、カラゲナン、ヒドロキシメチルカルボキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、グアーカム（カチオン性グアーカム、例えばＪａｇｕａｒ（Ｒ））、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、寒天ガム、キサンタンガム及びそれらの混合物である。好ましい炭水化物ガムはセルロースガム及びキサンタンガムである。
【０１５９】
特に好ましい種類の高分子分散液安定剤は、アクリレート含有のホモポリマー及びコポリマーである。その例は、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから商標ＣＡＲＢＯＰＯＬで販売されている架橋ポリアクリレート、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから商標ＰＥＭＵＬＥＮで販売されている疎水的に改質された架橋ポリアクリレート、Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓから商標ＡＲＹＳＯＬまたはＡＣＵＬＹＮで販売されているアルカリ膨潤性アクリルラテックスポリマーである。
【０１６０】
上記の分散液安定剤は単独でまたは混合物として使用でき、組成物の約０．１−約１０重量％の量で存在し得る。
【０１６１】
その他の成分
数種類の着香料の組合せから成り得る香料は、（１つまたは複数の）着香料のデリバリー／効果を増進させる有益物質デリバリービヒクルに混和し得る着香料の能力に基づいて選択し得る。しかしながら前述のように、香料が、種々の構造化有益物質によって形成されたネットワークに捕捉され得るかまたはプレミックスの一部とならずに組成物に独立に添加され得る独立の有益物質を構成してもよい。
【０１６２】
有機溶媒例えばエタノール；補助増粘剤例えばカルボキシメチルセルロース、マグネシウムアルミニウムシリケート、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポル、グルカミドまたはＲｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｘの製品Ａｎｔｉｌ（Ｒ）；香料；０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたはそれらの混合物；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）；これらはいずれも製品の外観または美容特性を強化するために有用である。
【０１６３】
組成物は更に、抗菌剤例えば２−ヒドロキシ−４，２′，４′−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）；保存剤例えばジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸、などを含有し得る。
【０１６４】
組成物はまた、ココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミドを起泡増進剤として含有することができ、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン性の塩も有利に使用できる。
【０１６５】
例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤並びにビタミンＡ、Ｃ及びＥまたはそれらの誘導体は約０．０１％またはそれ以上の量で適宜使用するのが有利であろう。
【０１６６】
使用し得るポリエチレングリコールは
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−２０５ ＰＥＧ１４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ ＰＥＧ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ−Ｎ−７５０ ＰＥＧ ７Ｍ
である。
【０１６７】
使用し得る増粘剤はＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＨＭ １５００（ノンオキシニルヒドロエチルセルロース）；Ｇｌｕｃａｍ ＤＯＥ １２０（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート）；Ｒｅｗｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの製品Ｒｅｗｏｄｅｒｍ（Ｒ）（ＰＥＧ改質グリセリルココエート、パルミテートまたはタロウエート）；Ａｎｔｉｌ（Ｒ）１４１（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔの製品）である。
【０１６８】
添加し得るその他の任意成分は、Ｍｏｎｔａｇｕｅの米国特許第５，１４７，５７６号に教示されているような解膠用ポリマーである。
【０１６９】
含有させ得るいま一つの成分はポリオキシエチレンビーズ、クルミ殻及びアプリコット種子のような皮膚剥脱剤である。
【０１７０】
別の好ましい成分は単独または混合物の形態の日光遮断成分が溶液から晶出することを抑制するために使用される結晶化抑制または制御剤である。これは付着の減少につながるであろう。これらの抑制剤としては、例えばＣ１０−Ｃ２４、好ましくはＣ１２−Ｃ１５のアルキルベンビエートのような有機エステルが特に挙げられる。別の例はＢｅｒｎｅｌの製品Ｂｅｒｎｅｌ ＰＣＭ、Ｂｅｒｎｅｌの製品Ｅｌｅｆａｃ ２０５である。（１種または複数の）特定の日光遮断剤例えばブチルオクチルサリチレートはそれ以外の日光遮断剤よりも結晶化に抵抗性である。
【０１７１】
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、異なる明白な指定がある場合を除いて、材料の量または比、反応の条件、材料の物理的特性及び／または使用に関して本文中に示されたすべての数値は“約”という用語で修飾されると理解されたい。
【０１７２】
明細書中で使用されている場合、“から成る”という用語は、記述された特徴、整数、段階、成分の存在を意味するが、１つまたは複数の特徴、整数、段階、成分またはそれらの群の存在または付加を排除しないことは理解されよう。
【０１７３】
以下の実施例は本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【０１７４】
異なる指示がない限り、全てのパーセンテージは重量パーセンテージを意味することは理解されよう。
【実施例】
【０１７５】
プロトコル
使用した成分
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）はＳｔｅｐａｎ Ｃｏ．（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）の製品Ｓｔｅｏｌ ＣＳ３３０であった。コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）はＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ）の製品Ｔｅｇｏ Ｂｅｔａｉｎｅ Ｆ５０であった。精製したヒマワリ種油はＷｅｌｃｈ，Ｈｏｌｍｅ ａｎｄ Ｃｌａｒｋ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）によって提供された。ペトロラタムはＰｅｎｒｅｃｏ（Ｋａｒｎｓ Ｃｉｔｙ，ＰＡ）の白色ペトロラタムであった。水素化油は多くの製造業者から市販されており、より以上の改質を加えることなく配合物に直接添加した。水素化ココヤシ油、パーム核油、ナタネ油及びベジタブル油はＪａｒｃｈｅｍ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗａｒｋ，ＮＪ）から提供された。トウゴマワックスはＣａｓＣｈｅｍ，Ｉｎｃ．（Ｂａｙｏｎｎｅ，ＮＪ）から提供された。水素化綿実油、Ｓｔｅａｒｉｎｅ ０７はＬｏｄｅｒｓ Ｃｒｏｋｌａａｎから提供された。ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ）の市販製品Ａｑｕａ Ｐｅｌ １５Ｌは線状ブタジエン−イソプレンコポリマー（Ｍｗ１５，０００）である。
【０１７６】
実施例の固形配合物の製造に使用したその他の材料を以下に示す：Ｒｕｇｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって提供されるプロピレングリコール；Ｕｎｉｑｅｍａによって提供されるＰｒｉｃｅｒｉｎｅ ４９１１パルミチン−ステアリン酸；Ｌｅｖｅｒによって提供されるココイルイセチオン酸ナトリウム及び８２／１８セッケン；Ｍｃｌｎｔｙｒｅ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄによって提供されるＭａｃｋａｍ １Ｌ；Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって提供されるＥｍｅｒｙ ９１６グリセリン；ＣｒｏｄａによるＳｕｐｅｒｈａｒｔｏｌａｎ；及びＢＡＳＦによって提供されるＰｌｕｒａｃｏｌシリーズのポリエチレングリコール。
【０１７７】
非固形皮膚クレンザー基材
【０１７８】
【表３】


【０１７９】
機械加工
高効率パドルを備えたオーバーヘッド撹拌機を使用して液体クレンザー標本の少量バッチを混合した。熱調節水浴（±１．０℃）に配置した２５０ｍｌ容のステンレススチールビーカー中で配合物を調製した
構造化有益物質の調製
構造化（例えば、水素化油構造化）有益物質プレミックス（デリバリービヒクル）を、構造化剤または別の有益物質構造用成分の混合物の融点の温度または融点よりも少しだけ高い温度で調製した。典型的には、構造用材料を１２５ｍｌのステンレススチールビーカーに入れて計量し、次いで、配合物の仕様に基づいて適正量の有益物質（例えば、ヒマワリ種油）を添加した。次に、ビーカーを熱調節水浴中に配置することによって成分を加熱し、構造用材料（例えば、水素化油）を溶融させた。
【０１８０】
溶融した構造化油をシグマブレードミキサーで均一に混合するまで撹拌し、液体組成物の場合には使用するまで（通常は５分以内）高温に維持した。固形組成物の場合には、混合物をベース配合物（即ち、界面活性剤と固形組成物の構造用助剤との混合物）に加えるまで高温に維持するかまたは固形組成物のベース配合物に加えるために室温まで放冷した。
【０１８１】
液体原型サンプルの調製
液体クレンザー配合物は、構造化剤の溶融温度の違いから必要になる混合温度の違い以外は同様の処理条件で調製した。熱調節水浴に浸漬させた２５０ｍｌ容のステンレススチールビーカーで配合物を調製した。最初にＳＬＥＳとＣＡＰＢとを追加量の水と共に配合し、オーバーヘッド撹拌機を使用して１００−１５０ｒｐｍで５分間混合した。温度をワックス−油プレミックスの温度に上げながら均質になるまで混合を継続した。油相添加の直前に、混合速度を２５０ｒｐｍに加速した。溶融した構造化油プレミックスを次に攪拌下で界面活性剤混合物に流し込み、高温を維持しながら撹拌した（約２０分間）。混合が完了すると、最終製品を温度浴から取り出し、以後は撹拌しないで室温まで放冷した。実施例では、成分の量を組成物に対する重量％で示す。
【０１８２】
シリコーンゴム表面の準備（Ｓｉｆｌｏ）
Ｓｉｌｆｌｏシリコーンゴム材料（Ｆｌｅｘｉｃｏ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，Ｅｎｇｌａｎｓ）は着品自体を使用した。付着試験用Ｓｉｌｆｌｏレプリカ表面を皮膚の表面粗さとほぼ同じ表面粗さに処理した。約５ｍｌのＳｉｌｆｌｏ材料を貯蔵ビンからワックスペーパーに絞り出した。２−３滴の触媒材料（Ｓｉｌｆｌｏから提供）の添加後、ステンレススチールのスパチュラで撹拌するうちに液体材料が増粘するであろう（約３０秒）。＃１００−ｇｒｉｔ（粒度）の紙やすりを４ｃｍ×４ｃｍの正方形片に裁断し、約２．５ｃｍ×２．５ｃｍの表面部分が露出するように表面にテープを貼り付けた。増粘した材料を紙やすりの上に均一に塗り拡げて、乾燥させた（約１０分間）。固化した後、固形Ｓｉｌｆｌｏレプリカを紙やすりから剥ぎ取ることによって分離し、露出したテープ接着面を新しいテープ片で覆った。レプリカ表面は紙やすり表面の陰型であり、従って、凹凸がある。皮膚の表面粗さに近い値にするために＃１００−ｇｒｉｔを選択した。
【０１８３】
グリセロール及びヒマワリ種油付着試験
液体クレンザー系から付着したグリセロール及び油の量を、以下に記載の洗浄プロトコルを使用してブタの皮膚を洗浄し、次いでグリセロールと油とを抽出し、以下に記載の手順を使用して分析することによって測定した。
【０１８４】
ブタ皮膚の準備：ブタ皮膚を水道水で十分にすすぎ、紙タオルで叩いて乾かし、次いで裁断ボードに載せ、平らにした。Ｎｏｒｅｌｃｏ電気かみそり、Ｍｏｄｅｌ ７１５ＲＬを使用して剃毛した。次に皮膚を裏面が上向きになるようにして木製ブロックに押しピンで固定した。大きい突出組織片はメスとピンセットで完全に取り除いた。次に、Ｐａｄｇｅｔｔ（Ｒ）皮膚採取器（Ｐａｄｇｅｔｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｋａｎｓａｓ Ｃｉｔｙ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）を使用し、薄い組織層を除去した。ブレードを下に向けて装置を３０°の角度に維持した。適度な圧力を加えながら装置を皮膚全体にゆっくりと動かした。３８０μｍの厚みの皮膚の裏面が適正な滑らかさになるまでこの運動を繰り返した。
【０１８５】
次に約５ｍｌの２５％ＮａＬＥＳ界面活性剤溶液で皮膚を３回洗浄し、円を描くように動かしながら強く摩擦し、次いで水道水で十分にすすいで皮膚の表面に存在する不要な皮脂を除去した。次に皮膚を紙タオルで叩いて余分な水分を除去し、１５−２０分間風乾した。皮膚を約１２ｃｍ×４ｃｍ（４８ｃｍ２）の小片に裁断し、ランダム化し、アルミ箔に包んでフリーザーに保管した。
【０１８６】
液体クレンザーによる処理：上記のように準備したブタ皮膚を解凍し水で予め湿らせた。ブタ皮膚を湿った状態に維持することが必要であった。皮膚片の使用すべき面積を測定し、皮膚に塗布すべきサンプルの量を以下の式を使用して計算した：
サンプルの量（ｇ）＝（皮膚の面積＊３．３）／１０００。
【０１８７】
皮膚の長いほうに沿ってサンプルを細い線状に連続的に塗布した。粉をかけないラテックス手袋を裏返しにはめた片手を使用し、渦を巻くように動かしながら１５秒間強く摩擦することによって皮膚表面全体にサンプルを均一に拡げた。皮膚をサンプルと共に１５秒間平衡させ、次いで１３．５グラム／秒の流速で３５℃の水道水で１５秒間すすいだ。皮膚を紙タオルで叩いていったん乾かして余分な水分を取り除き、次いでフードに入れて１０分間風乾した。
【０１８８】
ブタ皮膚からの付着油及びグリセロールの抽出
中空円筒状ガラスセル（約７ｃｍ２）を皮膚の上に載せ、載せた場所にしっかりと固定した。校正した全自動ピペットを使用し、溶媒の５ｍｌアリコートをガラス管内部の皮膚の上に滴下した。溶媒（クロロホルムとメタノールとの７５：２５混合物）を使い捨てプラスチックピペットで撹拌し、皮膚と共に１５０秒間平衡させた。この手順を各面で２回繰り返した。使い捨てホールピペット（ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｉｐｅｔｔｅ）で溶媒を取り出し、各面からの３つの抽出物を２−ｏｚ容のバイアルに集めた。各皮膚サンプルについて２つの追加部位で全手順を繰り返した。
【０１８９】
抽出物からのサンプルの調製
上記のサンプルを濃縮し次いで誘導体化した。キャップを外してサンプルを加温（約５０℃）しかつゆるやかな窒素流を与えることによって溶媒を蒸発させた。蒸発後、２５０μｌのピリジンと２５０μｌのＢＳＴＦＡ（ビス−トリメチルシリルトリフルオロアセトアミド）とを加え、密閉したバイアルを７５℃で３０分間加熱することによって残渣をシリル化した。次に、５００μｌのサンプルを２−ｍｌ容の中隔バイアルに移した。
【０１９０】
ベースライン補正
各バッチのブタ皮膚について、グリセロールシグナルにオーバーラップするかまたは該シグナルを増強するバックグラウンドシグナルがあれば、それを測定するために非処理の清潔な皮膚片で抽出を行った。
【０１９１】
グリセロール及び油のＧＣ分析
スプリットモードの割り型／非割り型毛管流入系、炎イオン化検知器及びｍｏｄｅｌ７６７３オートサンプラーを備えたＨｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ Ｍｏｄｅｌ ５８９０ガスクロマトグラフでＧＣ分析を行った。Ｍｏｄｅｌ ３３９６ Ｓｅｒｉｅｓ ＩＩ Ｉｎｔｅｇｒａｔｏｒを使用してクロマトグラムをプロットし、面積パーセントリポートを印刷した。Ｃｈｒｏｍｐａｋ（Ｃｈｒｏｍｐａｋ ７５２１）によって提供される０．１μｍのＳＩＭ−ＤＩＳＴ ＣＢコーテイングを備えた１０ｍ×０．３２ｍｍ ｉ．ｄ．ヒュームドシリカ毛細カラムを使用して分離した。カラム流３．５ｍｌ／分（定流モード）、６．１ｐｓｉ、５０℃で全ヘリウムキャリアーガス流は５０ｍｌ／分であった。
【０１９２】
初期カラム温度を５０℃とし、この温度を２分間維持した後、毎分１５℃の速度で最終温度３７５℃に到達するようにプログラムした。次の注入に備えてサンプル成分の完全溶出を確保するために最終温度を１０分間維持した。入口温度を３５０℃に維持し、デテクタ温度を３８５℃に維持した。積分器の閾値を０に設定し、減衰を２に設定した。これらの条件下でシリル化グリセロールの保持時間は４．４分であり、ヒマワリ種油（または別のトリグリセリド油）のトリグリセリド成分はほぼ２１．６−２２．１分の範囲で溶出した。
【０１９３】
液体組成物用の代替的ヒマワリ種油付着プロトコル
構造化油配合物から付着するヒマワリ種油の量をＳｉｌｆｌｏレプリカ表面で評価した。新しく調製した配合物のサンプルを用い、Ｓｉｌｆｌｏ表面に製品を塗布し、製品を擦り込み、すすぎ、次いで表面に付着している油を抽出することによって三重複試験した。実際には、表面積１ｃｍ２あたり８．６ｍｇの製品を塗布した。１滴の水道水を添加した後、製品を一本の指で表面に１５秒間擦り込んだ（円を描く動作を約２０回行って擦り込む）。次に、サンプルを蛇口から５ｃｍ離し蛇口に対して４５°の角度に保持し３７℃及び流量１３−１４ｍｌ／秒に維持した水道水で表面をすすいだ。すすぎ後、サンプルをタオルで一回吸水し、１５分間風乾した。Ｓｉｌｆｌｏレプリカを次に縁取りテープからカミソリの刃で切り取り、１０ｇのヘキサンと共に２０ｍｌのガラスバイアルに入れた。 “リストアクション”型 全自動シェーカーで１５分間混合し、Ｓｉｌｆｌｏレプリカをバイアルから取り出した。含油量を分析するために、抽出溶媒を１ｍｌのガラスバイアルに移した。
【０１９４】
液体組成物用の薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によるヒマワリ種油付着分析
ヘキサン抽出物中の油濃度の分析は薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）を使用して行った。全自動ＴＬＣスポッター（ＣＡＭＡＧ Ａｕｔｏｍａｔｉｃ ＴＬＣ Ｓａｍｐｌｅｒ ４，ＣＡＭＡＧ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を使用してサンプルをＴＬＣプレートにスポットした。ヘキサン中にヒマワリ種油を含む６つの標準溶液もサンプル抽出物と共に各プレートにスポットした。標準は１２５−４５０μｇ／ｇの範囲の濃度で調製した。ＴＬＣプレートは使用前に先ずメタノール次いでイソプロパノールに各１５分間ずつ浸漬させ次いで一夜乾燥することによって清浄にした。スポットを行った後、１００ｍｌの現像溶液（７０％ヘキサン、２９％エチルエーテル、１％酢酸）を収容したガラスＴＬＣチャンバにプレートを配置した。溶液がプレートの高さの３／４まで進むとプレートを取り出して一夜風乾した。乾燥後、ＴＬＣプレートを染色溶液（１０％の硫酸第二銅、８％のリン酸を含有する水溶液）に浸漬した。余剰の染色溶液をプレートから吸い取った後、プレートを１６５℃に設定したホットプレートに載せて３０分間加熱した。付着油を測定するために、染色されてＳｉｌｆｌｏ表面から抽出された付着油を表す黒点を有するプレートを、ＧＳ−７００ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（Ｂｉｏ−Ｒａｄ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，ＣＡ）を使用してディジタル走査した。走査用ソフトウェアを使用し、サンプルの点の強度を、プレートに塗布した６つの標準について作成した標準曲線に基づいて計算した。これらの見掛け強度の値から抽出物中のヒマワリ油の濃度を計算した。
【０１９５】
液滴サイズの測定
配合物中の油滴の撮影像から液滴サイズを測定した。少量（＜０．１ｍｌ）のサンプルをガラススライドに載せることによって原型ボディウォッシュのサンプルから顕微鏡像を撮影した。カバースリップを置いてからサンプルをゆっくりとスライド上に拡げた。光学顕微鏡（Ａｘｉｏｐｌａｎ Ｍｏｄｅｌ，Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ，Ｉｎｃ．，Ｔｈｏｒｎｗｏｏｄ，ＮＹ）を使用してサンプルを１００×の倍率で観察した。顕微鏡にビデオカメラ、イメージプロセッサ及びビデオモニターを装備した。カメラをパーソナルコンピューターに接続し、適切なソフトウェアを使用してディジタル像を撮影した。イメージングソフトウェアを使用し、（構造化）油滴を個々に測定した。配合物サンプルの各々について少なくとも２００粒の油滴を測定した。
【０１９６】
粘度剪断プロフィルの測定
本発明で使用した構造化有益物質の剪断プロフィルを測定するためにＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＡＲＥＳの歪み管理レオメーター（ＳＲ−５，Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）を使用した。直径２５ｍｍの平行プレートを典型的には上部プレートと下部プレートとの間に２００−５００μｍの間隙を維持してレオメーターに設置した。試験温度は３７℃であった。剪断速度が０．１−１０００秒−１まで対数的に変化するようにプログラムされた定常剪断速度走査を行って、１０走査あたり５点を記録した。剪断走査の完了には典型的には５分を要した。出力は剪断速度の関数として表される粘度である。
【０１９７】
降伏応力の測定
構造化有益物質の降伏応力値はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ応力管理レオメーターｍｏｄｅｌ ＳＲ−５（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，ＮＪ）を使用して測定した。２５ｍｍまたは４０ｍｍのコーン及びプレート掴み具を使用して０．２−１２０００Ｐａの応力範囲でサンプルに応力勾配試験を行った。被験構造化有益物質のサンプルを掴み具（上部プレート）と下部プレートとの間に充填した。計器の付いたＲＳＩ Ｏｒｃｈｅｓｔｒａｔｏｒソフトウェアを使用し、作用させる応力を０．２Ｐａから使用者が決めた最終応力値まで増分させながら試験を行った。使用者はまた典型的には１５分間の試験時間を設定する。サンプルが降伏（流動）するときに試験が完了する。これは、試験の進行中にソフトウェアがプロットする実験データを観察しているとサンプル粘度が急激に低下することによって判る。降伏応力値は粘度対歪みの線形プロットから決定した。曲線のピークより後の最初のデータ点が降伏値である。あるいは、線がピークの前後の曲線の線形部分に適合できる。線の交点が降伏値を与えるであろう。降伏応力はまた、応力（Ｐａ）に対する粘度（Ｐａ−ｓ）の半対数プロットから決定できる。降伏値は、低い方の応力値の曲線の線形部分後の応力に関する最初のデータ点である。この場合、降伏応力値は臨界降伏応力値または材料の流動が開始する応力の値であると理解されたい。
【０１９８】
（実施例１と２及び比較例Ａ−Ｃ）
この実施例は、有益物質の構造化によって得られる利点及び構造化剤と有益物質との添加順序によって得られる利点を強調する。
【０１９９】
種々の組成を有するシャワー用配合物を調製した。有益物質（ヒマワリ種油）が構造化されていない液体組成物（比較例Ａ）は、２０％ｗ／ｗのヒマワリ種油と８０％の水性界面活性相（水と界面活性剤とから成る）とを、高効率撹拌機を備えたオーバーヘッド機械的ミキサーを使用して混合し２５０ｒｐｍで撹拌することによって室温で調製した。
【０２００】
比較例Ａの組成物を以下に示す：
【０２０１】
【表４】


【０２０２】
実施例１及び２は、２５％ｗ／ｗの構造化油（５％ｗ／ｗの構造化剤例えばペトロラタムまたはｕｌｔｒａｆｌｅｘ ｏｒ ａｍｂｅｒワックスと２０％ｗ／ｗのヒマワリ種油とから成る）を水性界面活性相に混合することによって調製した。これらの配合物の場合、構造化油は、ヒマワリ種油に構造化剤を添加し、混合物を構造化剤の融点よりも高い温度に加熱し、均一になるまで混合することによって調製した。次いで、構造化油と同じ温度に維持した水性界面活性相に溶融構造化油を配合する（例えば、添加する）だけでよい。１５分間混合した後、配合物を室温に冷却した。構造化剤は構造化油相を水性界面活性相に分散させる前に油相に添加しなければならない。
【０２０３】
本発明の組成物の一例を実施例１として以下に示す。
【０２０４】
【表５】


【０２０５】
実施例２（本発明、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）は、構造化剤をマイクロクリスタリンワックスとする以外は実施例１と同様にして調製した。即ちこの実施例は、５．０％のペトロラタムに代えて５．０％のｕｌｔｒａｆｌｅｘ（Ｒ）ａｍｂｅｒワックスが含まれる以外は実施例１と同じ配合物から成る。
【０２０６】
比較例Ｂ（比較例、クレンザー＋５％ペトロラタム）は５％ペトロラタム構造化剤の使用も含めて実施例１と同じ配合物から成る。実施例１との唯一の違いは、５％ペトロラタムとヒマワリ種油とを別々に界面活性剤に添加したことである。
【０２０７】
比較例Ｃ（比較例、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）は実施例２と同じ配合物から成り、唯一の違いは、５重量％ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックスとヒマワリ種油とを別々に界面活性剤に添加したことである。
【０２０８】
以下の表１は各組成物の付着結果を示す。
【０２０９】
【表６】


表１から判明するように、構造化油を調製するための成分の添加順序の重要性は、実施例１及び２からの油付着を同じ成分から異なる加工条件で調製された配合物と比較することによって証明される。比較例Ｂ及びＣは水性界面活性相に構造化剤及びヒマワリ種油を別々に添加することによって調製した。これらの配合物の場合、５％ｗ／ｗの構造化剤、２０％ｗ／ｗのヒマワリ種油及び７５％の水性界面活性相を別々の容器で構造化剤の融点よりも高い同じ温度に加熱した。ヒマワリ種油を水性界面活性相に添加し、上述のようにオーバーヘッド撹拌機で混合した。次に構造化剤を混合物に独立に添加し、完全配合物を１５分間混合した。混合後、配合物を室温に冷却した。
【０２１０】
比較例Ｂ及びＣ（別々に添加）は付着が著しく少ないことが明らかに観察される。
【０２１１】
（実施例３−５及び比較例Ｄ）
実施例３−５及び比較例Ｄを調製するために、比較例Ａに示した組成物に油相構造化剤を加えた液体クレンザーを使用した。
【０２１２】
実施例３（本発明、クレンザー＋５％パラフィンワックス）は５％ペトロラタムの代わりに５％パラフィンを構造化剤として使用する以外は実施例１と同じ配合物から成る。この配合物は本発明の通りに調製する、即ち、構造化剤と油とを海面活性相に添加する前に混合する。
【０２１３】
実施例４（本発明、クレンザー＋５％動物ワックス）は５重量％ペトロラタムの代わりに５重量％蜜蝋を構造化剤として使用する以外は実施例１と同じ配合物から成る。この場合にもまた、構造化剤と油とを構造化剤相に加える前に配合する。
【０２１４】
実施例５（本発明、クレンザー＋２．５％ペトロラタム＋２．５％マイクロクリスタリンワックス）は５重量％ペトロラタムの代わりに２．５重量％ペトロラタムと２．５重量％ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス（マイクロクリスタリンワックス）とを使用する以外は実施例１と同じ配合物から成る。この場合にもまた、構造化剤と油とを構造化剤相との配合から独立して配合する。
【０２１５】
以下の比較例も調製した。
【０２１６】
比較例Ｄ（比較例、クレンザー＋１０％ポリマー増粘剤、Ａｑｕａｐｅｌ １５、線状のブタジエン／イソプレンコポリマー）
【０２１７】
【表７】


【０２１８】
【表８】


【０２１９】
結晶性ワックス構造化剤（２−５）だけが６０またはそれ以上の付着を生じることが観察される。不結晶性材料である比較例Ｄはこれらの結果を与えることができない。
【０２２０】
（実施例６−１０）
様々な結晶性ワックス（液滴サイズは平均粒径４．９−６．２μｍ）による構造化の進行を証明するために、出願人らは本発明のプロセスに従って（即ち、有益物質ヒマワリ種油と構造化剤とを先ず配合して）以下の実施例を調製した。
【０２２１】
実施例６（本発明、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）
９５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＶｉｃｔｏｒｙ ａｍｂｅｒワックス
実施例７（本発明、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）
９５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＭｕｌｔｉｗａｘ ＭＬ−４４５
実施例８（本発明、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）
９５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＭｕｌｔｉｗａｘ １８０−Ｍ
実施例９（本発明、クレンザー＋５％マイクロクリスタリンワックス）
９５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＭｕｌｔｉｗａｘ Ｗ−８３５
実施例１０（本発明、クレンザー＋２．５％マイクロクリスタリンワックス）
９７．５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
２．５重量％のＭｅｋｏｎ Ｗｈｉｔｅ。
【０２２２】
構造化有益物質液滴サイズ及び付着の結果を以下の表３に示す。
【０２２３】
【表９】


表３から明らかなように、多くのワックスが、２００μｍよりも大きい平均粒径の液滴を示唆する米国特許第６，０６６，６０８号、５００μｍよりも大きい液滴を示唆する米国特許第５，８５４，２９３号、５０−５００μｍの液滴を示唆する米国特許第５，６６１，１８９号などによって疎水性有益物質を最もよく付着させると示唆されたよりもはるかに小さい平均液滴サイズで優れた付着結果を与えた。
【０２２４】
（実施例１１−１９）
有益物質油を種々の量の構造化剤（例えば、０．５％−１６．０％）を使用して構造化できること及び構造化剤の量によって付着レベルを操作できることを証明するために、出願人は以下の実施例を調製した。
【０２２５】
実施例１１（本発明、クレンザー＋０．５％マイクロクリスタリンワックス）
９９．５重量％の比較例Ａの液体クレンザー
０．５重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１２（本発明、クレンザー＋１．０％マイクロクリスタリンワックス）
９９．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
１．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１３（本発明、クレンザー＋２．０％マイクロクリスタリンワックス）
９８．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
２．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１４（本発明、クレンザー＋４．０％マイクロクリスタリンワックス）
９６．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
４．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１５（本発明、クレンザー＋６．０％マイクロクリスタリンワックス）
９４．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
６．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１６（本発明、クレンザー＋８．０％マイクロクリスタリンワックス）
９２．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
８．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１７（本発明、クレンザー＋１０．０％マイクロクリスタリンワックス）
９０．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
１０．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１８（本発明、クレンザー＋１２．０％マイクロクリスタリンワックス）
８８．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
１２．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
実施例１９（本発明、クレンザー＋１６．０％マイクロクリスタリンワックス）
８４．０重量％の比較例Ａの液体クレンザー
１６．０重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス。
【０２２６】
種々の組成物の付着結果を以下に示す：
【０２２７】
【表１０】


表５から明らかなように、少量または大量の構造化剤を使用することができる。付着をコントロールするために構造化剤のレベルを利用できる（例えば表５から判るように、例えば構造化剤の量を増加させると付着レベルが増加する）。
【０２２８】
ワックス含量は全組成物のパーセントとして測定する。即ち、例えば実施例１２は、１％のマイクロクリスタリンワックスと２０％のヒマワリ種油とを配合してプレミックスを調製し、次にこのプレミックスが溶融状態であるときに組成物（比較例Ａ）の残りの成分と配合する。
【０２２９】
（実施例２０−２１、比較例Ｅ）
付着助剤（即ち、カチオン性ポリマー）の使用の有無にかかわりなく付着が生じることを証明するために、出願人らは以下の実施例を調製した。
【０２３０】
実施例２０（本発明、クレンザー＋５．０％マイクロクリスタリンワックス＋１．０％高分子安定剤）
９４重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＵｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックス
１重量％のＪａｇｕａｒポリマー
実施例２１（本発明、クレンザー＋５．０％マイクロクリスタリンワックス＋１．０％高分子安定剤）
９４重量％の比較例Ａの液体クレンザー
５重量％のＶｉｃｔｏｒｙ ａｍｂｅｒワックス
１重量％のＪａｇｕａｒポリマー
比較例Ｅ（クレンザー＋１．０％高分子安定剤）
９９重量％の比較例Ａの液体クレンザー
１重量％のＪａｇｕａｒポリマー
付着結果を以下の表６に示す：
【０２３１】
【表１１】


表６の結果からわかるように、カチオン性ポリマー付着助剤不使用であっても付着が生じる。
【０２３２】
（実施例２２及び比較例Ｆ）
以下の表７に示す配合を使用して４種類の身体洗浄用配合物を調製した。構造化有益物質を独立に調製し、グリセロールを親水性有益物質としてプレミックスから独立に添加した。実施例２２では、３．７重量％のヒマワリ油と２１．３重量％のペトロラタムとから成る構造化有益物質を、配合し、ペトロラタムの融点よりも高温に加熱することによって独立に調製し、配合物に添加するまで該温度に維持した。比較例Ｆでは配合物の２５重量％の非構造化ヒマワリ種油を含有させた。界面活性剤（ＳＬＥＳ、ＣＡＰＢ）、水、グリセリン、コカミドＭＥＡ、ラウリン酸（含有させる場合）及びその他の微量成分を別の容器で配合することによって配合物を調製した。実施例２２を調製するためには、この混合物をオーバーヘッド撹拌機で混合し、構造化有益物質と同じ温度まで加熱した。比較例Ｆの場合には混合物を５０℃に加熱した。実施例２２の構造化有益物質または比較例Ｆの非構造化ヒマワリ種油を、撹拌している界面活性剤混合物に加えた。温度を４０℃に下げ、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを加えた。引き続いてＥＤＴＡ、ＤＭＤＭヒダントイン、ＥＨＤＰ及び香料を添加した。次に配合物を室温まで冷却した。
【０２３３】
【表１２】


【０２３４】
実施例２２を使用したときのグリセロール付着の増進を比較例Ｆからのグリセロール付着と共に表８に示す。上述のプロトコル及び方法を使用してグリセロールの付着を測定した。構造化ヒマワリ種油（実施例２２）を使用したときのグリセロールの付着は非構造化ヒマワリ種油（比較例Ｆ）を使用したときよりも増加していたことが観察される。この実施例では構造化有益物質がブタ皮膚に対するグリセロールの付着を５倍（５００％）増進させることが看取される。
【０２３５】
【表１３】


【０２３６】
（実施例２３−２８）
液体クレンザー配合物の以下の実施例は、グリセロール（ＨＢＡ）を構造化有益物質と共に配合物に含有させたときのグリセロール付着の増進を証明する。これらの実施例はヒマワリ種油と種々の量の構造化剤とから成る構造化有益物質を用いて調製した。これらの実施例に使用した構造化剤はマイクロクリスタリンワックスの一種ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワックスである。以下の表９に示すように漸増する量のワックスをヒマワリ種油に添加した。全部の配合物は１０重量％グリセロール及び２５重量％の構造化有益物質を用いて調製した。
【０２３７】
【表１４】


【０２３８】
前述の手順に従ってブタ皮膚に対するグリセロール及びヒマワリ種油の付着を測定した。表１０に示すように、実施例２３−２８の配合物からのグリセロールの付着量はヒマワリ種油の付着量の増加に伴って増加した。ヒマワリ種油の付着量は配合物中の構造化剤の量の増加に伴って増加した。８．３３重量％のｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒワツクスという最大量の構造化剤を添加した実施例２８ではヒマワリ種油の付着量及びグリセロールの付着量が最大であった。
【０２３９】
【表１５】


【０２４０】
（実施例２９及び３０と比較例Ｇ及びＨ）
以下の実施例は、液体クレンザー配合物中の親水性有益物質グリセロールの量を増加させる効果を示す。２つの実施例は２５重量％の構造化ヒマワリ種油と５．７重量％または２３．５重量％のグリセロールとを用いて調製した。実施例３１及び３２のヒマワリ種油有益物質を構造化するために使用した構造化剤は、マイクロクリスタリンワックスの一種Ｖｉｃｔｏｒｙ ａｍｂｅｒワックスであった。液体クレンザー配合物に添加する前に構造化剤ワックスをヒマワリ種油有益物質にプレミックスした。
【０２４１】
【表１６】


【０２４２】
実施例２９及び３０の液体組成物からのグリセロール付着は比較例Ｇ及びＨの付着よりも増進されていた（表１２）。実施例２９及び比較例Ｈは５．７重量％のグリセロール（ＨＢＡ）を含む同じ配合物であったが、違いは実施例２９は構造化有益物質（５重量％ワックス＋２０重量％ヒマワリ種油）を含有し比較例Ｈは非構造化ヒマワリ種油を含有することであった。実施例３０及び比較例Ｉは２３．５重量％のグリセロール（ＨＢＡ）を含む同じ配合物であったが、違いは実施例３０は構造化有益物質（５重量％ワックス＋２０重量％ヒマワリ種油）を含有し比較例Ｉは非構造化ヒマワリ種油を含有することであった。表１２に示すように、構造化有益物質を含む実施例２９は非構造化有益物質を含む比較例Ｇよりも多量のグリセロールをブタ皮膚に付着させた。同様に、構造化有益物質を含む実施例３０は非構造化有益物質を含む比較例Ｉよりも多量のグリセロールをブタ皮膚に付着させた。
【０２４３】
【表１７】


【図面の簡単な説明】
【０２４４】
【図１】本発明のワックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ ａｍｂｅｒまたはＶｉｃｔｏｒｙａｍｂｅｒ）で構造化したヒマワリ種油を含む構造化有益物質組成物の降伏応力プロットである。
【図２】本発明の構造化有益物質対非構造化有益物質の剪断減粘性挙動を示すプロットである。
【図３】３ａ及び３ｂは長さ“Ａ”及び幅“Ｂ”を有している本発明の典型的な結晶構造化剤の概略図である。
【図４】構造化有益物質（例えば、油）内部の三次元ネットワークを形成する構造化剤結晶（“板状”でもよい）の概略図である。
【出願人】 【識別番号】５９０００３０６５
【氏名又は名称】ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
【出願日】 平成１６年４月１５日（２００４．４．１５）
【代理人】 【識別番号】１０００６２００７
【弁理士】
【氏名又は名称】川口 義雄

【識別番号】１００１１３３３２
【弁理士】
【氏名又は名称】一入 章夫

【識別番号】１００１１４１８８
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 誠

【識別番号】１００１０３９２０
【弁理士】
【氏名又は名称】大崎 勝真

【識別番号】１００１２４８５５
【弁理士】
【氏名又は名称】坪倉 道明
【公開番号】 特開２００５−９７２４４（Ｐ２００５−９７２４４Ａ）
【公開日】 平成１７年４月１４日（２００５．４．１４）
【出願番号】 特願２００４−１１９８３３（Ｐ２００４−１１９８３３）