| 【発明の名称】 |
リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの用途 |
| 【発明者】 |
【氏名】高橋 幸資
【氏名】服部 誠
【氏名】好田 正
【氏名】山岸 由可子
【氏名】中西 勝義
【氏名】三国 克彦
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| 【要約】 |
【課題】水への溶解性や乳化性の改善された食品用の界面活性剤、でんぷんに対して老化現象等を防止する作用を有するでんぷん改良剤、並びにカルシウムイオン結合能を有するカルシウムイオン捕捉剤、を提供することを目的とする。
【解決手段】リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする界面活性剤、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするカルシウムイオン捕捉剤、並びにリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするでんぷん改良剤を提供する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする界面活性剤。
【請求項２】
リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするカルシウムイオン捕捉剤。
【請求項３】
リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするでんぷん改良剤。
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【発明の詳細な説明】【技術分野】
【０００１】
本発明は、ショ糖脂肪酸エステルにリン酸基を導入したリン酸化ショ糖脂肪酸エステルの用途に関し、詳しくはリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする界面活性剤、カルシウムイオン捕捉剤、でんぷん改良剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤は工業用ではその種類が豊富であるが、食品用の界面活性剤は安全性が求められるため極端に種類が少なくなる。しかしながら、界面活性剤のうち乳化機能の高い乳化剤に関しては、加工食品の生産量の増大・多様化によるニーズの変化のため、その需要量は１９９８年において年間２５０００トン以上と推定されている。
【０００３】
ショ糖は栄養面からも有用な機能を有しており、また、大量かつ安価に流通している食品である。このショ糖を原料として水酸基に脂肪酸をエステル結合により導入したショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖を親水基、脂肪酸残基を親油基とした界面活性剤であり、非イオン性の界面活性剤として、１９５９年日本では他国に先駆けて食品添加物として認可された。ショ糖脂肪酸エステルは安全性が高いことも知られており、国内だけでも需要量は１９９８年で４１００トンを超えると推計される。
【０００４】
ショ糖脂肪酸エステルは、Ｏ／Ｗ及びＷ／Ｏ乳化能、可溶化能、起泡能、油脂の結晶転移抑制及び促進作用、でんぷんの老化抑制作用、潤沢性能（粘度低下作用）、フラットサワー変敗抑制作用（抗菌性）といった広範囲な利用能のある界面活性剤である。
しかしながら、ショ糖脂肪酸エステルは、結合する脂肪酸残基の種類や結合数の増加によって、水への分散性が低下し、溶解性が著しく低下する欠点を有している。食品分野においてその需要の大半を占めるパルミチン酸エステル及びステアリル酸エステルについても決して水への溶解性が優れているとは言い難い。特に低温領域、低ｐＨ下では溶解性が著しく低下するという欠点がある。
また、でんぷんの老化抑制作用についても、より改善が求められている。
さらに、ショ糖脂肪酸エステルはカルシウムイオン結合能を有していないが、カルシウムイオン結合能を有するものとなれば、カルシウム強化剤としての役割をも持つことができ、より用途が広がることになる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来の問題点を解消し、水への溶解性や乳化性の改善された食品用の界面活性剤を提供することを目的とするものである。即ち、本発明の主要な目的は、ショ糖脂肪酸エステルを改良し、水への溶解性や乳化性を改善した界面活性剤を提供することである。
また、本発明は、でんぷんに対して老化現象等を防止する作用を有するでんぷん改良剤を提供することをも目的とするものである。
さらに、本発明は、カルシウムイオン結合能を有するカルシウムイオン捕捉剤を提供することをも目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ショ糖脂肪酸エステルにおける上記従来の問題点を解消するため鋭意検討を重ねた。
その過程において本発明者らは、ショ糖脂肪酸エステルに親水性を高める原子団を導入することが有効と考えた。
しかしながら、ショ糖脂肪酸エステルの高い安全性を損なうおそれがあるため、導入する原子団及びその導入方法についても安全性が確保されなければならない。また、低ｐＨにおける溶解性を付与するためには、分子に負電荷を供給することが肝要である。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、リン酸に着目した。リン酸は食品添加物として広く利用されており安全性が高い。また糖に対するリン酸化は種々の方法が報告されており、でんぷんのリン酸化物であるリン酸化でんぷんは、多くの食品に利用されていることから、ショ糖脂肪酸エステルへリン酸基を導入する方法を考慮することで、食品用途への利用が期待される。また、リン酸基を導入することにより、カルシウムイオンとの相互作用に関しても期待できる。
そこで種々の条件にてショ糖脂肪酸エステルへリン酸基を導入することを試みたところ、得られたリン酸化ショ糖脂肪酸がこれら目的に合致するものであることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、請求項１に係る本発明は、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする界面活性剤を提供するものである。
請求項２に係る本発明は、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするカルシウムイオン捕捉剤を提供するものである。
請求項３に係る本発明は、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするでんぷん改良剤を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ショ糖脂肪酸エステルをリン酸化することにより、水に対する溶解性、乳化能がショ糖脂肪酸エステルよりも改善された界面活性剤が提供される。特に低温での溶解性が改善された界面活性剤が提供され、また、低ｐＨでの乳化性が改善された界面活性剤が提供される。
次に、本発明によれば、カルシウムイオン結合能力を有するカルシウムイオン捕捉剤（カルシウム強化剤）が提供される。
さらに、本発明によれば、でんぷんとの相互作用があり、でんぷん粒の膨潤及び崩壊を防止し、でんぷんの老化現象も抑制することのできるでんぷん改良剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に本発明を詳しく説明する。
請求項１に係る本発明は界面活性剤に関し、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするものである。
請求項１に係る本発明の界面活性剤は、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルを有効成分とするものであればよく、本発明の目的を損なわない限度において、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル以外のものを配合することもできる。
ここでリン酸化ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸エステルの水酸基にリン酸基を導入し、ショ糖脂肪酸エステルをリン酸化することにより得られる。
【００１０】
原料として使用するショ糖脂肪酸エステルは、脂肪酸のアルキル鎖長、結合数はいずれのものでも使用することができるが、水への溶解性の改良の見地から、ステアリン酸もしくはパルミチン酸が１個結合したエステル体が好ましい。具体的には、ショ糖ステアリル酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステルなどを挙げることができ、さらにこれらの混合物であってもよい。
【００１１】
ショ糖脂肪酸エステルのリン酸化は、糖類等に対するリン酸化について報告しているTarelliらの方法［ANALYTICAL BIOCHEMISTRY 222, 196-210(1994)］に準じて、ショ糖脂肪酸エステルにリン酸化試薬を加え、リン酸化反応によりリン酸基を導入することにより達成される。
具体的には、例えばショ糖脂肪酸エステルに、リン酸二水素ナトリウム（ＯＰＡ），メタリン酸（ＭＰＡ）などのリン酸化試薬を加え、凍結乾燥した後に加熱することによりリン酸化反応を行えばよい。リン酸化試薬としては、特に限定されるものではないが、食品としての安全性の確保の点から、過激なリン酸化試薬を用いず、食品添加物であるリン酸二水素ナトリウム（ＯＰＡ）を用いるか、或いはメタリン酸（ＭＰＡ）などを用いることが好ましい。通常、リン酸基は１個結合したものが得られるが、後述するように、条件を選択することにより、リン酸基が複数個結合したポリリン酸化体を得ることも可能である。
【００１２】
より具体的には、ショ糖脂肪酸エステルに対し、リン酸化試薬がモル比で１：１０前後となるように水溶液を調製し、凍結乾燥後、混合物を７０〜２００℃、好ましくは１１０℃前後の温度で、５〜４０時間、好ましくは９〜２０時間加熱してリン酸化反応を行う。未反応メタリン酸を冷水抽出した後、クロロホルム／メタノール混液を用いてリン酸化ショ糖脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルを抽出し、その後、クロマト分画を行うことにより目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得ることができる。
なお、リン酸化反応時のｐＨは特に限定されるものではないが、５．５〜７程度が好ましく、さらに冷水抽出による精製を組み合わせることによって、操作の簡便化と収率の改善を図ることができる。
【００１３】
また、反応後の処理方法として、クロロホルム／メタノール混液を用いてリン酸化ショ糖脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルを抽出した後、ｐＨが３〜８で、０〜１０℃、好ましくは４℃前後の冷水を加えて、溶解性の差により目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを抽出することも可能である。この場合、リン酸基が複数個結合したポリリン酸化体を得ることも可能である。
【００１４】
このようにして製造されたリン酸化ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖脂肪酸エステルと比較してリン酸基が導入されたことにより、水に対する溶解性が改善され、ショ糖脂肪酸エステルでは水の溶解性が不充分であった界面活性剤、乳化剤などへの利用が期待できる。乳化力もショ糖脂肪酸エステルでは酸性領域では不充分であったが、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルでは該領域も中性領域とほぼ同等の乳化力を示すことができる。
【００１５】
また、ショ糖脂肪酸エステルは構造に電荷を有さないことからカルシウムイオンとの相互作用が無かったが、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルでは、リン酸残基がカルシウムイオンと相互作用するため、納豆に存在するポリγ−グルタミン酸やカゼインホスホペプチドのようなカルシウムイオン相互作用を新たに付与することが可能である。
さらに、リン酸化ショ糖脂肪酸エステルは、でんぷんとの相互作用もあり、でんぷん粒の膨潤及び崩壊を防止し、老化現象も抑制するため、乳化剤以外にもでんぷん改良剤としての利用も期待できる。
【実施例】
【００１６】
以下に、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
製造例１
ショ糖脂肪酸エステル（Ｓ−１６７０、ショ糖ステアリル酸モノエステルを主成分とするもの、ＨＬＢ値約10、三菱化学フーズ製）１２．０９６ｇを６００ｍｌの蒸留水に６０℃で加熱溶解させ、これにショ糖脂肪酸エステルとリン酸化試薬とのモル比が１：１０となるように、リン酸二水素ナトリウム（和光純薬製）２８．０８２ｇを加えた。溶液のｐＨを１Ｍ ＮaＯＨにて５．５に調整した後、液体窒素で凍結させ、凍結乾燥を行なった。
該混合物を１１０℃にて９時間加熱してリン酸化を行った後、クロロホルム／メタノール混液（８：２；v/v）２００ｍｌを加えてリン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応のショ糖脂肪酸エステルを抽出した。フィルター濾過後、濾液を濃縮し、粗精製のリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得た。
得られた粗精製物をシリカゲル吸着クロマトグラフィーによって未反応ショ糖脂肪酸ジエステルを除去し、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応ショ糖脂肪酸モノエステルが存在する画分を回収した。濃縮及び透析を行なった該画分を陰イオン交換クロマトグラフィーにより、目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステル１２６ｍｇを得た。
該化合物の分析を実施したところ、糖：脂肪酸：リン酸のモル比は、１：１：０．３であった。マススペクトルの分析（ＦＡＢ−ＭＳ）から主分子量は６８８であり、この結果からショ糖脂肪酸エステルとリン酸の結合比は、１：１であり、その主生成物はモノホスホリルモノスクロースモノステアレートであることが示された。また、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）分析から、原料であるショ糖脂肪酸エステルも存在することが明らかとなった。
【００１７】
製造例２
製造例１ではリン酸化試薬としてリン酸二水素ナトリウムを使用したが、リン酸化試薬としてメタリン酸を使用しても、目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得ることができる。
前記と同じショ糖脂肪酸エステル１２．０９６ｇを６００ｍｌの蒸留水に６０℃にて加熱溶解させ、これにショ糖脂肪酸エステルとリン酸化試薬とのモル比が１：１０となるように、メタリン酸（和光純薬製）４０．０９１ｇを加えた。溶液のｐＨを５．５に調整した後、液体窒素で凍結させ、凍結乾燥を行なった。
該混合物を１１０℃にて２０時間加熱してリン酸化を行った後、５００ｍｌの冷水を加え、４℃にて３０分間攪拌して、未反応のメタリン酸を抽出除去した。しかる後、１８０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離し、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応ショ糖脂肪酸エステルを回収した。沈殿を凍結乾燥後、クロロホルム／メタノール混液（８：２；v/v）を加えてリン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応のショ糖脂肪酸エステルを抽出した。フィルター濾過後、濾液を濃縮し、粗精製のリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得た。
得られた粗精製物をシリカゲル吸着クロマトグラフィーによって未反応ショ糖脂肪酸ジエステルを除去し、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応ショ糖脂肪酸モノエステルが存在する画分を回収した。濃縮及び透析を行なった該画分を陰イオン交換クロマトグラフィーにより、目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステル２８４ｍｇを得た。
該化合物の分析を実施したところ、糖：脂肪酸：リン酸のモル比は、１：１：０．８であった。マススペクトルの分析から主分子量は６８８であり、この結果からショ糖脂肪酸エステルとリン酸の結合比は１：１であり、その主生成物はモノホスホリルモノスクロースモノステアレートであることが示された。また、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）分析から、原料であるショ糖脂肪酸エステルは含まれていないことが明らかとなった。
【００１８】
製造例３
製造例１及び２では精製方法としてクロマトグラフィーの手法を使用したが、冷水を使用した抽出によっても目的とするリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得ることが可能である。このとき、リン酸基が複数個結合したポリリン酸化体が得られる。
前記と同じショ糖脂肪酸エステル９．０７２ｇを３００ｍｌの蒸留水中に６０℃にて加熱溶解させ、メタリン酸（和光純薬製）３０．０８９ｇを加えた。溶液のｐＨを５．５（Ａとする）及び７（Ｎとする）にそれぞれ調整した後、液体窒素で凍結させ、凍結乾燥を行なった。
各該混合物を１１０℃にて２０時間加熱してリン酸化を行なった後、２００ｍｌのクロロホルム／メタノール混液（８：２；v/v）を加えて１時間攪拌してリン酸化ショ糖脂肪酸エステル及び未反応のショ糖脂肪酸エステルを抽出した。フィルター濾過して未反応のメタリン酸を除去し、濾液を濃縮して各粗精製のリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを得た。
該各粗精製物に５００ｍｌの冷水を加え、４℃、５００ｒｐｍの条件で１晩攪拌した。しかる後、１８０００ｒｐｍ、３０分間の遠心分離にて未反応のショ糖脂肪酸エステルを除去し、上清を凍結乾燥することにより、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）及びリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）を得た。
各化合物に関して分析を実施したところ、糖：脂肪酸：リン酸のモル比は、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）が１：０．８：１．７であり、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）が１：０．９：１．６となり、製造例１及び２で得られたものより、それぞれリン酸量が多くなった。また、ＴＬＣ分析から、原料であるショ糖脂肪酸エステルも存在することが明らかとなり、それぞれ５３％、５９％存在していた。
【００１９】
実施例１（リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの水に対する溶解性）
製造例２で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル１０ｍｇ或いは２０ｍｇに対し、蒸留水１ｍｌを加え、２４０００ｒｐｍにて１分間ホモジナイズした後、０℃もしくは３０℃で１時間攪拌した。１８０００ｒｐｍにて３０分間遠心分離した後、上清をフィルター濾過した。回収した濾液を１０倍もしくは１００倍希釈して糖濃度をフェノール−硫酸法により溶解性を評価した。
水に対する溶解性について、ショ糖脂肪酸エステルとの比較を実施したところ、図１に示すように、０℃においては３０℃よりも溶解性が著しく低下したが、ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）よりもリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）の方が有意に著しく高い溶解性を示した。３０℃においては相互に有意さは認められなかったもののリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）の方が高い溶解性を示した。
【００２０】
実施例２（リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの水に対する溶解性）
製造例３で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］及びリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］８０ｍｇに、０．１Ｍの塩酸もしくは水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを４及び７にそれぞれ調整した水０．５ｍｌを加え、３０℃で１時間攪拌した。１８０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行った後、上清をフィルター濾過した。濾液中の糖濃度をフェノール−硫酸法により測定して溶解量を算出した。図２に示すように、ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）と比較して、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル［ＳＥ−Ｐ（ａ）とＳＥ−Ｐ（ｎ）］の方が、溶解量はいずれのｐＨでも改善された。
【００２１】
実施例３（リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの水に対する溶解性）
製造例３で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］及びリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］３０ｍｇに、ｐＨ７に調整した水０．５ｍｌを加え、４℃、５００ｒｐｍの条件或いは３０℃、５００ｒｐｍの条件で１晩攪拌した。１８０００ｒｐｍ、３０分間遠心分離を行った後、上清をフィルター濾過した。濾液中の糖濃度をフェノール硫酸法により測定して溶解量を算出した。図３のように、ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）と比較して、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル［ＳＥ−Ｐ（ａ）とＳＥ−Ｐ（ｎ）］の方が、溶解量は、３０℃はもとより４℃においても改善された。
【００２２】
実施例４（リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの乳化能）
製造例２で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを０．０２Ｍクエン酸−０．０１Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ：４，５，６，７，８）に０．０４％となる様に溶解させた。この溶液２ｍｌを水相とし、コーン油０．５ｍｌを油相として試験管に分取した。ホモジナイザーにて３０℃、２４０００ｒｐｍで１分間ホモジナイズして、水中油滴型（Ｏ/Ｗ）エマルションを調製した。乳化性の評価は濁度法によって行った。即ち、エマルションを３０℃に保持し、０，１０，３０，６０，１２０分後にそれぞれエマルションの水相底部から５０μｌずつサンプリングして、０．１％ＳＤＳ溶液で５０倍希釈した溶液の５００ｎｍの吸光度を測定した。結果を図４に示す。乳化活性（ＥＡＩ）は以下の式（１）に従って算出した。結果を図５に示す。
【００２３】
・乳化活性（ＥＡＩ）＝２Ｔ／ΦＣ・・・（１）
なお、式（１）において、Ｔは濁度を示しており、Ｔ＝２．３Ａ／ｌである。ここでＡは希釈倍率を考慮した５００ｎｍの吸光度であり、ｌは光路長（１０-２ｍ）である。また、Φは油相の割合（０．２）であって、Ｃは標品濃度（０．４×１０-3ｇ／ｍ3）である。
【００２４】
図４に示すように、経時変化ではショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）との比較を行ったところ、ｐＨが６〜８では同様の吸光度変化を示したが、ｐＨ５以下ではリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のみ、ｐＨが６〜８と同様の変化を示した。
また、乳化活性（ＥＡＩ）は、図５に示すように、ｐＨ６以下ではリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）の方が有意に高かった。
【００２５】
実施例５（リン酸化ショ糖脂肪酸エステルの乳化能）
製造例３で得られた各該化合物に関して、実施例４と同様に、ｐＨ４及びｐＨ７での５００ｎｍでの吸光度の経時変化を測定したところ、図６に示すように、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル［ＳＥ−Ｐ（ａ）とＳＥ−Ｐ（ｎ）］は、ｐＨ７ではショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）と同じ吸光度変化を示したものの、ｐＨ４では有意な乳化性が認められた。
また、図７に示すように、乳化活性（ＥＡＩ）においても、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル［ＳＥ−Ｐ（ａ）とＳＥ−Ｐ（ｎ）］は、ｐＨ４でショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）よりも著しく高い活性を有していた。
【００２６】
実施例６（カルシウムイオン結合能）
０．５ｍｇ／ｍｌの製造例２で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）或いはショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）１６ｍｌに、１２．５ｍＭ塩化カルシウム溶液を５０μｌずつ加え、電気伝導度の変化を導電率メーターを用いて測定したところ、図８に示すように、滴定終了点からリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）とカルシウムイオンの結合比は１：１であり、カルシウムイオン結合能があることが明らかとなった。
【００２７】
実施例７（カルシウムイオン結合能）
製造例３で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル
リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）或いはリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）１．０ｍｇ／ｍｌに、１２．５ｍＭ塩化カルシウム溶液を５０μｌずつ加え、電気伝導度の変化を導電率メーターを用いて測定したところ、図９に示すように、滴定終了点からリン酸化ショ糖脂肪酸エステル［ＳＥ−Ｐ（ａ）とＳＥ−Ｐ（ｎ）］とカルシウムイオンの結合比は４：１であり、カルシウムイオン結合能があることが明らかとなった。
【００２８】
実施例８
バレイショでんぷん（ＰＳ）に、対でんぷん当り０．２％と０．５％のショ糖脂肪酸エステル或いは製造例２で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステルを添加して、粘度測定機を用いて温度を変化させた際の粘度を測定した。
図１０に示す様に、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を０．５％添加した際に粘度挙動は著しい影響を受けた。このことより、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を添加することにより、でんぷん粒が吸水膨潤して脆弱となって起こる崩壊が防止され、粘性の低い糊液が調製できることが言える。
【００２９】
実施例９（でんぷん粒の老化防止効果）
バレイショでんぷん（ＰＳ）と、製造例２で得られたリン酸化ショ糖脂肪酸エステル或いはショ糖脂肪酸エステルとが、重量比で９５：５となる様に各試料を混合し、セル内に封入した。該セルを示差走査熱量測定機に供し、それぞれ５〜１００℃、２℃／分、ヘリウムガス流量４０ｍｌ／分の条件で測定を実施した。測定後、該試料を４℃で１週間保持した後に再度同測定を実施した。
ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）を含む試料［表１ではＰＳ／ＳＥと示した。］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を含む試料［表１ではＰＳ／ＳＥ−Ｐと示した。］のそれぞれの示差走査熱量測定で得られた再糊化ピーク温度（Ｔｐ）、吸熱ピークのエンタルピー全体から求められたでんぷん鎖の再転移によるエンタルピー（ΔＨ２）を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
なお、表１中において、符号ａはＰＳに対して、危険率0.05未満で有意差があることを示し、符号ｂはＰＳ／ＳＥに対して、危険率0.05未満で有意差があることを示している。
【００３２】
表１によれば、ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）を含む試料［表１ではＰＳ／ＳＥと示した。］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を含む試料［表１ではＰＳ／ＳＥ−Ｐと示した。］は、でんぷんのみ（ＰＳ）の試料［表１ではＰＳと示した。］と比較して、エンタルピーが有意に小さく、また、ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）を含む試料とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を含む試料とを比較すると、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を含む試料の方がエンタルピーが小さくなる傾向が見られた。
エンタルピーは規則構造の再構築の程度を示すものであり、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）を含む試料の方が規則構造の再構築を抑制する効果があることになる。よって、リン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）は、でんぷんの老化を防止することができることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】実施例１における０℃と３０℃においてのショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のそれぞれの水に対する溶解性を示すグラフである。
【図２】実施例２におけるｐＨ４と７においてのショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］のそれぞれの水に対する溶解性を示すグラフである。
【図３】実施例３における４℃と３０℃においてのショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］のそれぞれの水に対する溶解性を示すグラフである。
【図４】実施例４におけるショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のそれぞれの５００ｎｍの吸光度の測定結果を示すグラフである。
【図５】実施例４におけるショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のそれぞれの乳化活性（ＥＡＩ）の結果を示すグラフである。
【図６】実施例５におけるショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］の吸光度の測定結果を示すグラフである。
【図７】実施例５におけるショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］のそれぞれの乳化活性（ＥＡＩ）の結果を示すグラフである。
【図８】実施例６におけるリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のカルシウムイオン結合能を示すグラフである。
【図９】実施例７におけるリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ａ）［ＳＥ−Ｐ（ａ）］とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（Ｎ）［ＳＥ−Ｐ（ｎ）］のカルシウムイオン結合能を示すグラフである。
【図１０】実施例８におけるショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ）とリン酸化ショ糖脂肪酸エステル（ＳＥ−Ｐ）のバレイショでんぷん（ＰＳ）に対するそれぞれの粘度を示すグラフである。
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| 【出願人】 |
【識別番号】５９７１１２４８３
【氏名又は名称】株式会社横浜国際バイオ研究所
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| 【出願日】 |
平成１５年８月２９日（２００３．８．２９） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００７４０７７
【弁理士】
【氏名又は名称】久保田 藤郎
【識別番号】１０００８６２２１
【弁理士】
【氏名又は名称】矢野 裕也
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| 【公開番号】 |
特開２００５−７３５３１（Ｐ２００５−７３５３１Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１７年３月２４日（２００５．３．２４） |
| 【出願番号】 |
特願２００３−３０５７３４（Ｐ２００３−３０５７３４） |
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