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【発明の名称】 修飾粉体及びそれを含む化粧料
【発明者】 【氏名】隅田 如光
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内

【氏名】金丸 哲也
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２丁目２番１号 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
【要約】 【課題】優れた保湿効果及び使用性を有する修飾粉体及びそれを含む化粧料を提供する。

【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体により、核粉体表面が化学修飾されたことを特徴とする修飾粉体。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体により、核粉体表面が化学修飾されたことを特徴とする修飾粉体。
【化１】


（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。Ｒ２は核粉体表面に対する反応基である）
【請求項２】
請求項１に記載の修飾粉体において、核粉体がシラノール基を有し、
該シラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２とが結合していることを特徴とする修飾粉体。
【請求項３】
請求項１に記載の修飾粉体において、核粉体がシリコーンポリマー被覆された形態であり、
該シリコーンポリマー上のシラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２とが結合していることを特徴とする修飾粉体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の修飾粉体において、核粉体がマイカ、セリサイト、シリカ、タルクからなる群より選択される１種又は２種以上であることを特徴とする修飾粉体。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の修飾粉体において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量が、核粉体に対して、０．１〜５０質量％であることを特徴とする修飾粉体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の修飾粉体を、１．０〜８０質量％含むことを特徴とする化粧料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の修飾粉体を有効成分とする肌荒れ改善剤。
【請求項８】
上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は修飾粉体及びそれを含む化粧料、特にその保湿効果及び使用性の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パウダリーファンデーション等の粉末化粧料は、皮膚への塗布後、配合された粉末により経時で皮脂、汗が吸着され、化粧崩れを防止するという長所を有するが、皮脂分泌の少ない部位においては、粉末が油分・水分を吸着することで、皮膚の乾燥を引き起こすことがある。従来、皮膚の乾燥を防止するために、粉末化粧料にグリセリン等の保湿剤を配合することが行われているが、保湿剤により化粧料がケーキングを起こし、スポンジ等での取れが悪くなることがあった。
【０００３】
このため、近年では粉体自体に保湿効果を付与することが検討されている。例えば、粘土鉱物やシリカに保湿剤を内包させたもの、グリセリンにより表面処理した粉体、あるいはアミノ酸を含有する脂質二分子膜により被覆された粉体（特開平８−４８６１２号）等が開発されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−４８６１２号
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記粉体は、ある程度保湿効果を有するものではあったが、その効果は未だ十分ではなかったため、保湿効果を有し且つ使用性も良好である高機能粉体の開発が望まれていた。
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、優れた保湿効果及び使用性を有する修飾粉体及びそれを含む化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記問題に鑑み、本発明者等が鋭意検討した結果、特定のアルキレンオキシド誘導体で表面修飾した粉体は、保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮し、且つ良好な使用感を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
本発明の第一の主題はすなわち、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体により、核粉体表面が化学修飾されたことを特徴とする修飾粉体である。
【化２】


（式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基又は水素原子であり、炭化水素基数に対する水素原子数の割合は０．１５以下である。Ｒ２は核粉体表面に対する反応基である）
【０００８】
前記修飾粉体は、核粉体がシラノール基を有し、
該シラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２とが結合していることが好適である。
また、前記修飾粉体は、核粉体がシリコーンポリマー被覆された形態であり、
該シリコーンポリマー上のシラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２とが結合していることが好適である。
前記修飾粉体において、核粉体がマイカ、セリサイト、シリカ、タルクからなる群より選択される１種又は２種以上であることが好適である。
前記修飾粉体において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量が、核粉体に対して、０．１〜５０質量％であることが好適である。
【０００９】
本発明の第二の主題は、前記修飾粉体を、１．０〜８０質量％含むことを特徴とする化粧料である。
本発明の第三の主題は、前記修飾粉体を有効成分とする肌荒れ改善剤である。
本発明の第四の主題は、上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜アルキレンオキシド誘導体＞
本発明の上記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられるが、好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基である。
【００１１】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、１≦ｍ≦７０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｍが１未満であると本発明の修飾粉体の保湿力が低下し、７０を超えるとべたつきが起こることがある。また、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｎ≦７０、好ましくは２≦ｎ≦２０である。
なお、８≦ｍ＋ｎ≦１００、特に８≦ｍ＋ｎ≦４０であることが好ましい。１００を超えると、べたつきが起こることがある。
【００１２】
炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であると、保湿効果が劣る傾向があり、８０質量％を超えると、それを配合した化粧料のなめらかな使用感が劣る傾向がある。
【００１３】
炭素数３〜４のオキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加する順序は、特に限定されない。また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基及びオキシエチレン基はランダム状（ＩＩ）に付加していても、ブロック状（ＩＩＩ）に付加していてもよいが、特にランダム状に付加していることが好ましい。なお、ブロック状には２段ブロック状、及び３段以上のブロック状が含まれる。
【００１４】
【化３】


【化４】


【００１５】
Ｒ１は炭素数１〜４の炭化水素基または水素原子である。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基であると、本発明の修飾粉体の保湿力が低下する。
【００１６】
Ｒ１は１種のみであっても、２種以上が混在していてもよいが、炭化水素基数（Ｘ）に対する水素原子数（Ｙ）の割合、Ｙ／Ｘが０．１５以下、特に０．０６以下であることが好ましい。Ｙ／Ｘが０．１５を超えるとべたつきが起こることがある。
【００１７】
Ｒ２は核粉体表面に対する反応基である。反応基の例としては、アリル基、ビニル基等の不飽和基、カルボン酸、スルホン酸、アミン等のイオン性基、クロライド、ブロマイド等のハロゲン基等が挙げられる。
また、アルキレンオキシド誘導体の平均分子量は５００〜５０００程度であることが好ましい。
【００１８】
＜核粉体＞
核粉体としては、マイカ、セリサイト、シリカ、タルク、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、ポリメチルメタクリレート、シリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆ゴム粉末、シリコーン樹脂粉末等、有機粉体、無機粉体を問わずに使用することができる。特にマイカ、セリサイト、シリカ、タルクを用いることが好適である。
核粉体としては表面が未処理のものを用いてもよく、必要に応じシリコーン、フッ素、テトロン、脂肪酸、脂肪酸石鹸ラウロイルリジン等により表面被覆を施したものを用いてもよい。
核粉体の粒径は、通常化粧料に用いられる粉体の粒径の範囲内であれば特に限定されないが、０．００１〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００１９】
＜アルキレンオキシド誘導体による核粉体の化学修飾方法＞
アルキレンオキシド誘導体による核粉体の化学修飾方法としては、以下のようなものが挙げられる。
１．核粉体上のＳｉＯＨ基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２を反応させる。
２．ＳｉＨ基を有するシリコーン化合物を架橋することにより、核粉体をシリコーンポリマー被覆し、該シリコーンポリマー上の残存ＳｉＨ基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２を反応させる。
３．ＳｉＨ基を有するシリコーン化合物とアルキレンオキシド誘導体の反応基Ｒ２を反応させ、その後該反応物を架橋することにより核粉体を被覆する。
４．核粉体上の酸塩基点とアルキレンオキシド誘導体のイオン性反応基Ｒ２を反応させる。
【００２０】
粉体表面にＳｉＯＨ基を有するマイカ、セリサイト、シリカ、タルク等を核粉体として用いる場合、１の方法を用いることができる。
表面にＳｉＯＨ基が存在しない粉体でも、２、３の方法のようにシリコーンポリマー被覆することにより、シリコーンポリマー上の残存ＳｉＯＨ基にアルキレンオキシド誘導体を結合させることができる。
シリコーン化合物による被覆は、通常の方法により行うことができる。
なお、本発明において使用されるＳｉＨ基を有するシリコーン化合物は、下記一般式化５の少なくとも１種である。
【００２１】
【化５】（Ｒ３ＨＳｉＯ）ａ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ）ｂ（Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２）ｃ
（式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素原子であるか又はハロゲン原子の少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であるが、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が同時に水素原子であることはない。また、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は相互に独立に水素原子であるか又はハロゲン原子に少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基である。ａは０又は１以上の整数であり、ｂは０又は１以上の整数であり、ｃは０又は２であるが、但しｃが０である場合にはａとｂとの和が３以上の整数であるものとする）
【００２２】
上記化５のシリコーン化合物は２種の群からなる。
第１の群は、前記化５においてｃ＝０の場合に相当し、下記一般式化６で表される環状シリコーン化合物である。
【化６】（Ｒ３ＨＳｉＯ）ａ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ）ｂ
（式中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５、ａ及びｂは前記化２の場合と同じ意味であるが、好ましくはＲ３、Ｒ４及びＲ５が相互に独立にハロゲン原子に少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基であり、ａとｂとの和が３以上である）
【００２３】
前記式化６の環状シリコーン化合物の具体例としては、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチルシクロペンタシロキサン、トリハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、及びペンタハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサン等を挙げることができる。
【００２４】
第２の群は、前記式化５においてｃ＝２の場合に相当し、下記一般式化７で表される直鎖状シリコーン化合物である。
【化７】（Ｒ３ＨＳｉＯ）ａ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ）ｂ（Ｒ６Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２）ｃ
（式中Ｒ３〜Ｒ８、ａ及びｂは前記化３の場合と同じ意味であり、ｃは２であるが、Ｒ３〜Ｒ８は好ましくは相互に独立にハロゲン原子の少なくとも１個で置換されていることのある炭素数１〜１０の炭化水素基である）
上記式化７の直鎖状シリコーン化合物の具体例としては、１，１，１，２，３，４，４，４，−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，２，３，４，５，５，５，−ノナメチルペンタシロキサン、及び１，１，１，２，３，４，５，６，６，６，−デカメチルヘキサシロキサン等を挙げることができる。
【００２５】
核粉体へのアルキレンオキシド誘導体の修飾量は、核粉体に対して０．１〜５０質量％、特に１〜４０質量％であることが好ましい。０．１質量％より少ないと本発明の効果が得にくく、５０質量％を超えると粉体がべたつき、化粧料に配合した場合、使用性が悪くなることがある。
【００２６】
本発明の化粧料は上記の修飾粉体を配合することにより調製される。本発明の修飾粉体の化粧料への配合量は、化粧料全体に対して１．０〜８０質量％であることが好適である。１．０質量％未満であると本発明の効果が得にくく、８０質量％を超えると製剤処方上好ましくない。
本発明にかかる修飾粉体は、化粧料に配合すると保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮するが、グリセリン等の保湿剤の経皮吸収性を促進する作用も有する。従って、化粧料中に修飾粉体と保湿剤とを併用すれば、その相乗効果により極めて高い保湿効果、肌荒れ改善効果を得ることが可能であり、さらに保湿剤に起因するべたつきを抑制し、使用性も良好なものとなる。
【００２７】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられるが、特にグリセリン、キシリトールが好ましい。
保湿剤の配合量は特に限定しないが、好ましくは化粧料全量中０．００１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜１０質量％である。
また、本発明にかかる修飾粉体は、保湿剤以外の親水性薬剤、例えばアルブチンなどの美白剤に対しても経皮吸収性を促進する作用を有する。
【００２８】
本発明の化粧料には、修飾粉体に加えて、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧料に用いられる成分、例えば、その他の粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。
【００２９】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００３０】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００３１】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３２】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００３３】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３４】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００３５】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 １２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３６】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００３７】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３８】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００３９】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００４０】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００４１】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００４２】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【００４３】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００４４】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００４５】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム） 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００４６】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ− アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート） 、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’− ジヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル） ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
【００４７】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００４８】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００４９】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００５０】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００５１】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【００５２】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【００５３】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム） 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００５４】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００５５】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００５６】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００５７】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００５８】
さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンＣ、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
【００５９】
また、本発明の修飾粉体は、化粧料、医薬品、及び医薬部外品に広く適用することが可能である。その剤型は本発明の効果を妨げないことを条件とするあらゆる薬剤処方形態とすることが可能であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油２層系、水−油−粉末３層系、ゲル、エアゾール、シート及びカプセル等任意の形態で提供されることができる。
【００６０】
また、その使用形態も任意であり、例えば化粧水、クリーム、乳液、ローション、美容液、サンスクリーン剤、パック、軟膏、ムース、クレンジングオイル、石けん、洗顔料、マッサージ剤、化粧下地、コンシーラー、ファンデーション、白粉、頬紅、マスカラ、アイシャドー、アイライナー、口紅、スプレー、ムース、ジェル、ヘアーリンス、シャンプー、ボディー洗浄料、入浴剤、ウェットティッシュ、あぶら取り紙等、従来化粧料に用いるものであれば何れの形態でも使用することができる。特に、ファンデーション、アイシャドー、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、フェイスパウダー等の粉末化粧料、アイライナーペンシル、アイブロウペンシル、油性ファンデーション、油性スティックファンデーション、油性アイカラー等の油性化粧料、乳化サンスクリーン、乳化ファンデーション等の乳化化粧料等に適用される。
【００６１】
また、本発明のアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤により、粉体の他、木材、ガラス、金属、繊維等の表面を処理することも可能である。繊維等に適用することで、保湿効果、肌荒れ改善効果を有する衣料品、雑貨への応用も可能である。
【００６２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。
実施例に先立ち、本発明における試験法と、その評価基準を以下に示す。
【００６３】
（１）保湿効果＜コンダクタンス測定による試験法＞
専門パネラー１０名の前腕部を用い、試料４ｍｇを２ｃｍ×２ｃｍに塗布し、塗布前と塗布１時間後の皮膚コンダクタンスをコルネオメータにより測定し、この上昇率から保湿効果を評価した。
皮膚コンダクタンス上昇率により、角層の吸水性、水分保持能への影響を検討することが可能であり、上昇率が大きいほど、角層水分の増加があり、保湿効果が高いと評価できる。評価基準は以下の通りである。
Ａ：パネル１０名のコンダクタンス上昇率の平均が４０％以上
Ｂ：パネル１０名のコンダクタンス上昇率の平均が２５％以上４０％未満
Ｃ：パネル１０名のコンダクタンス上昇率の平均が１０％以上２５％未満
Ｄ：パネル１０名のコンダクタンス上昇率の平均が１０％未満
【００６４】
（２）なめらかさ
専門パネル１０名により、使用中及び使用後の肌のなめらかさを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：なめらかであると評価したパネルが８名以上
Ｂ：なめらかであると評価したパネルが６名以上８名未満
Ｃ：なめらかであると評価したパネルが３名以上６名未満
Ｄ：なめらかであると評価したパネルが３名未満
【００６５】
（３）べたつきのなさ
専門パネル１０名により、使用中及び使用後の肌へのべたつきのなさを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：べたつきがないと評価したパネルが８名以上
Ｂ：べたつきがないと評価したパネルが６名以上８名未満
Ｃ：べたつきがないと評価したパネルが３名以上６名未満
Ｄ：べたつきがないと評価したパネルが３名未満
【００６６】
（４）保湿効果感
専門パネル１０名により、使用１２０分後の保湿効果感の有無を実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：保湿効果感があると評価したパネルが８名以上
Ｂ：保湿効果感があると評価したパネルが６名以上８名未満
Ｃ：保湿効果感があると評価したパネルが３名以上６名未満
Ｄ：保湿効果感があると評価したパネルが３名未満
【００６７】
（５）肌荒れ改善効果
専門パネル１０名により、１ヶ月の連用試験を行ない、使用開始前と１ヶ月連用後について、官能評価を行った。基準は以下の通り。
Ａ：皮膚状態が改善したと評価したパネルが８名以上
Ｂ：皮膚状態が改善したと評価したパネルが６名以上８名未満
Ｃ：皮膚状態が改善したと評価したパネルが３名以上６名未満
Ｄ：皮膚状態が改善したと評価したパネルが３名未満
【００６８】
（６）皮膚刺激
専門パネル１０名のパネルの上腕内側部に２４時間の閉塞パッチを行ない、その後以下の基準により平均値を算出した。
０…全く異常が認められない。
１…わずかに赤みが認められる。
２…赤みが認められる。
３…赤みと丘疹が認められる。
評価基準は以下の通りである。
Ａ：パネル１０名の平均値：０以上０．１未満
Ｂ：パネル１０名の平均値：０．１以上０．１５未満
Ｃ：パネル１０名の平均値：０．１５以上０．２未満
Ｄ：パネル１０名の平均値：０．２以上
【００６９】
製造例１
セリサイトに対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコーンＫＦ９９ＴＭ：信越化学工業社製）を３．０質量％加え、ヘンシェルミキサーにより攪拌した。１２０℃にて３時間加熱し、セリサイト粉体表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを表面重合させた（シリコーンポリマー被覆）。
上記粉体をＮａＯＨ溶液内に分散させた時の水素発生量により残存ＳｉＨ基を算出し、残存ＳｉＨ基に対して２等量のアルキレンオキシド誘導体を、塩化白金酸を触媒としてトルエン中にて反応させた。
なお、製造例１では、上記一般式（Ｉ）において、ＡＯはプロピレンオキシド基、Ｒ１はＣＨ３、Ｒ２はＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍは７、ｎは１４であるアルキレンオキシド誘導体を用いた。反応前後のＳｉＨ基の有無をＩＲにより試験し、反応が進行していることを確認した。さらに、熱分析装置（ＴＧ−ＤＴＡ）により、フリーの有機物が存在していないことを確認し、アルキレンオキシド誘導体と核粉体が科学的に結合していることが確認された。
製造例１において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は５質量％であった。
【００７０】
製造例２
マイカ１００部を水１０００部に分散させ、５０℃に加温した（マイカ分散液）。また、アルキレンオキシド誘導体２０部を水１００部に分散させた（アルキレンオキシド誘導体分散液）。マイカ分散液にアルキレンオキシド誘導体分散液を添加し、５０℃に保ちながら３時間攪拌を続けた。放冷後、ろ過し、煮沸水洗した。
なお、製造例２では、上記一般式（Ｉ）において、ＡＯはプロピレンオキシド基、Ｒ１はＣＨ３、Ｒ２はＮ（ＣＨ３）３・Ｃｌ、ｍは７、ｎは１４であるアルキレンオキシド誘導体を用いた。
製造例２において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は１０質量％であった。
なお、修飾量は元素分析の炭素の割合により算出した。
【００７１】
比較製造例１：グリセロール５％修飾セリサイト
セリサイトに対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン（シリコーンＫＦ９９ＴＭ：信越化学工業社製）を３．０質量％加え、ヘンシェルミキサーにより攪拌した。１２０℃にて３時間加熱し、セリサイト粉体表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを表面重合させた。
上記粉体１００ｇに触媒として塩化白金酸１０ｍｇ、グリセロール−α−モノアリルエーテル１００ｇ及びエタノール３００ｍｌを加え、５時間加熱還流した。スラリー液を濾過した後、エタノール３００ｍｌを加えて再分散し、再度濾過し、脱気乾燥した。
【００７２】
比較製造例２：Ｌ−プロリン含有ホスファチジルコリン被覆セリサイト
ライカイ機にセリサイト４８５ｇを入れ、Ｌ−プロリン含有ホスファチジルコリンゲル（ホスファチジルコリン：Ｌ−プロリン＝８０：２０）の３０質量％水溶液５０ｇをイソプロパノール３００ｍｌに溶解して添加し、時々攪拌しながら３０分間処理する。次いで７０℃で乾燥させ、イソプロパノールを揮発除去した。
【００７３】
まず、各種粉体を配合した化粧料（パウダリーファンデーション）について、前記試験法により保湿効果の評価を行った。


＊上記一般式（Ｉ）において、ＡＯはプロピレンオキシド基、Ｒ１はＣＨ３、Ｒ２はＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ｍは７、ｎは１４（製造例１で用いたもの）
【００７４】
従来の保湿成粉体であるグリセロール５％修飾セリサイト、あるいはＬ−プロリン含有ホスファチジルコリン被覆セリサイト配合の化粧料（試験例３，４）は、保湿効果が十分ではなかった。また、アルキレンオキシド誘導体でセリサイトを修飾せず、単に両者を別個に配合した場合（試験例５）も、良好な保湿効果を有していたが、アルキレンオキシド誘導体で核粉体を修飾した場合（試験例１，２）には、それ以上に著しく優れた保湿効果が確認された。
以上より、本発明の修飾粉体は、従来の保湿性粉体と比較して特に保湿性に優れており、アルキレンオキシド誘導体により核粉体表面を修飾することにより、アルキレンオキシド誘導体単独よりもさらに保湿性が向上することが明らかとなった。
【００７５】
＜Ｒ１の決定＞
次に本発明で用いられるアルキレンオキシド誘導体において、好適なＲ１を検討した。製造例１に準じた方法で様々な粉体を製造し、試験例１の製造例１の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行った。結果を次の表２に示す。なお、いずれもＲ２はＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＡＯはプロピレンオキシド基、ｍは１０、ｎは１０のランダムポリマーである。また修飾量は５質量％である。
【００７６】


【００７７】
表２より明らかなように、Ｒ１の炭素数が１〜４の場合（試験例７−２，７−３，７−４）には、いずれも優れた保湿効果、使用感が得られた。
これに対し、Ｒ１がＣ１２である場合（試験例７−６）には、保湿性、使用感ともに好ましくないものとなった。また、Ｒ１がＣ６である場合（試験例７−５）も、使用感が落ちる傾向にあった。以上のことから、Ｒ１は炭素数が１〜４の炭化水素基であることが好適である。
【００７８】
なお、実際の製造にあたってはＲ１のすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないため、その未置換（Ｈ）の化合物の許容存在割合について検討を行った。なお、未置換の割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘで表わす。


前記表３より明らかなように、Ｒ１について未反応のものが存在しても、その量が少なければ（Ｙ／Ｘ＝０．０５３）大きな影響はないが、Ｙ／Ｘが０．２０２になると明らかにべたつき感を生じる。さらに本発明者等の詳細な検討の結果、Ｙ／Ｘは０．１５以下、特に０．０６以下であることが必要であることが明らかとなった。
【００７９】
＜オキシエチレン基の比率＞
次に本発明で用いられるアルキレンオキシド誘導体において、オキシアルキレン基、オキシエチレン基の好適な比率について検討した。製造例１に準じた方法で様々な粉体を製造し、試験例１の製造例１の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行った。結果を次の表３に示す。なお、いずれもＲ１はＣＨ３、Ｒ２はＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２である。また、試験例９−１〜９−６については、ＡＯはプロピレンオキシド基のランダムポリマーである。また、試験例９−７については、ＡＯ、ＢＯ部が化８のものを用いている。またいずれも修飾量は５質量％である。
【００８０】


【００８１】
【化８】


【００８２】
表４より明らかなように、良好な保湿性、使用性を発揮するためには、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基、両者の存在が不可欠である。また試験例９−７は効果が低いことから、これは単に親水性、疎水性の調整効果ではないものと考えられる。さらに詳細に検討した結果、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の好適な割合は２０〜８０質量％であることが明らかとなった。さらに、１≦ｍ≦７０、１≦ｎ≦７０、８≦ｍ＋ｎ≦１００、特に２≦ｍ≦２０、２≦ｎ≦２０、８≦ｍ＋ｎ≦４０であることが好ましいことも明らかになった。
【００８３】
＜ブロックポリマー・ランダムポリマー＞
さらに同一数のアルキレン基、オキシエチレン基がブロック状、又はランダム状に結合したアルキレンオキシド誘導体を用いて、製造例１に準じた方法で修飾粉体を製造し、試験例１の製造例１の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行ない、比較した。結果を次の表５に示す。なお、いずれもＲ１はＣＨ３、Ｒ２はＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、ＡＯはプロピレンオキシド基、ｍは１０、ｎは１０である。また修飾量は５質量％である。
【００８４】


前記表５より明らかなように、試験例１０−１のようにブロックポリマーであっても試験例１０−２のようにランダムポリマーであっても本発明の効果を奏することができるが、特にランダムポリマーの場合に優れた使用感を得ることができる。
【００８５】
＜修飾量＞
次に、アルキレンオキシド誘導体による核粉体の好適な修飾量について検討を行った。製造例１に準じた方法で様々な修飾量の粉体を製造し、試験例１の製造例１の変わりにそれぞれ配合し、前記評価方法により評価を行った。


【００８６】
修飾量が０．１質量％以上、特に１質量％以上になると保湿効果が発揮された。しかしながら、修飾量が６０質量％では、べたつきが起こる傾向があった。よって、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は０．１〜５０質量％、特に１〜４０質量％であることが好ましい。
【００８７】
＜化粧料への配合量＞
次に、本発明にかかる修飾粉体の化粧料への配合量について検討を行った。


表７に示す結果より、本発明にかかる修飾粉体の添加効果は、０．１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは１．０質量％以上である。よって、本発明にかかる修飾粉体の配合量は、１．０〜８０質量％が好ましい。
【００８８】
以下に、好適な化粧料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。
実施例１：パウダリーファンデーション


（製法）
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダリーファンデーションを製造した。
【００８９】
実施例２：頬紅


（製法）
１〜６の各成分を混合粉砕したところへ、７〜１１の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、中皿に成型して頬紅を得た。
【００９０】
実施例３：アイシャドー


（製法）
１〜８の各成分を混合粉砕したところへ、９〜１３の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、中皿に成型してアイシャドーを得た。
【００９１】
実施例４：制汗スプレー


（製法）
１〜５の各成分を混合分散したのち、缶に充填し、さらに（６）を圧力充填する。
【００９２】
実施例５：Ｗ／Ｏ乳化型サンスクリーン剤


（製法）
（１）に（２）を加え十分に膨潤させたのち、（３）〜（５）を加え加熱混合し十分に分散及び溶解した。この分散液を７０℃に保ち、（６）〜（１０）を混合した溶液を徐々に加えながらホモミキサーで乳化し、Ｗ／Ｏ乳化型サンスクリーン剤を得た。
【００９３】
実施例６：化粧用紙（あぶら取り紙）


（製法）
常法により、抄紙後の原紙に無機顔料を化粧用紙中１５質量％となるように塗工し得られる。
【００９４】
実施例７：口紅


（製法）
加熱溶解した油相に顔料を分散したものを金型に流し込んで放冷し、スティック状口紅を得た。
【００９５】
実施例８：粉末入りパック


（製法）
室温にて水相を均一に調製した。ここに、室温にて調製したアルコール相を添加し、均一に混合して粉末入りパックを得た。
【００９６】
上記の化粧料は、いずれも保湿効果、肌荒れ改善効果が認められ、且つ良好な使用感を有するものであった。
【００９７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、特定のアルキレンオキシド誘導体で核粉体を修飾することにより、保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮し、且つ優れた使用感を有する修飾粉体を得ることができる。
【出願人】 【識別番号】０００００１９５９
【氏名又は名称】株式会社資生堂
【住所又は居所】東京都中央区銀座７丁目５番５号
【出願日】 平成１５年７月１７日（２００３．７．１７）
【代理人】 【識別番号】１０００９２９０１
【弁理士】
【氏名又は名称】岩橋 祐司
【公開番号】 特開２００５−３５９０６（Ｐ２００５−３５９０６Ａ）
【公開日】 平成１７年２月１０日（２００５．２．１０）
【出願番号】 特願２００３−１９８６３２（Ｐ２００３−１９８６３２）