オレフィンの重合方法

トップ :: C 化学冶金 :: C08 有機高分子化合物;その製造または化学的加工;それに基づく組成物

【発明の名称】	オレフィンの重合方法
【発明者】	【氏名】細見泰弘【住所又は居所】山口県玖珂郡和木町和木６－１－２三井化学株式会社内【氏名】国定徹也【住所又は居所】山口県玖珂郡和木町和木６－１－２三井化学株式会社内【氏名】岡田圭司【住所又は居所】千葉県袖ヶ浦市長浦５８０－３２三井化学株式会社内
【要約】	【課題】重合活性に優れたオレフィンの重合方法を提供すること。【解決手段】オレフィンの重合方法は、（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と、（Ｃ）有機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を用いてオレフィンを重合するに際し、重合器内の前記有機金属化合物（Ｃ）に由来する金属原子が、前記遷移金属化合物（Ａ）に由来する遷移金属原子１モルに対し５００モル以下の量となるようにする。

【特許請求の範囲】
【請求項１】（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と、（Ｃ）有機金属化合物とからなるオレフィン重合触媒を用いてオレフィンを重合するに際し、重合器内の前記有機金属化合物（Ｃ）に由来する金属原子が、前記遷移金属化合物（Ａ）に由来する遷移金属原子１モルに対し５００モル以下の量となるようにすることを特徴とするオレフィンの重合方法。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はオレフィンの重合方法に関し、さらに詳しくは、重合活性に優れたオレフィンの重合方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ジルコノセンなどのメタロセンと、有機ホウ素化合物などのルイス酸またはイオン性化合物とからなる触媒（以下「メタロセン－イオン性化合物触媒」ということがある。）を用いてオレフィンを重合させる際には、通常トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウムが併用される。このアルキルアルミニウムは、重合系中の触媒毒となる不純物を除去する働きをする物質（スカベンジャー）であり、高活性を発現させるために重合系に添加されている。また、触媒成分として使用されるメタロセンがジハライドである場合には中心金属をアルキル化するためのアルキル化剤としても使用される。
【０００３】このようなメタロセン－イオン性化合物触媒と、アルキルアルミニウムとを併用するオレフィンの重合方法としては、たとえば特開平３－１７９００５号公報には、中性メタロセン化合物と、アルキルアルミニウムと、ルイス酸とからなる触媒の存在下にオレフィンを重合することが記載され、特開平３－２０７７０４号公報には、中性メタロセン化合物およびイオン性化合物から生成されるメタロセン触媒と、アルミニウムアルキル－オレフィン混合物と混合することを含むオレフィンの重合方法が記載され、特表平５－５０５８３８号公報には、プロトン反応性の置換基を有するビス（シクロペンタジエニル）第IV族金属化合物と、供与可能なプロトンを有するカチオンおよび活性化剤化合物との反応生成物と、第IIIA族元素化合物を含む触媒の存在下にオレフィンを重合することが記載されている。
【０００４】しかしながら、前記特表平５－５０５８３８号公報に、重合時に余りに多量の第IIIA族元素化合物を用いると、イオン性メタロセン触媒成分の生産性が抑制されると記載され、また、Journal of Organometallic Chemistry 497(1995)55-59は、過剰のトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムの共存下では、触媒が被毒されて重合活性が低下すると記載されているように、メタロセン－イオン性化合物触媒に高活性を発現させるために用いられるアルキルアルミニウム（スカベンジャー）は、使用濃度によっては触媒活性を低下させるため、重合活性を高く維持することは難しいという問題がある。
【０００５】本発明者はこのような従来技術における問題点に鑑み鋭意検討した結果、アルキルアルミニウムなどの有機金属化合物を特定の量で用いると高い重合活性を発現させられることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、重合活性に優れたオレフィンの重合方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るオレフィンの重合方法は、（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と、（Ｃ）有機金属化合物とからなるとからなるオレフィン重合触媒を用いてオレフィンを重合するに際し、重合器内の前記有機金属化合物（Ｃ）に由来する金属原子が、前記遷移金属化合物（Ａ）に由来する遷移金属原子１モルに対し５００モル以下の量となるようにすることを特徴としている。
【０００８】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィンの重合方法について具体的に説明する。なお、本明細書において「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられることがある。
【０００９】オレフィン重合触媒本発明に用いられるオレフィン重合触媒は、（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物と、（Ｂ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」という。）と、（Ｃ）有機金属化合物からなる。
【００１０】まず本発明に用いられるオレフィン重合触媒を形成する各成分について説明する。
（（Ａ）シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物）本発明で用いられるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（Ａ）としては、例えば下記一般式（Ｉ）ないし（III）のいずれかで表される遷移金属化合物が挙げられる。
【００１１】まず一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
Ｍ¹Ｌ¹_x …（Ｉ）
式中、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムである。ｘは遷移金属原子Ｍ¹の原子価を満たす数を示し、遷移金属原子Ｍ¹に配位する配位子Ｌ¹の個数を示す。
【００１２】Ｌ¹は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬ¹はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ¹は、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子である。
【００１３】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、例えばシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基、およびインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などを例示することができる。これらの基は、炭素原子数１～２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【００１４】上記一般式（Ｉ）で表される化合物がシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていてもよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷移金属化合物としては後述するような一般式（II）で表される遷移金属化合物が挙げられる。
【００１５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌ¹としては、具体的に下記のようなものが挙げられる。炭素原子数１～２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられる。
【００１６】炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数１～２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００１７】イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙げられる。
【００１８】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００１９】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。このような遷移金属化合物は、例えば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的には下記一般式（Ｉ'）で示される。
Ｒ¹²Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｒ¹⁵Ｍ¹ …（Ｉ'）
式中、Ｍ¹は、前記と同様の周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示す。
【００２０】Ｒ¹²は、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）を示し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵は、互いに同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、炭素原子数１～２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。
【００２１】本発明では上記一般式（Ｉ'）で示される遷移金属化合物において、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵のうち少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物、例えばＲ¹²およびＲ¹³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物が好ましく用いられる。また、Ｒ¹²およびＲ¹³がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場合、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート基、ハロゲン原子または水素原子であることが好ましい。
【００２２】以下に、前記一般式（Ｉ）で表され、Ｍ¹がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフェノキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（オクチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００２３】なお上記例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-などの異性体を含む。また上記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。
【００２４】２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷移金属化合物としては、例えば下記一般式（II）で表される化合物が挙げられる。
【００２５】
【化１】

【００２６】式中、Ｍ¹は、周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。
【００２７】Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹が各々２ヶ所に表示されているが、それぞれ例えばＲ¹⁶とＲ¹⁶などは、同一の基でもよくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一の符号を付したものは、それらを継いで、環を形成する場合の好ましい組合せを示している。
【００２８】炭素原子数１～２０の炭化水素基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられる。
【００２９】これらの炭化水素基が結合して形成する環としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基で置換された基が挙げられる。炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数１～２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
【００３０】ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００３１】酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。
【００３２】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。
【００３３】リン含有基としてはジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などが挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらのうち炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数１～４の炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが好ましい。
【００３４】Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基およびハロゲン原子としては、前記Ｒ¹⁶～Ｒ¹⁹と同様の基および原子が挙げられる。
【００３５】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹⁶～Ｒ¹⁹と同様の基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例示できる。
【００３６】ケイ素含有基としては、前記Ｒ¹⁶～Ｒ¹⁹と同様のケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基またはスルフォネート基であることが好ましい。Ｙ¹は、炭素原子数１～２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１～２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ₂－、－Ｇｅ－、－Ｓｎ－、－ＮＲ²⁰－、－Ｐ(Ｒ²⁰)－、－Ｐ(Ｏ)(Ｒ²⁰)－、－ＢＲ²⁰－または－ＡｌＲ²⁰－（但し、Ｒ²⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子である。）を示す。
【００３７】炭素原子数１～２０の２価の炭化水素基として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙げられる。
【００３８】炭素原子数１～２０の２価のハロゲン化炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上記炭素原子数１～２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基などが挙げられる。２価のケイ素含有基としては、シリレン、メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリレン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アルキルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基などが挙げられる。
【００３９】２価のゲルマニウム含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基などが挙げられる。２価のスズ含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが挙げられる。これらのうち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好ましい。
【００４０】また、Ｒ²⁰は、前記Ｒ¹⁶～Ｒ¹⁹と同様のハロゲン原子、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基である。以下に、前記一般式（II）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。エチレン-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルホナト）、エチレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００４１】また上記のような化合物中のジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。前記一般式（II）で表される遷移金属化合物として、他の具体的な例としては下記一般式（II'）または（II''）で表される遷移金属化合物がある。
【００４２】
【化２】

【００４３】式中、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムである。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～６の炭化水素基を示し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられる。
【００４４】これらのうちインデニル基に結合した炭素原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチル基が好ましい。Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ²¹と同様の炭素原子数１～６の炭化水素基を示す。
【００４５】Ｒ²³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数６～１６のアリール基を示し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。これらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルであることが好ましい。
【００４６】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α-またはβ-ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基などの炭素原子数１～２０の炭化水素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
【００４７】Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（II）におけるＸ¹およびＸ²と同じである。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ¹は、前記一般式（II）における、Ｙ¹と同じである。これらのうち、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることがより好ましい。
【００４８】以下に上記一般式（II'）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル）フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００４９】また上記のような化合物中のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。次に、一般式（II''）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００５０】
【化３】

【００５１】式中、Ｍ¹は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムである。Ｒ³¹およびＲ³²は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０の炭化水素基、炭素原子数１～２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、具体的には、前記Ｒ¹⁶～Ｒ¹⁹と同様の原子または基が挙げられる。
【００５２】これらのうちＲ³¹は、炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子数１～３の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ³²は、水素原子または炭素原子数１～２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子または、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数１～３の炭化水素基であることが好ましい。
【００５３】Ｒ³³およびＲ³⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～２０のアルキル基を示し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げられる。
【００５４】これらのうちＲ³³は、２級または３級アルキル基であることが好ましい。Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（II）におけるＸ¹およびＸ²と同じである。Ｙ¹は、前記一般式（II）における、Ｙ¹と同じである。以下に上記一般式（II''）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００５５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-tert-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソプロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００５６】また上記のような化合物中のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。本発明では遷移金属化合物として下記一般式（III）で表される化合物を用いることもできる。
Ｌ²Ｍ²Ｘ³₂ …（III）
式中、Ｍ²は周期表第４族の遷移金属原子を示す。
【００５７】Ｌ²は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属Ｍ²活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘ³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、２０個以下の炭素原子を含有する炭化水素基、２０個以下のケイ素原子含有するシリル基または２０個以下のゲルマニウム原子を含有するゲルミル基である。
【００５８】このような一般式（III）で表される化合物のうちでは、下記一般式（III'）で表される化合物が好ましい。
【００５９】
【化４】

【００６０】式中、Ｍ²は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムである。Ｘ³は、互いに同一でも異なっていてもよく、上記一般式（III）におけるＸ³と同じである。Ｃｐは、Ｍ²にπ結合する置換シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。
【００６１】Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第１４族の原子を含む配位子を示し、例えば－Ｓｉ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｃ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｓｉ(Ｒ³⁵₂)Ｓｉ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｃ(Ｒ³⁵₂)Ｃ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｃ(Ｒ³⁵₂)Ｃ(Ｒ³⁵₂)Ｃ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｃ(Ｒ³⁵)＝Ｃ(Ｒ³⁵)－、－Ｃ(Ｒ³⁵₂)Ｓｉ(Ｒ³⁵₂)－、－Ｇｅ(Ｒ³⁵₂)－などである。Ｙ²は、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、例えば－Ｎ(Ｒ³⁶)－、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｐ(Ｒ³⁶)－などである。
【００６２】またＺとＹ²とで縮合環を形成してもよい。上記Ｒ³⁵は水素原子または２０個までの非水素原子をもつアルキル基、アリール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基およびこれらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ³⁶は炭素原子数１～１０のアルキル、炭素原子数６～１０のアリール基もしくは炭素原子数７～１０のアラルキル基であるか、または１個もしくはそれ以上のＲ³⁵と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成してもよい。
【００６３】以下に上記一般式（III）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、（tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-メチレンチタンジクロリド、[ジメチル（tert-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン]チタンジクロリド、[ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン]ジルコニウムジクロリド、（ベンジルアミド）ジメチル-（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジルなど。
【００６４】さらに遷移金属化合物として下記のような化合物を用いることができる。ジ炭化水素置換ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えばビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジプロピル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジネオペンチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ（m-トリル）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ（p-トリル）など。
【００６５】（モノ炭化水素置換シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えば（メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（n-ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（tert-ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（シクロヘキシルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロヘキシルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（ベンジルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（ジフェニルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジフェニルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（メチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（エチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（プロピルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（n-ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（tert-ブチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（シクロヘキシルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（シクロヘキシルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（ベンジルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（ベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（ジフェニルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライドビス（ジフェニルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライドなど。
【００６６】（ポリ炭化水素置換シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えば（ジメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（テトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（ペルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ペルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（インデニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、（ジメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（トリメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（テトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（ペルメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（ペルメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（インデニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジハイドライドなど。
【００６７】（金属炭化水素置換シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えば（トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルスタンニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルスタンニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルプルンビルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリメチルプルンビルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリメチルゲルミルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（トリメチルスタンニルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリメチルスタンニルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、（トリメチルプルンビルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリメチルプルンビルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライドなど。
【００６８】（ハロゲン置換シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えば（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル)(シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ビス（トリフルオロメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライドなど。
【００６９】シリル置換ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えばビス（シクロペンタジエニル)(トリメチルシリル)(メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル)(トリフェニルシリル)(メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）［トリス（ジメチルシリル）シリル］（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）［ビス（メシチル）シリル］（メチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル)(トリメチルシリル)(トリメチルシリルメチル）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル)(トリメチルシリルベンジル）ジルコニウムなど。
【００７０】（架橋シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えばメチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、エチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジハイドライドなど。
【００７１】ジルコナ環状化合物（zirconacycle）、例えばビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコナシクロブタン、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコナシクロペンタン、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコナインダンなど。オレフィン、ジオレフィンまたはアリイン配位子置換ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えばビス（シクロペンタジエニル)(1,3-ブタジエン）ジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル)(2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン）ジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル)(ベンジン）ジルコニウムなど。
【００７２】（炭化水素)(ハイドライド）ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えばビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム（フェニル)(ハイドライド）、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル)(メチル)(ハイドライド）など。シクロペンタジエニル基上の置換基が金属に結合しているビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム化合物、例えば（ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラメチルシクロペンタジエニルメチレン）ジルコニウムハイドライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル)(テトラメチルシクロペンタジエニルメチレン）ジルコニウムフェニルなどが挙げられる。
【００７３】また上記のような化合物中のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに置き換えた化合物を挙げることもできる。
（（Ｂ）イオン化イオン性化合物）本発明で用いられるイオン化イオン性化合物（Ｂ）は、前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物であり、このような化合物としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、ＵＳＰ－５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などが挙げられる。
【００７４】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素である。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００７５】イオン性化合物としては、例えば下記一般式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【００７６】
【化５】

【００７７】式中、Ｒ¹⁹としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ²⁰～Ｒ²³は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。
【００７８】前記カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００７９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ¹⁹としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
【００８０】またイオン性化合物として、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることもできる。トリアルキル置換アンモニウム塩として具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。
【００８１】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体的には、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、例えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。
【００８２】さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（Ｖ）または（VI）で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。
【００８３】
【化６】

【００８４】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）
【００８５】
【化７】

【００８６】ボラン化合物として具体的には、例えばデカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００８７】カルボラン化合物として具体的には、例えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００８８】上記のような(B-3)イオン化イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。
（（Ｃ）有機金属化合物）本発明で用いられる（Ｃ）有機金属化合物として具体的には、下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられる。
【００８９】(C-1a) 一般式Ｒ^a_mＡｌ（ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９０】(C-1b) 一般式Ｍ²ＡｌＲ^a₄（式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
(C-1c) 一般式Ｒ^aＲ^bＭ³（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。
【００９１】前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
一般式Ｒ^a_mＡｌ（ＯＲ^b)_3-m（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a_mＡｌＸ_3-m（式中、Ｒ^aは炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a_mＡｌＨ_3-m（式中、Ｒ^aは炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）で表される有機アルミニウム化合物、一般式Ｒ^a_mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物。
【００９２】(C-1a)に属する有機アルミニウム化合物としてより具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
（i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a_2.5Ａｌ（ＯＲ^b)_0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス（2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジブチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；エチルアルミニウムジハイドライド、プロピルアルミニウムジハイドライドなどのアルキルアルミニウムジハイドライドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。
【００９３】また(C-1a)に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物が挙げられる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。前記(C-1b)に属する化合物としては、ＬｉＡｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられる。
【００９４】またその他にも、有機金属化合物（Ｃ）としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【００９５】また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、例えばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。さらに有機金属化合物として、下記のような有機アルミニウムオキシ化合物を用いることができる。
【００９６】有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常、炭化水素溶媒の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００９７】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。
【００９８】これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。アルミノキサンの調製に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００９９】またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である。有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（VII）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【０１００】
【化８】

【０１０１】式中、Ｒ¹⁷は炭素原子数１～１０の炭化水素基を示す。Ｒ¹⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０の炭化水素基を示す。前記一般式（VII）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（VIII）で表されるアルキルボロン酸とＲ¹⁷－Ｂ－(ＯＨ)₂ …（VIII）
（式中、Ｒ¹⁷は前記と同じ基を示す。）有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、－８０℃～室温の温度で１分～２４時間反応させることにより製造できる。
【０１０２】前記一般式（VIII）で表されるアルキルボロン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチルボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１０３】このようなアルキルボロン酸と反応させる有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１０４】有機金属化合物（Ｃ）のなかでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のような有機金属化合物（Ｃ）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
（重合）本発明では、重合は通常溶解重合、懸濁重合などの液相重合法で行われる。
【０１０５】重合において用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などが挙げられ、重合に用いるオレフィンが重合条件下で液状である場合には、重合に用いるオレフィン自身を媒体として用いることもできる。
【０１０６】上記のようなオレフィン重合触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、反応容積１リットル当たり、通常１０^-8～１０^-2モル、好ましくは１０^-7～１０^-3モルとなるような量で用いられる。成分（Ｂ）は、成分（Ｂ）中の１３族原子（Ｍ_B）と成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ_A）とのモル比〔Ｍ_B／Ｍ_A〕が、通常０．０１～１００００、好ましくは０．０５～２０００となるような量で用いられる。
【０１０７】成分（Ｃ）は、該成分（Ｃ）に由来する金属原子が、前記遷移金属化合物（Ａ）に由来する遷移金属原子１モルに対し５００モル以下、好ましくは０．００１～５００モルの範囲となるような量で用いられる。また重合温度は、通常－５０～２００℃、好ましくは０～１７０℃の範囲であり、重合圧力は、通常常圧～１０ＭＰａ、好ましくは常圧～５ＭＰａの条件下である。
【０１０８】重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができるが、連続式で行うことが好ましく、特に重合媒体を循環させながら連続的に重合する方式を用いることが好ましい。この場合には、上記遷移金属化合物（Ａ）に対する有機アルミニウム化合物（Ｃ）の量は活性がある限り少なければ少ないほど好ましい。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１０９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させることによって調節することができる。本発明で用いられるオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素原子数２～２０の直鎖状または分岐状のα-オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどの炭素原子数３～２０の環状オレフィンなどが挙げられる。
【０１１０】さらにスチレン、α-メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ(2,2,1)-5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸などの不飽和脂肪酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソブチルなどの不飽和カルボン酸エステル；ジエン、トリエン、テトラエンなどを共重合することもできる。
【０１１１】本発明によって得られるオレフィン重合体としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン、ポリヘキセン、ポリ-4-メチル-1-ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン・３元共重合体、エチレン・ブテン・ヘキセン・３元共重合体、エチレン・ブテン・オクテン・３元共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、プロピレン・ペンテン共重合体、プロピレン・ヘキセン共重合体、プロピレン・オクテン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、プロピレン・スチレン共重合体、エチレン・プロピレン・スチレン３元共重合体、エチレン・オクテン・スチレン３元共重合体、エチレン・α-オレフィン・ジエン３元共重合体（ジエンとしては、ブタジエン、イソプレン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジエンなどが挙げられる。）、エチレン・α-オレフィン・トリエン３元共重合体（トリエンとしては、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの鎖状または環状トリエンが挙げられる。）、エチレン・α-オレフィン・テトラエン３元共重合体（テトラエンとしては、6,10,14-トリメチル-1,5,9,13-ペンタデカトリエン、5,9,13-トリメチル-1,4,8,12-テトラデカトリエンなどが挙げられる。）などが例示される。なお、３元系共重合体のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。
【０１１２】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合触媒およびオレフィンの重合方法は、重合活性に優れている。
【０１１３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１１４】
【実施例１】充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼付ステンレス製オートクレーブに、２３℃で5-エチリデン-2-ノルボルネン（以下「ＥＮＢ」という。）２４ｍｌ、ヘプタン８７６ｍｌを装入した。このオートクレーブに、攪拌翼を回し、かつ氷冷しながらプロピレン１２N-リットルを挿入した。次にオートクレーブを７０℃まで加熱し、さらに全圧が８ｋｇ／ｃｍ²となるようにエチレンで加圧した。オートクレーブの内圧が８ｋｇ／ｃｍ²になった所で、トリイソブチルアルミニウム（以下「ＴＩＢＡ」という。）の１．０ｍＭ／ｍｌヘキサン溶液０．２ｍｌを窒素で圧入した。続いて、予め調製しておいた、トルフェニルカルベニウム（テトラキスペンタフルオロフェニル）ボレート（以下「ボレート」という。）を０．００２ｍＭ、［ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］（ジメチル）チタン（以下「メタロセン」という。）を０．００１ｍＭの量で含むトルエン溶液３ｍｌを、窒素でオートクレーブに圧入し重合を開始した。その後、３０分間、オートクレーブを内温７０℃になるように温度調製し、かつ圧力が８ｋｇとなるように直接的にエチレンの供給を行った。重合開始３０分後、オートクレーブにポンプでメタノール５ｍｌを挿入し重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。得られたポリマー溶液の溶媒をエバポレーターで留去後、重合体を１３０℃、１３時間、６００torrで乾燥した所、共重合体６３ｇを得た。
【０１１５】
【実施例２】トリイソブチルアルミニウムの仕込み量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１６】
【比較例１、２】トリイソブチルアルミニウムの仕込み量を表１に示すように変えたこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【０１１７】
【表１】

【０１１８】
【実施例３】攪拌器及びジャケット付の内容積３１０リットル（気相部２１０リットル、液相部１００リットル）の重合器に溶媒としてヘキサン、モノマーとしてエチレン、プロピレンおよび4,8-ジメチル-1,4,8-デカトリエン（以下「ＤＭＤＴ」という。）を連続的に供給しながら共重合を行った。分子量の調節には水素を用い、重合条件は温度８０℃、圧力は０．７ＭＰａＧ、液相の平均滞留時間は２時間に設定した。触媒は［ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン］チタニウムジクロライドおよびトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートおよびＴＩＢＡを使用し、これらを連続的に重合器へ供給した。またＴＩＢＡは［ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン］チタニウムジクロライド中のＴｉ原子１モル当たり１１７モルを添加した。
【０１１９】その結果、Ｔｉ原子１ミリモル当たり３４ｋｇのポリマーを得た。
【０１２０】
【実施例４】ＴＩＢＡを［ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン］チタニウムジクロライド中のＴｉ原子１モル当たり１０３モル添加したこと以外は実施例３と同様にしてエチレンとプロピレンとＤＭＤＴとを共重合した。
【０１２１】その結果Ｔｉ原子１ミリモル当たり４０ｋｇのポリマーを得た。
【０１２２】
【実施例５】ＴＩＢＡを［ジメチル（tert-ブチルアミド)(テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン］チタニウムジクロライド中のＴｉ原子１モル当たり８１モル添加したこと以外は実施例３と同様にしてエチレンとプロピレンとＤＭＤＴとを共重合した。
【０１２３】その結果、Ｔｉ原子１ミリモル当たり４８ｋｇのポリマーを得た。

【出願人】	【識別番号】０００００５８８７【氏名又は名称】三井化学株式会社【住所又は居所】東京都千代田区霞が関三丁目２番５号
【出願日】	平成１４年４月１７日（２００２．４．１７）
【代理人】	【識別番号】１０００８１９９４【弁理士】【氏名又は名称】鈴木俊一郎（外１名）
【公開番号】	特開２００３－３０６５０９（Ｐ２００３－３０６５０９Ａ）
【公開日】	平成１５年１０月３１日（２００３．１０．３１）
【出願番号】	特願２００２－１１５３７７（Ｐ２００２－１１５３７７）