印刷物

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【発明の名称】	印刷物
【発明者】	【氏名】宮本貴志【住所又は居所】滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内【氏名】堀田泰業【住所又は居所】滋賀県大津市堅田２丁目１番１号東洋紡績株式会社総合研究所内【氏名】賀来俊行【住所又は居所】東京都台東区台東１丁目５番１号凸版印刷株式会社内【氏名】奥山和紀【住所又は居所】東京都中央区京橋２丁目３番１３号東洋インキ製造株式会社内【氏名】鈴木明【住所又は居所】東京都中央区京橋２丁目３番１３号東洋インキ製造株式会社内
【要約】	【課題】生分解性樹脂の廃棄容易性を生かして、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する印刷物の提供にある。【解決手段】生分解性を有するポリ乳酸クフィルムを被印刷体１０とし、その片面にポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルを主成分とするバインダーでなるインキで印刷層１６が形成され、この印刷層１６を被覆して設けられ、熱による接着を防止する、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類との混合物からなるオーバーコート層１４を備えている印刷物１とするものである。

【特許請求の範囲】
【請求項１】生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を被印刷体とし、その片面または両面に生分解性樹脂を主たるバインダーとするインキによる印刷層が施されていることを特徴とする印刷物。
【請求項２】前記印刷層を形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の印刷物。
【請求項３】前記印刷層を形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の印刷物。
【化１】

〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０～３の整数であり、ｍ２は１～４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。〕
【化２】

〔式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化３】

〔式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕
【請求項４】前記印刷層を被覆して設けられ、熱による接着を防止する生分解性を有するオーバーコート層を備えていることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の印刷物。
【請求項５】前記生分解性を有するオーバーコート層は、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなることを特徴とする請求項４記載の印刷物。
【請求項６】前記生分解性を有するオーバーコート層は、下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなることを特徴とする請求項４記載の印刷物。
【化４】

〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０～３の整数であり、ｍ２は１～４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。〕
【化５】

〔式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化６】

〔式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紙またはプラスチックフィルムを被印刷体としたポスター、カレンダー、雑誌等一般商業印刷物、あるいは包装シート、化粧箱等包装用印刷物に関するものであり、さらに詳しくは、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポスター、カレンダー、パンフレット、雑誌等一般商業・出版印刷物、あるいは包装シート、化粧箱等包装用印刷物として、紙またはポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等プラスチックフィルムを基材とし、オフセット印刷法やグラビア印刷法などで印刷された印刷物が知られ、各分野で広く利用されている。
【０００３】ところが近年において、廃棄物の増加に伴い、上記のような印刷物、特にプラスチックフィルム（シート）を基材としたものでは、使用後の廃棄（焼却処理や埋立処分）に際し、環境に係わる負荷が増大し、環境汚染を引き起こす危惧があるという問題点があったが、この問題点を解消するものとして土中で分解する生分解性を有するプラスチックフィルムを基材としたものも出現している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の従来技術においては、生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を被印刷体としても、それらに印刷するインキのバインダーに、例えばグラビア用としてポリウレタン樹脂、ポリアマイド樹脂、塩ビ－酢ビ共重合体、アクリル樹脂等が用いられ、またオフセット用としてロジン変性フェノール樹脂、アルキッド樹脂等が主に用いられていて、これら樹脂は生分解性を有せず、よって被印刷体の生分解を妨げ、廃棄に際し、環境に係わる負荷が増大し、環境汚染を引き起こすおそれがあるという問題点があった。
【０００５】また、印刷後の上記印刷物を多数枚重ねて保管する場合等で、この印刷インキ層が、熱等によって隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移現象が生じ易いことから、オーバーコート層を施す場合があるが、このオーバーコート層は、アクリル系やポリウレタン系等の樹脂を主体とした塗布液であり、これら樹脂によるオーバーコート層も上記と同様に、基材の生分解を妨げ、廃棄に際し、環境に係わる負荷が増大し、環境汚染を引き起こすおそれがあるという問題点があった。
【０００６】本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、生分解性樹脂の廃棄容易性を生かして、使用後の廃棄に際し、環境に係わる負荷を軽減し、環境汚染を防止する印刷物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題を達成するために、まず請求項１の発明では、生分解性を有するプラスチックフィルムまたは紙を被印刷体とし、その片面または両面に生分解性樹脂を主たるバインダーとするインキによる印刷層が施されていることを特徴とする印刷物としたものである。
【０００８】上記請求項１の発明によれば、生分解性を有する紙は別として、従来のポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムに代えて、生分解性を有するフィルムを被印刷体として利用し、また、印刷インキ層の主たるバインダーとして生分解性樹脂を利用しているため、使用後の廃棄に当たって、これらフィルムまたは紙や印刷層が雑菌（分解性細菌）にさらされて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【０００９】また、請求項２の発明では、前記印刷層を形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の印刷物としたものである。
【００１０】上記請求項２の発明によれば、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとしてポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルを使用しているため、使用後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００１１】また、請求項３の発明では、前記印刷層を形成するインキのバインダーとなる生分解性樹脂が、下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルであることを特徴とする請求項１記載の印刷物としたものである。
【化７】

〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０～３の整数であり、ｍ２は１～４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。〕
【化８】

〔式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化９】

〔式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕
【００１２】上記請求項３の発明によれば、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとして上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルを使用しているため、開封後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、よって環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００１３】また、請求項４の発明では、前記印刷層を被覆して設けられ、熱による接着を防止する生分解性を有するオーバーコート層を備えていることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の印刷物としたものである。
【００１４】上記請求項４の発明によれば、印刷層を被覆して熱による接着を防止する、生分解性封を有するオーバーコート層を備えることによって、印刷後の多数枚重ねて保管する場合や移送する場合、この印刷層が熱等によって隣接する他の印刷物に接着するブロッキングや転移現象を防止して、長期保管と移送を容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。かつ使用後の廃棄に際し、被印刷体上の印刷層とこのオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する包装材料とすることができる。
【００１５】また、請求項５の発明では、前記生分解性を有するオーバーコート層は、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなることを特徴とする請求項４記載の印刷物としたものである。
【００１６】上記請求項５の発明によれば、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオーバーコート層として、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、この印刷層とそれを被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや紙等が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエステルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の印刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易い。
【００１７】従って、請求項５に係る発明においては、上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆して、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートの混合物から成るオーバーコート層を設けているため、これら印刷層による隣接する印刷物等へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。
【００１８】また、請求項６の発明では、前記生分解性を有するオーバーコート層が、下記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物からなることを特徴とする請求項４記載の印刷物としたものである。
【化１０】

〔式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。また、ｍ１は０～３の整数であり、ｍ２は１～４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。〕
【化１１】

〔式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表されるアミンを示す。〕
【化１２】

〔式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。〕
【００１９】上記請求項６の発明によれば、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオーバーコート層として、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、その印刷層とそれを被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや紙等が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエステルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の印刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易い。
【００２０】従って、請求項６に係る発明においては、上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆して、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物から成るオーバーコート層を設けているため、これら印刷層による隣接する印刷物へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を説明する。本発明は、例えば図１の積層側断面図に示すように、生分解性を有するフィルムを被印刷体（１０）とし、この被印刷体（１０）の片面に、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルを主たるバインダーとする印刷インキを用いた印刷層（１６）を備え、その印刷層（１６）を被覆して熱による接着を防止し、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類の混合物からなるオーバーコート層（１４）を備えている印刷物（１）である。
【００２２】上記印刷物の被印刷体（１０）が上質紙等でなる雑誌等の場合のように特に長期保存等を要せず、船による輸送等がない印刷物では、熱によるブロッキングや転移を防止するためのオーバーコート層（１６）を必要としないことが多い。
【００２３】上記本発明に係る被印刷体（１０）である紙としては、用途により種々の紙が対象になり、特に限定するものではなく、例えば石油系の樹脂等で被覆あるいは含浸されて生分解性に劣るもの以外は好適に使用できる。
【００２４】また上記本発明に係る被印刷体（１０）である生分解性を有するフィルムとしては、任意のものが使用できるが、その製膜加工性、透明性、生分解性能などの理由から、ポリ乳酸系フィルムが好適に利用できる。なお、ポリ乳酸系フィルムは温度と湿度の双方が一定の条件以上で整った場合に加水分解を始める。さらに加水分解によって小さくなった分子を微生物が摂取することで分解が促進されるものである。
【００２５】従って、ポリ乳酸フィルムは、通常の包装材料の保管条件では加水分解が開始されず、従って、この点からも製品工場に対して、安定した品質の印刷物を供給することができる。また、製品としての印刷物とした後も、加水分解が開始されないため、店舗等における製品販売の際にも品質の劣化がない。このため、長期間の流通過程に乗せられる印刷物に適している。そして、このポリ乳酸フィルムは、印刷物として使用した後、コンポスト内に放置した場合に速やかに分解される。
【００２６】このポリ乳酸フィルムとしては、例えば、ユニチカ（株）製テラマック、三菱樹脂（株）製エコロージュ、東セロ（株）製パルグリーンＬＣなどが挙げられる。これら市販のポリ乳酸フィルムは、例えばフィルムでなるグラビアカレンダーや包装用シート等用に好適なフィルムである。
【００２７】次に、本発明に係わる印刷層（１６）としては、着色剤と、この着色剤を生分解性フィルム上に固定するバインダーとを主成分とし、これにインキ適性（印刷適性）を向上させる各種補助成分を添加した印刷インキから構成することができる。上記着色剤としては、着色顔料または染料が利用できるが、その耐光性などの点から顔料が好適である。
【００２８】上記印刷インキを構成するバインダーとして使用するポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルとしては、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるものが望ましく、また、Ｌ－乳酸残基とＤ－乳酸残基とをＬ／Ｄモル比が１～９の範囲となるように含んでいることが望ましい。また、ポリグリセリンセグメントの重合度は３～２０の範囲にあることが望ましい。また、上記脂肪族ポリエステルとしては、還元粘度が０．３～１．０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４０～６０℃の範囲にあることが望ましい。
【００２９】このような脂肪族ポリエステルは、乳酸の二量体であるラクチドに乳酸とポリグリセリンとを溶融混合し、公知の開環重合触媒を使用して加熱開環重合させたり、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法などで得ることができる。また、高分子量ポリ乳酸や乳酸セグメントを製造した後、ウレタン基やエポキシ基などを利用して、ポリグリセリンセグメントを反応させて得ることもできる。乳酸としては、Ｌ―乳酸、Ｄ－乳酸、ＤＬ－乳酸などが使用できる。
【００３０】さらにまた、バインダーとして使用する上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、例えば上記式（１）で表されるスルホン酸含有化合物とヒドロオキシ酸との共重合で得られ、例えば、乳酸の二量体であるラクチドと、上記スルホン酸含有化合物とを溶融混合し、公知の開環重合触媒、例えば、オクチル酸、アルミニウムアセチルアセトナート等を使用して加熱開環重合させる方法や加熱および減圧による直接脱水重縮合を行う方法等が挙げられる。
【００３１】上記のようにして得られるポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、ポリエステル中のスルホン酸塩の濃度が５～１００当量／１０⁶ｇであることが望ましく、またポリヒドロキシ酸系ポリエステルが乳酸系ポリエステルである場合には、乳酸系ポリエステル中に乳酸残基が８０モル％以上含まれていることが望ましい。また、上記乳酸系ポリエステルがＬ－乳酸残基とＤ－乳酸残基とを含んでいる場合には、Ｌ－乳酸残基のモル数（Ｌ）とＤ－乳酸残基モル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／Ｄ）が１～９の範囲であることが望ましい。なお乳酸としては、Ｌ－乳酸、Ｄ－乳酸、ＤＬ－乳酸のいずれも用いることができる。
【００３２】また、上記のようにして得られたポリヒドロキシ酸系ポリエステルの還元粘度は、０．３～１．５ｄｌ／ｇの範囲であることが好ましく、またガラス転移点が３５～６０℃の範囲であることが好ましい。
【００３３】次に、印刷インキ中の上記各種補助成分としては、印刷層（１６）に耐摩擦性や滑り性を与えるワックス、印刷層（１６）に柔軟性を与え、また、インキの生分解性フィルム上への転移性を向上させる可塑剤や消泡剤、あるいは、顔料分散剤、粘度調整剤、皮膜調整剤、乾燥調整剤などがある。これら補助成分は印刷方式や条件に応じて、適切なものを適量添加すれば良い。これら印刷インキは、例えば、グラビア印刷で印刷することができる。多色の印刷インキを重ね刷りすることによりカラーの印刷層（１６）を構成することも可能である。
【００３４】また、図１に示すように、本発明に係るオーバーコート層（１４）は、印刷層（１６）による隣接する他の印刷物等とのブロッキングや転移を防止するもので、必要に応じてこの印刷層（１６）を被覆して設けることができる。このオーバーコート層（１４）に使用されるポリ乳酸系樹脂としては、ポリ乳酸セグメント中に乳酸残基を８０モル％以上含んでいるものが望ましく、また、Ｌ－乳酸残基とＤ－乳酸残基とをＬ／Ｄモル比が１～９の範囲となるように含んでいることが望ましい。また、還元粘度が０．３～１．０ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４０～６０℃の範囲にあることが望ましい。
【００３５】このようなポリ乳酸系樹脂は、乳酸の二量体であるラクチド及びポリグリセリン等の添加物を溶融混合し、加熱開環触媒の存在下で加熱開環重合させたり、加熱と減圧により直接脱水重合させる方法などで得ることができる。
【００３６】また、オーバーコート層（１４）に使用される上記有機溶剤可溶性多糖類としては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エステル化デンプンなどが例示できる。これらの混合比としては、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し有機溶剤可溶性多糖類５～４０重量部が好ましい。
【００３７】また、オーバーコート層（１４）に使用される上記多官能イソシアネートとしは、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水添ＴＤＩ、水添ＭＤＩ、などの２官能イソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート３量体などの３官能イソシアネート、などが挙げられる。これらの混合比としては、ポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し多官能イソシアネート０．５～２０重量部が好ましい。
【００３８】また、オーバーコート層（１４）に使用される上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルとしては、上記印刷層（１６）の項で述べたものと同様なので省略する。さらにこのポリヒドロキシ酸系ポリエステルと混合される有機溶剤可溶性多糖類および多官能イソシアネートについても、上記ポリ乳酸系樹脂との混合のものと同様なので省略する。
【００３９】なお、上記オーバーコート層（１４）は、適切な有機溶剤に溶解または分散させて印刷または塗布することができる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等が使用できる。
【００４０】次に、一事例により、本発明をさらに具体的に説明する。図２に示すように、被印刷体（１０）としての生分解性フィルムとして、ユニチカ（株）製ポリ乳酸フィルムを利用した。このポリ乳酸フィルムの融点は１７０℃であり、二軸延伸して厚みは２５μｍのフィルムとした。
【００４１】次に、グラビア印刷を利用して、被印刷体（１０）の裏面側（図面では上面）に、４色の印刷層（１６）と白色の印刷層（１６ａ）を形成した。これら印刷層（１６、１６ａ））に適用したインキは、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルから成るバインダー１００重量部に各着色顔料１０重量部と有機溶剤として酢酸プロピル２００重量部を混合し、各種補助成分を添加してその印刷適性を調整したものである。
【００４２】上記バインダーは、次の方法で合成したものである。すなわち、ＤＬラクチド１０００部、重合度が１０であるポリグリセリン１０部、開環重合触媒としてアルミニウムアセチルアセテート１重量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３時間の条件で加熱溶融させることにより開環重合させ、残留ラクチドを減圧下留去させることにより、上記バインダーを製造した。このバインダー中の乳酸残基は９９モル％、Ｌ－乳酸残基とＤ－乳酸残基とのＬ／Ｄモル比は１、還元粘度は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点が４９℃であった。
【００４３】次に、この印刷層（１６）を被覆してオーバーコート層（１４）を塗布した。このオーバーコート層（１４）はポリ乳酸セグメントと、ポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂１００重量部に対し、有機溶剤可溶性のニトロセルロース２０重量部を混合したもので、有機溶剤に溶解させ、グラビア印刷法により塗布した。このポリ乳酸系樹脂は、次の方法で合成したものである。すなわち、ＤＬラクチド１０００重量部、重合度が１０であるポリグリセリン１０重量部、開環重合触媒としてアルミニウムアセチルアセテート１重量部をフラスコに仕込み、窒素雰囲気中で１８０℃、３時間の条件で加熱溶融させることにより開環重合させ、残留ラクチドを減圧下留去させることにより、上記バインダーを製造した。このポリ乳酸系樹脂中の乳酸残基は９９モル％、Ｌ－乳酸残基とＤ－乳酸残基とをＬ／Ｄモル比は１、還元粘度は０．４９ｄｌ／ｇ、ガラス転移点は４９℃であった。
【００４４】こうして得られた印刷物（１）を、所定の枚数丁合して綴じ、高級グラビアカレンダーとした。
【００４５】この印刷物（１）の使用後、生分解性能を確認したところ、被印刷体（１０）フィルム、印刷層（１６）、オーバーコート層（１４）のいずれも良好な生分解性能を示し、短期間のうちに分解するものであった。
【００４６】
【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に示す如き効果がある。即ち請求項１に係わる発明においては、生分解性を有する紙は別として、従来のポリエステルやポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムに代えて、生分解性を有するフィルムを被印刷体として利用し、また、印刷層を形成するインキの主たるバインダーとして生分解性樹脂を利用しているため、使用後の廃棄に当たって、これらフィルムまたは紙や印刷層が雑菌（分解性細菌）にさらされて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００４７】また、上記請求項２に係わる発明においては、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとしてポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとから成る脂肪族ポリエステルを使用しているため、使用後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００４８】また、上記請求項３に係わる発明においては、生分解性を有するフィルムあるいは紙の片面または両面に設ける印刷インキ層の主たるバインダーとして上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルを使用しているため、開封後の廃棄に際し、これら印刷層を有するフィルムや紙等が印刷層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、よって環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００４９】また、上記請求項３に係わる発明においては、印刷層を被覆して熱による接着を防止する、生分解性封を有するオーバーコート層を備えることによって、印刷後の多数枚重ねて保管する場合や移送する場合、この印刷層が熱等によって隣接する他の印刷物に接着するブロッキングや転移現象を防止して、長期保管と移送を容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。かつ使用後の廃棄に際し、基材上の印刷層とこのオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する包装材料とすることができる。
【００５０】また、上記請求項４に係わる発明においては、印刷層を被覆して熱による接着を防止する、生分解性封を有するオーバーコート層を備えることによって、印刷後の多数枚重ねて保管する場合や移送する場合、この印刷層が熱等によって隣接する他の印刷物に接着するブロッキングや転移現象を防止して、長期保管と移送を容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。かつ使用後の廃棄に際し、被印刷体上の印刷層とこのオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。
【００５１】また、上記請求項５に係わる発明においては、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオーバーコート層として、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、この印刷層とそれを被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや紙等が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境問題の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエステルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の印刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易い。
【００５２】従って、請求項５に係る発明においては、上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆して、ポリ乳酸セグメントとポリグリセリンセグメントとを有するポリ乳酸系樹脂と、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートの混合物から成るオーバーコート層を設けているため、これら印刷層による隣接する印刷物等へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。
【００５３】さらにまた、上記請求項６に係る発明においては、印刷層を被覆して熱による接着を防止するオーバーコート層として、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物を使用しているため、使用後の廃棄に際し、その印刷層とそれを被覆しているオーバーコート層を有するフィルムや紙等が、印刷層とオーバーコート層とともに雑菌（分解性細菌）に曝されて分解され、廃棄物に係わる環境の負荷を低減し、環境汚染を防止する印刷物とすることができる。また、上記請求項２に係わる発明の脂肪族ポリエステルもしくは請求項３に係わる発明のスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステル樹脂を主たるバインダーとする印刷インキは、一般に、インキ適性（印刷適性）を確保するため種々の補助成分を含有している。そしてこの補助成分のため、印刷後の印刷物を多数枚重ねて保管する場合に、これら印刷層が隣接する印刷物に接着するブロッキングや転移を生じ易い。
【００５４】従って、請求項６に係る発明においては、上記請求項２または３に係わる発明の印刷層を被覆して、上記式（１）および／または（２）で表されるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むポリヒドロキシ酸系ポリエステルと、有機溶剤可溶性多糖類もしくは多官能イソシアネートとの混合物から成るオーバーコート層を設けているため、これら印刷層による隣接する印刷物へのブロッキングや転移を防止して、長期の保管と移送とを容易にして、品質に対する信頼性の向上を図ることができる。
【００５５】従って本発明は、紙またはプラスチックフィルムを被印刷体としたポスター、カレンダー、雑誌等一般商業印刷物、あるいは包装シート、化粧箱等包装用印刷物とする用途において、優れた実用上の効果を発揮する。

【出願人】	【識別番号】０００００３１９３【氏名又は名称】凸版印刷株式会社【住所又は居所】東京都台東区台東１丁目５番１号【識別番号】０００００３１６０【氏名又は名称】東洋紡績株式会社【住所又は居所】大阪府大阪市北区堂島浜２丁目２番８号【識別番号】０００２２２１１８【氏名又は名称】東洋インキ製造株式会社【住所又は居所】東京都中央区京橋２丁目３番１３号
【出願日】	平成１３年１２月１４日（２００１．１２．１４）
【代理人】
【公開番号】	特開２００３－１８２２６６（Ｐ２００３－１８２２６６Ａ）
【公開日】	平成１５年７月３日（２００３．７．３）
【出願番号】	特願２００１－３８１１５９（Ｐ２００１－３８１１５９）