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【発明の名称】 画像形成材料及び画像形成方法
【発明者】 【氏名】鈴木 保
【住所又は居所】静岡県富士宮市大中里２００番地 富士写真フイルム株式会社内
【要約】 【課題】均一な塗布面状の画像形成層を有し、画像形成層に形成された画像の受像シートへの転写性、感度が改善された熱転写シート、及び均一な塗布面状の受像層を有し、熱転写シートの画像形成層に形成された画像の熱転写シートからの均一転写性が改善された受像シートのいずれか一方のシート、或いは両方のシートを備えた画像形成材料を提供すること。

【解決手段】支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー光を用いる画像形成材料において、前記受像シート及び／又は前記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも一つの層に、特定の４種のモノマーを含む共重合体を含有することを特徴とする画像形成材料。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー光を用いる画像形成材料において、前記受像シート及び／又は前記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも一つの層に、一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）及び一般式（ｄ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有することを特徴とする画像形成材料。
【化１】

（式中、Ｒ01〜Ｒ08はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ2は単結合または炭素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜１４の整数、ｌは０〜１０の整数、ｐは１〜１００の整数、ｒは２〜１０の整数、ｑは１〜３０の整数を示す。）
【請求項２】 支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有する少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの４種類の熱転写シートとを用い、各熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を有する画像形成方法において、前記各熱転写シート及び前記受像シートとして請求項１に記載の画像形成材料の熱転写シート及び受像シートを用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】本発明は、レーザー光を用いた多色画像形成方法に好適に用いることができる画像形成材料及び該画像形成材料を用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般に、本印刷（実際の印刷作業）の前に色分解工程での誤りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フィルムからカラープルーフを作製している。カラープルーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。また、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るために、カラープルーフに使用される材料としては、実際の印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない乾式の方法の要望が高い。
【０００３】乾式のカラープルーフ作製法として、最近の印刷前工程（プリプレス分野）における電子化システムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録システムが開発されている。このような電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であり、一般的には、１５０線／インチ以上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要となる。
【０００４】レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート（特開平５−５８０４５号公報）が知られている。これらの記録材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
【０００５】また、特開平６−２１９０５２号公報には、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常に薄層（０．０３〜０．３μｍ）の熱剥離層、色材を含む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射されることによって、前記熱剥離層の介在により結合されている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用しており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、その領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。
【０００６】これらの画像形成方法は、受像シート材料として受像層（接着層）を付設した印刷本紙を用いることができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に転写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、高精細な画像が容易に得られるという利点を有し、カラープルーフ（ＤＤＣＰ：ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ）、あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。
【０００７】このような多色画像形成方法に用いられる多色画像形成材料においては、熱転写シートの光熱変換層や画像形成層は塗布法によって形成される。また、受像シートの受像層も塗布法によって形成される。そして、熱転写シートの画像形成層は、安定した感度を得るために、均一な塗布面状が必要とされる。塗布面が不均一であると、表面の凹凸や表面エネルギーや接着力にムラが生じ、受像シートへの転写性、感度が悪化する。塗布面の均一性を向上する目的で種々のフッ素系界面活性剤が使用されるケースがあるが、これは塗布液が発泡し面内均一性がそこなわれ濃度の均一性が失われる場合が多い。また受像シートへの転写性が劣化する場合もある。また、受像シートの受像層も、それに熱転写シートの画像形成層に形成された画像が転写むらなく安定して転写されるために、均一な塗布面状が必要とされる。塗布面が不均一であると、表面の凹凸や表面エネルギーや接着力にムラが生じ、受像シートへの均一転写性が悪化する。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、レーザー光を用いた多色画像形成方法に好適に用い得る、均一な塗布面状の画像形成層を有し、画像形成層に形成された画像の受像シートへの転写性、感度が改善された熱転写シート、及び均一な塗布面状の受像層を有し、熱転写シートの画像形成層に形成された画像の熱転写シートからの均一転写性が改善された受像シートのいずれか一方のシート、或いは両方のシートを備えた画像形成材料を提供することにある。本発明の他の目的は、上記の優れた性能を有する画像形成材料を用いた画像形成方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達成するために、下記構成の画像形成材料及びそれを用いた画像形成方法を提供する。
（１）支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有する熱転写シートとを包含し、かつレーザー光を用いる画像形成材料において、前記受像シート及び／又は前記熱転写シートが有するいずれかの少なくとも一つの層に、一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）及び一般式（ｄ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有することを特徴とする画像形成材料。
【化２】

（式中、Ｒ01〜Ｒ08はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ2は単結合または炭素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示す。ｎは１〜２０の整数、ｍは２〜１４の整数、ｌは０〜１０の整数、ｐは１〜１００の整数、ｒは２〜１０の整数、ｑは１〜３０の整数を示す。）
（２）前記共重合体が、前記熱転写シートの画像形成層に含有されていることを特徴とする上記（１）に記載の画像形成材料。
（３）前記共重合体が、前記受像シートの受像層及び／又はクッション層に含有されていることを特徴とする上記（１）に記載の画像形成材料。
（４）前記共重合体が、前記熱転写シートの画像形成層、及び前記受像シートの受像層及び／又はクッション層に含有されていることを特徴とする上記（１）に記載の画像形成材料。
（５）支持体上に少なくとも受像層を有する受像シートと、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有する少なくともイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの４種類の熱転写シートとを用い、各熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を有する画像形成方法において、前記各熱転写シート及び前記受像シートとして上記（１）〜（４）のいずれかに記載の画像形成材料の熱転写シート及び受像シートを用いることを特徴とする画像形成方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の多色画像形成材料においては、熱転写シート及び受像シートのいずれか一方のシート或いは両方のシートは、それらを構成する層のいずれかの少なくとも一つの層に、熱転写シートにあっては好ましくは少なくとも画像形成層に、受像シートにあっては好ましくは少なくとも受像層及び／又はクッション層に、上記一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）及び一般式（ｄ）で表されるモノマーを含む共重合体を含有する。この共重合体は、界面活性機能を有することから、本発明用界面活性剤ともいう。
【００１１】熱転写シート及び受像シートを構成する各層は、各層を形成するための塗布液を塗布することにより形成されるが、塗布液中に上記本発明用界面活性剤を含有することにより、塗布される被塗布物表面とのなじみが改善されて、被塗布物表面に生じる塗布液がはじかれる現象、塗布後の乾燥工程で溶剤蒸発が不均一となり膜厚が不均一になる現象、塗布液の発泡等が抑制される。その結果、塗布層表面が均一となる。特に、熱転写シートにあっては、画像形成層を形成するための塗布液中に本発明用界面活性剤が配合されると、画像形成層表面は均一となり安定した転写性が得られ、かつ感度が改善される。また、受像シートにあっては、受像層を形成するための塗布液中に本発明用界面活性剤が配合されると、受像層表面は均一となり、熱転写シートの画像形成層に形成された画像を転写ムラなく受像層に転写することができる。上記本発明用界面活性剤は、いずれの層を形成するための塗布液においても、塗布液中に、好ましくは０．００５〜１質量部、より好ましくは０．０１〜０．５質量部配合される。
【００１２】以下、本発明用界面活性剤について説明する。本発明用界面活性剤の一般式（ａ）で表されるモノマーをモノマー（ａ）、一般式（ｂ）で表されるモノマーをモノマー（ｂ）、一般式（ｃ）で表されるモノマーをモノマー（ｃ）、一般式（ｄ）で表されるモノマーをモノマー（ｄ）と記す。モノマー（ａ）について説明する。ＣmＦ2m+1は、直鎖でも分岐鎖でもよい。ｍは２〜１４の整数を示し、好ましくは４〜１２の整数である。ＣmＦ2m+1の含有量は、モノマー（ａ）に対して２０〜７０質量％が好ましく、特に４０〜６０質量％である。Ｒ01は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ1は単結合または酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。連結基としては、例えば、−ＳＯ2ＮＲ4−（Ｒ4はＲ01と同義である）、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等が挙げられる。ｎは１〜２０を示し、好ましくは２〜１０を示す。ｌは０〜１０を示し、好ましくは０〜５を示す。
【００１３】モノマー（ｂ）について説明する。Ｒ02、Ｒ03及びＲ04は、各々独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ02は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ03及びＲ04は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ2は単結合または炭素原子、酸素原子、窒素原子及びイオウ原子の少なくとも１つを含む連結基を示し、好ましくは単結合である。連結基としては、例えば、−（ＣＨ2）r−（ｒは１〜１０の整数）、−ＳＯ2ＮＲ4−（Ｒ4はＲ01と同義である）、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−等、あるいはそれらの組み合わせが挙げられる。Ｒ3は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくはメチル基である。ｐは１〜１００の整数を示し、好ましくは１〜５０である。モノマー（ｃ）について説明する。Ｒ05及びＲ06は、各々独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。更に好ましくはＲ05は、メチル基及びＲ06は、水素原子である。ｒは２〜１０の整数、好ましくは２〜３である。ｑは１〜３０の整数、好ましくは１〜２５である。特に、本発明用界面活性剤としては、モノマー（ｃ）として、ｒが２であるものとｒが３であるものの共重合体の混合物がもっとも好ましく、前者の該混合物に対する比率が１〜２０質量％、特に１〜１０質量％が好ましい。この場合、両者共にｑは９〜２２が好ましい。モノマー（ｄ）について説明する。Ｒ07及びＲ08は、各々独立に水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ07は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ08は、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
【００１４】本発明用界面活性剤の質量平均分子量Ｍｗは、１０００〜４００００が好ましく、更には５０００〜２００００が好ましい。本発明用界面活性剤１００質量部は、モノマー（ａ）が５〜８０質量部、モノマー（ｂ）が０．１〜５０質量部及びモノマー（ｃ）が１〜７０質量部、モノマー（ｄ）が１〜７０質量部、及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましく、更には、モノマー（ａ）が１０〜６０質量部、モノマー（ｂ）が０．５〜１０質量部及びモノマー（ｃ）が１０〜４０質量部、モノマー（ｄ）が１０〜４０質量部及びその他の任意モノマーがその残りの質量部からなることが好ましい。モノマー（ａ）〜（ｄ）以外の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体等が挙げられる。本発明用界面活性剤は、モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）、モノマー（ｄ）等の共重合体であるが、そのモノマー配列は特に制限はなくランダムでも規則的、例えば、ブロックでもグラフトでもよい。また、本発明用界面活性剤１分子中に含まれるモノマー（ａ）としては、互いに同じ構造のものでも、上記定義範囲で異なる構造のものを用いてもよい。このモノマー（ａ）に関することは、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）及びモノマー（ｄ）についても同様である。更に、本発明用界面活性剤は、分子構造及び／又はモノマー組成の異なるものを２以上混合して用いることができる。
【００１５】本発明の画像形成材料は、既に述べたように、レーザー光を用いた多色画像形成方法に好適に用いられる。以下、本発明の画像形成材料を用いた画像形成方法を詳しく説明するが、その中で熱転写シート及び受像シートについてさらに詳しく説明する。
【００１６】本発明の画像形成材料を用いた画像形成方法は、シャープな網点による熱転写画像を実現し、かつ本紙転写及びＢ２サイズ記録（５１５ｍｍ×７２８ｍｍ、ただし、Ｂ２サイズは５４３ｍｍ×７６５ｍｍ）が可能であるシステムに有効かつ好適である。この熱転写画像は２４００〜２５４０ｄｐｉの解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。１つ１つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、ハイライトからシャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することができる。その結果、イメージセッターやＣＴＰセッターと同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階調を再現することができる。
【００１７】また、この熱転写画像は、網点形状がシャープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り返し再現性を得ることができる。この熱転写画像は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度のCMS(カラーマネージメントシステム)を実現できる。また、この熱転写画像は、Japanカラー、SWOPカラーなどの色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致させることができ、蛍光灯や白熱灯など光源が変わったときの色の見え方についても印刷物と同様の変化を示すことができる。
【００１８】また、この熱転写画像は、ドット形状がシャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。このために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、光熱変換層を約０．５μｍ以下に薄膜化することが好ましい。
【００１９】また、一般的には、光熱変換層の変形が起こったり、又は画像形成層そのものが高熱により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれかつ感度も低下する。この相反する性能を両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚を適正に上げることで、加熱部／非加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
【００２０】また、一般にワックス等の低融点物質は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリマーとのSp値差が小さい低融点物質を使用することが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画像形成層からの分離を防止することができる。また、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。この温湿度依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素／バインダー系、及び画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択すると共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術としては、特開平８−２３８８５８号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、２つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
【００２１】また、通常、レーザー露光による印画時に画像形成層にも約５００℃以上の熱がかかり、従来使用していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止することができる。そして、印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素／バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように光熱変換層の色素高濃度化及び光熱変換層・画像形成層の薄膜化は、熱の発生／伝達の効率を上げることができる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。また、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画像の強度を十分持たせるために、受像層のバインダーとして例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを採用することが好ましい。
【００２２】受像シートと熱転写シートは、真空密着によりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密着は両シートの接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしまう。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアーのとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ましい。
【００２３】熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シート上に得ることができる。
【００２４】これまで述べたようなシャープなドットを確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザーを備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわゆるヒートモードのアウタードラム記録システムである。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給とする。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどにより減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさらに吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シートより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の熱転写シートだけのエリアから吸引される。
【００２５】本装置では、Ｂ２サイズという大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そのためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとする。本装置の構成例を図２に示す。以上のような本装置でのシーケンスを説明する。
１）記録装置１の記録ヘッド２の副走査軸が副走査レール３により、また記録ドラム４の主走査回転軸並びに熱転写シートローディングユニット５が原点に復帰する。
２）受像シートロール６が搬送ローラ７によってほどかれて記録ドラム４上に受像シート先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。
３）記録ドラム４上にスクイーズローラー８が降りてきて、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカッター９によって規定長に切断される。
４）更に記録ドラム４が１周して受像シートのローディングが終了する。
５）次に受像シートと同様のシーケンスで、１色目―黒―の熱転写シートＫが熱転写シートロール１０Ｋから繰り出され、切断されてローディングされる。
６）次に記録ドラム４が高速回転を始め、副走査レール３上の記録ヘッド２が動き始め、記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録ヘッド２により記録レーザーが記録ドラム４上に照射される。記録終了位置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。
７）記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シートＫだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートＫの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄口３２から廃棄箱３５へ廃棄する。
８）５）〜７）を残りの３色分繰り返す。記録順序は黒の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即ち、２色目―シアン―の熱転写シートＣが熱転写シートロール１０Ｃから、３色目―マゼンタ―の熱転写シートＭが熱転写シートロール１０Ｍから、４色目―イエロー―の熱転写シートＹが熱転写シートロール１０Ｙから順次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これは後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆になるからである。
９）４色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを排出台３１まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は７）の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違い廃棄しないので、廃棄口３２まで進んだところでスイッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される際には、排出口３３の下からエアー３４を噴出して複数枚の集積を可能にしている。
【００２６】上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ７に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いることが好ましい。
【００２７】粘着ロールを設けることにより、熱転写シート及び受像シートの表面をクリーニングすることができる。
【００２８】粘着ロールの表面に配設される粘着材料としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。
【００２９】粘着ロールは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、その表面をクリーニングすることができる。その接触圧は接触していれば格別限定されない。
【００３０】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材のビッカース硬さＨｖは５０ｋｇ／ｍｍ2（≒４９０ＭＰａ）以下であることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００３１】ビッカース硬さというのは、対面角が１３６度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さＨｖは以下の式で求められる。
硬さＨｖ＝１．８５４Ｐ／ｄ2（ｋｇ／ｍｍ2）≒１８．１６９２Ｐ／ｄ2（ＭＰａ）
ここでＰ：荷重の大きさ（Ｋｇ）、ｄ：くぼみの正方形の対角線長さ（ｍｍ）
【００３２】また本発明においては、上記の粘着ロールに使用する粘着性を有する素材の２０℃における弾性率が２００ｋｇ／ｃｍ2（≒１９．６ＭＰａ）以下であることが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。
【００３３】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が３．０μｍ以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が３．０μｍ以下であることが好ましい。このような構成により、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させることができる。
【００３４】本明細書で、表面粗さＲｚというのは、ＪＩＳのＲｚ（最大高さ）に相当する十点平均面粗さのことをいい、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均面を基準面として、最高から５番目までの山の標高の平均値と最深から５番目までの谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密（株）製の触針式の３次元粗さ計（サーフコム５７０Ａ−３ＤＦ）を用いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は０．０８ｍｍ、測定面積は０．６ｍｍ×０．４ｍｍ、送りピッチは０．００５ｍｍ、測定スピードは０．１２ｍｍ／ｓである。
【００３５】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値は１．０μｍ以下であり、また受像シートの受像層表面の表面粗さＲｚとその裏面層表面の表面粗さＲｚの差の絶対値が１．０μｍ以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点から好ましい。
【００３６】更に、別の態様としては、熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さＲｚが２〜３０μｍであることが好ましい。このような構成によって、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
【００３７】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は８０〜９９であることも好ましい。
【００３８】光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。光沢度が８０〜９９の範囲であると、両者の両立が可能でバランスが取れる。
【００３９】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図１を用いて説明する。熱転写シート１０のブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）又はイエロー（Ｙ）の顔料を含む画像形成層１６の表面に、受像シート２０を積層した画像形成用積層体３０を用意する。熱転写シート１０は、支持体１２と、その上に、光熱変換層１４、及び更にその上に、画像形成層１６を有し、受像シート２０は、支持体２２と、その上に、受像層２４を有し、熱転写シート１０の画像形成層１６の表面には、受像層２４が接触するように積層される（図１（ａ））。その積層体３０の熱転写シート１０の支持体１２側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、熱転写シート１０の光熱変換層１４のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層１６との密着力が低下する（図１（ｂ））。その後、受像シート２０と熱転写シート１０とを剥離すると、画像形成層１６のレーザー光被照射領域１６’が、受像シート２０の受像層２４上に転写される（図１（ｃ））。
【００４０】画像形成においては、光照射に用いられるレーザー光は、マルチビーム光であることが好ましく、特にマルチビーム２次元配列であることが好ましい。マルチビーム２次元配列とは、レーザー照射によって記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、これらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる２次元平面配列をしていることをいう。マルチビーム２次元配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー記録に要する時間を短縮することができる。
【００４１】使用されるレーザー光は、マルチビームであれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミウムレーザ光等のガスレーザ光、ＹＡＧレーザー光等の固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光等も用いることができる。画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いることが好ましい。画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が５〜５０μｍ（特に６〜３０μｍ）の範囲となるような条件で照射することが好ましく、また走査速度は１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好ましい。
【００４２】また、画像形成は、ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚より大きく、かつ、０．５〜０．７μｍであることが好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が０．５μｍ未満であると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚が０．７μｍを超えると、レーザー記録時に転写感度が低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってしまう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著である。また、解像力が悪化することがある。前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好ましくは０．５５〜０．６５μｍであり、特に好ましくは０．６０μｍである。
【００４３】更に、前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、０．５〜０．７μｍであり、前記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が、０．２μｍ以上０．５μｍ未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚が０．２μｍ未満であると、レーザー記録時に転写ムラによる濃度低下が生じることがあり、一方、０．５μｍ以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じることがある。より好ましくは、０．３〜０．４５μｍである。
【００４４】前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層は、カーボンブラックを含有することが好ましく、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも２種類のカーボンブラックからなることが、Ｐ／Ｂ（ピグメント／バインダー）比を一定の範囲にしつつ、反射濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例えば、特開平１０−１４００３３号公報に記載のＰＶＣ黒度等が挙げられる。ＰＶＣ黒度とは、カーボンブラックをＰＶＣ樹脂に添加、２本ロールにより分散、シート化し、三菱化学（株）カーボンブラック「＃４０」、「＃４５」の黒度を各々１点、１０点と基準値を定め、試料の黒度を視感判定により評価したものである。ＰＶＣ黒度の異なる２種以上のカーボンブラックを、目的に応じて適宜選択して使用することができる。
【００４５】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べる。
＜サンプル作製方法＞２５０ｃｃバンバリーミキサーにてＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）樹脂に試料カーボンブラックを４０質量％配合し、１１５℃、４分混練りする。
配合条件 ＬＤＰＥ樹脂 １０１．８９ｇ ステアリン酸カルシウム １．３９ｇ イルガノックス１０１０ ０．８７ｇ 試料カーボンブラック ６９．４３ｇ次に、１２０℃で、２本ロールミルにてカーボンブラック濃度が１質量％になるように希釈する。
【００４６】
希釈コンパウンド作製条件ＬＤＰＥ樹脂 ５８．３ｇステアリン酸カルシウム ０．２ｇカーボンブラック４０質量％配合樹脂 １．５ｇスリット幅０．３ｍｍでシート化し、このシートをチップに切断、２４０℃のホットプレート上で６５±３μｍのフィルムに成形する。
【００４７】多色画像を形成する方法としては、前述したように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート上に多数の画像層（画像が形成された画像形成層）を繰返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、これと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を独立に四種（四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれに近似した支持体上に順次積層させることにより、多色の画像を形成することができる。
【００４８】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シート上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レーザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成するという点で好ましい。
【００４９】また、記録装置で画像を印刷された受像シートを、印刷本紙（「本紙」と呼ぶ）に転写する工程を行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シートと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、その後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システム上に接続することによって、カラープルーフとしての機能を発揮できるシステムが構築されることになる。システムとしては、ある製版データから出力される印刷物と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例を以下に挙げる。製版システム（例えば、富士写真フィルム社製Celebra）からの印刷物のプルーフをとる場合、システム接続としては以下のようになる。製版システムにCTP（Computer To Plate）システムを接続する。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印刷物が得られる。製版システムにカラープルーフとして上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアとしてPDシステム（登録商標）を接続する。製版システムでラスターデータに変換されたコントーン（連続調）データは、網点用の２値データに変換されてCTPシステムに出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントーンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受け取ったデータを４次元（黒、シアン、マゼンタ、イエロー）のテーブルによって前記印刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致するように網点用の２値データに変換し、記録装置に出力する。前記４次元テーブルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存しておく。作成のための実験とは次のようなものである。重要色データを、CTPシステム経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
【００５０】以下に、上記システムの記録装置に好適に用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明する。
［熱転写シート］熱転写シートは、支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。本発明では、これらの層のいずれか、特に好ましくは画像形成層に上記した本発明用界面活性剤を配合する。このことの詳細については、既に述べた。本発明用界面活性剤以外の他の界面活性剤が、上記いずれかの層に単独で用いられてもよいし、本発明用界面活性剤と併用されてもよい。
【００５１】（支持体）熱転写シートの支持体の材料には特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド（芳香族又は脂肪族）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ましい。支持体の厚みは２５〜１３０μｍであることが好ましく、５０〜１２０μｍであることが特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さＲａ（表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定）は０．１μｍ未満であることが好ましい。支持体の長手方向のヤング率は２００〜１２００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２〜１２ＧＰａ）が好ましく、幅方向のヤング率は２５０〜１６００Ｋｇ／ｍｍ2（≒２．５〜１６ＧＰａ）であることが好ましい。支持体の長手方向のＦ−５値は、好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ2（≒４９〜４９０ＭＰａ）、支持体幅方向のＦ−５値は、好ましくは３〜３０Ｋｇ／ｍｍ2（≒２９．４〜２９４ＭＰａ）であり、支持体長手方向のＦ−５値が支持体幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りではない。また、支持体の長手方向及び幅方向の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍｍ2 （≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００〜２０００Ｋｇ／ｍｍ2（≒０．９８〜１９．６ＧＰａ） が好ましい。
【００５２】熱転写シートの支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面活性化処理及び／又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体の厚さは通常０．０１〜２μｍである。また、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、あるいは表面処理を行うこともできる。
【００５３】（バック層）本発明の熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設けることが好ましい。バック層は支持体に隣接する第１のバック層とこの第１のバック層の支持体とは反対側に設けられた第２のバック層との２層で構成されることが好ましい。本発明では、第１のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Ａと第２のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Ｂとの比Ｂ／Ａは０．３未満であることが好ましい。Ｂ／Ａが０．３以上であると滑り性及びバック層の粉落ちが悪化する傾向がある。
【００５４】第１のバック層の層厚Ｃは０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２μｍであることがさらに好ましい。また、第２のバック層の層厚Ｄは０．０１〜１μｍであることが好ましく、０．０１〜０．２μｍであることがさらに好ましい。これら第１及び第２のバック層の層厚の比Ｃ：Ｄは１：２〜５：１であることが好ましい。
【００５５】第１及び第２のバック層に使用される帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、第４級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
【００５６】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、Ｃｕ2Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ2、ＰｂＯ、ＰｂＯ2、ＭｎＯ3、ＭｏＯ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｇ2Ｏ、Ｙ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、Ｔｉ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ5、Ｋ2Ｔｉ6Ｏ13、ＮａＣａＰ2Ｏ18、ＭｇＢ2Ｏ5等の酸化物；ＣｕＳ、ＺｎＳ等の硫化物；ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＶＣ、ＮｂＣ、ＭｏＣ、ＷＣ等の炭化物；Ｓｉ3Ｎ4、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、Ｃｒ2Ｎ等の窒化物；ＴｉＢ2、ＺｒＢ2、ＮｂＢ2、ＴａＢ2、ＣｒＢ、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ5等の硼化物；ＴｉＳｉ2、ＺｒＳｉ2、ＮｂＳｉ2、ＴａＳｉ2、ＣｒＳｉ2、ＭｏＳｉ2、ＷＳｉ2等の珪化物；ＢａＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＳｒＣＯ3、ＢａＳＯ4、ＣａＳＯ4等の金属塩；ＳｉＮ4−ＳｉＣ、９Ａｌ2Ｏ3−２Ｂ2Ｏ3等の複合体が挙げられ、これら１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ3が好ましく、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3及びＴｉＯ2がさらに好ましく、ＳｎＯ2が特に好ましい。
【００５７】なお、本発明の熱転写材料をレーザー熱転写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが好ましい。
【００５８】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般に平均粒子径が０．００１〜０．５μｍの範囲であり、０．００３〜０．２μｍの範囲が好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【００５９】第１及び第２のバック層には帯電防止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤やバインダーを添加することができる。第１のバック層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー１００質量部に対して１０〜１０００質量部が好ましく、２００〜８００質量部がさらに好ましい。また、第２のバック層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー１００質量部に対して０〜３００質量部が好ましく、０〜１００質量部がさらに好ましい。
【００６０】第１及び第２のバック層の形成に使用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができる。
【００６１】（光熱変換層）光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光を吸収することのできる色素（顔料を含む。以下、同様である。）である。赤外線レーザーにより画像記録を行う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸収材料として使用される有機染料（インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料）、及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用すると、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ましい。光熱変換物質としては、色素以外にも、黒化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることもできる。
【００６２】光熱変換層に含有されるバインダーとしては、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度（ＴＧＡ法（熱質量分析法）で１０℃／分の昇温速度で、空気気流中で５％質量減少する温度）が４００℃以上の樹脂が好ましく、前記熱分解温度が５００℃以上の樹脂がより好ましい。また、バインダーは、２００〜４００℃のガラス転移温度を有するのが好ましく、２５０〜３５０℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラス転移温度が２００℃より低いと、形成される画像にカブリが発生する場合があり、４００℃より高いと、樹脂の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性（例えば、熱変形温度や熱分解温度）は、光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、より高いのが好ましい。
【００６３】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素／メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミド樹脂が好ましい。
【００６４】特に、下記一般式（Ｉ）〜（VII）で表されるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これらのポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ましい。
【００６５】
【化３】

【００６６】前記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ａｒ1は、下記構造式（１）〜（３）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００６７】
【化４】

【００６８】
【化５】

【００６９】前記一般式（III）及び（IV）中、Ａｒ2は、下記構造式（４）〜（７）で表される芳香族基を示し、ｎは、１０〜１００の整数を示す。
【００７０】
【化６】

【００７１】
【化７】

【００７２】前記一般式（Ｖ）〜（VII）中、ｎ及びｍは１０〜１００の整数を示す。式（VI）において、ｎ：ｍの比は６：４〜９：１である。
【００７３】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、２５℃において、樹脂がＮ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１０質量部以上溶解することを基準とし、１０質量部以上溶解する場合は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。より好ましくは、Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に対して、１００質量部以上溶解する樹脂である。
【００７４】光熱変換層に含有されるマット剤としては、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。この無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００７５】マット剤の粒径は、通常、０．３〜３０μｍであり、好ましくは０．５〜２０μｍであり、添加量は０．１〜１００ｍｇ／ｍ2が好ましい。
【００７６】光熱変換層には、更に必要に応じて、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
【００７７】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダーとを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジメチルアセテート、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。乾燥は、通常、３００℃以下の温度で行い、２００℃以下の温度で行うのが好ましい。支持体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合は、８０〜１５０℃の温度で乾燥するのが好ましい。
【００７８】光熱変換層におけるバインダーの量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやすい。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、１：２０〜２：１であるのが好ましく、特に、１：１０〜２：１であるのがより好ましい。
【００７９】また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層は、０．０３〜１．０μｍであるのが好ましく、０．０５〜０．５μｍであるのがより好ましい。また、光熱変換層は、波長８０８ｎｍの光に対して、０．８０〜１．２６の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度が向上するので好ましく、前記波長の光に対して０．９２〜１．１５の光学濃度を有しているとより好ましい。レーザーピーク波長における光学濃度が０．８０未満であると、照射された光を熱に変換することが不充分となり、転写感度が低下することがある。一方、１．２６を超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。
【００８０】本発明は熱転写シートの光熱変換層の光学濃度は、本発明の画像形成材料を記録するに際して、使用するレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うことができる。本発明では、（株）島津製作所製ＵＶ−分光光度計ＵＶ−２４０を用いた。また、上記光学濃度は支持体込みのものから支持体単独の値を差し引いた値とする。
【００８１】（画像形成層）画像形成層は、受像シートに転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるものではない。
【００８２】１）イエロー顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９０）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＤＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １２１２Ｂ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｙｅｌｌｏｗ（イルガライトイエロー） ＬＣＴ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ＧＴＦ ２１９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１００）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＲ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １３１３（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（リオノールイエロー） １４０１−Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｅｉｋａ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（セイカファーストイエロー） ２２７０（大日精化工業（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ４４００（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１１０５）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（パーマネントイエロー） ＧＧ０２（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（シムラーファーストイエロー） ８ＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １５５例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ（グラフトールイエロー） ３ＧＰ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １８０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１２９０）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｐ−ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ファーストイエロー） ＨＧ（クラリアントジャパン（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １３９（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．５６２９８）
例）Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ（ノボパームイエロー） Ｍ２Ｒ ７０（クラリアントジャパン（株）製）
【００８３】２）マゼンタ顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）
例）Ｇｒａｐｈｔｏｌ Ｒｕｂｉｎｅ（グラフトールルビン） Ｌ６Ｂ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ６Ｂ−４２９０Ｇ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｒｕｂｉｎｅ（イルガライトルビン） ４ＢＬ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ（シムラーブリリアントカーミン） ６Ｂ−２２９（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １２２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７３９１５）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ（ホスターパームピンク） Ｅ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｍａｇｅｎｔａ（リオノゲンマゼンタ） ５７９０（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ（ファストゲンスーパーマゼンタ） ＲＨ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５３：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５５８５：１）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（パーマネントレイクレッド）ＬＣＹ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｌａｋｅ Ｒｅｄ（シムラーレイクレッド） Ｃ ｃｏｎｃ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：１）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ２Ｂ ３３００（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ＮＲＹ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：２）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） Ｗ２Ｔ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｒｅｄ（リオノールレッド） ＬＸ２３５（東洋インキ製造（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド）３０１２（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ４８：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８６５：３）
例）Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｅｄ（パーマネントレッド） ３ＲＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ（シムラーレッド） ２ＢＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） １７７（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６５３００）
例）Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｒｅｄ（クロモフタルレッド） Ａ２Ｂ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）
【００８４】３）シアン顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ７０２７（東洋インキ製造（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＢＢ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ａ２Ｒ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ５０５０（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：２（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＡＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＢＳＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＧＰ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：３（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） Ｂ２Ｇ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー）
ＦＧ７３３０（東洋インキ製造（株）製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ Ｂｌｕｅ（クロモフタルブルー） ４ＧＮＰ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＦ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＢＦＬ（クラリアントジャパン（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ（シアニンブルー）
７００−１０ＦＧ（東洋インキ製造（株）製）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ（イルガライトブルー） ＧＬＮＦ（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ（株）製）、Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（ファストゲンブルー） ＦＧＳ（大日本インキ化学工業（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：６（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）
例）Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ（リオノールブルー） ＥＳ（東洋インキ製造（株）製）
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ（ピグメントブルー） ６０（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．６９８００）
例）Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ（ホスターパームブルー） ＲＬ０１（クラリアントジャパン（株）製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ（リオノゲンブルー） ６５０１（東洋インキ製造（株）製）
【００８５】４）ブラック顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラックＣ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）
例）三菱カーボンブラック ＭＡ１００（三菱化学（株）製）、三菱カーボンブラック ＃５（三菱化学（株）製）、Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（ブラックパールズ） ４３０（Ｃａｂｏｔ Ｃｏ．（キャボット社）製）
また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、１９８９」、「ＣＯＬＯＵＲ ＩＮＤＥＸ、THE SOCIETY OF DYES ＆ COLOURIST、THIRD EDITION、１９８７」などを参照して適宜商品を選択できる。
【００８６】前記顔料の平均粒径としては、０．０３〜１μｍが好ましく、０．０５〜０．５μｍがより好ましい。前記粒径が０．０３μｍ未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、一方、１μｍを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形成層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
【００８７】画像形成層のバインダーとしては、軟化点が４０〜１５０℃の非晶質有機高分子重合体が好ましい。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用いることができる。これらの樹脂は２種以上混合して用いることもできる。
【００８８】画像形成層は、顔料を３０〜７０質量％含有しているのが好ましく、３０〜５０質量％含有しているのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を７０〜３０質量％含有しているのが好ましく、７０〜４０質量％含有しているのがより好ましい。
【００８９】前記画像形成層は、以下の■〜■の成分を前記その他の成分として含有することができる。
■ワックス類ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるものであり、その融点によって各種のものが市販されている。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
【００９０】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このような合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられる。
１）脂肪酸系ワックス下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸：ＣＨ3（ＣＨ2）ｎＣＯＯＨ前記式中、ｎは６〜２８の整数を示す。具体例としては、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、上記脂肪酸等の金属塩（例えば、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｍｇなど）が挙げられる。
２）脂肪酸エステル系ワックス前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。
３）脂肪酸アミド系ワックス前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。
４）脂肪族アルコール系ワックス下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール：ＣＨ3（ＣＨ2）ｎＯＨ前記式中、ｎは６〜２８の整数を表す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げられる。
【００９１】前記１）〜４）の合成ワックスのなかでも、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。
【００９２】■可塑剤前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（２−エチルヘキシル）等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。
【００９３】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアクリレート等が挙げられる。
【００９４】また、前記可塑剤は高分子であってもよく、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエステルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるものではない。また、可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９５】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。また、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固形分の０．１〜２０質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。
【００９６】■その他画像形成層は、更に、上記の成分の他に、無機あるいは有機微粒子（金属粉、シリカゲル等）、オイル類（アマニ油、鉱油等）、増粘剤、帯電防止剤等を含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有することで、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、特開平３−１０３４７６号公報に記載の化合物を挙げることができる。
【００９７】画像形成層は、顔料と前記バインダー等とを溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層上（光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は、該層上）に塗布し、乾燥することにより設けることができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、ｎ−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＦＧ）、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。
【００９８】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）等を用いることができる。これらは併用してもよい。
【００９９】熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【０１００】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、そのような性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比は０．０２：１〜３：１であることが好ましく、０．０５：１〜２：１であることが更に好ましい。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆していることが望ましく、その厚さは一般に０．０３〜１μｍであり、０．０５〜０．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１０１】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失するか、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対し、５０％以下、好ましくは１０％以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
【０１０２】熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を０．３５以下、好ましくは０．２０以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を０．３５以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静摩擦係数の測定法は特願２０００−８５７５９の段落（００１１）に記載の方法に従う。画像形成層表面のスムースター値が２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で１０ｇ以上であることが好ましい。米国連邦政府試験基準４０４６により熱転写シートに帯電させた後、熱転写シートを接地後１秒後の画像形成層の帯電電位が−１００〜１００Ｖであることが好ましい。画像形成層の表面抵抗が２３℃、５５％ＲＨで１０9Ω以下であることが好ましい。
【０１０３】次に前記熱転写シートと組み合わされて使用され得る受像シートについて説明する。
［受像シート］
（層構成）受像シートは、通常、支持体と、その上に、１以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれか１層又は２層以上を設けた構成である。また、支持体の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送性の点で好ましい。
【０１０４】（支持体）支持体としては、プラスチックシート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシート、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート紙等を用いることができる。
【０１０５】支持体が、微小な空隙（ボイド）を有すると、画質を向上させることができるので好ましい。このような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料とを混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は多層のフィルムとし、更に１ないし２軸に延伸することにより作製することができる。この場合、樹脂及び填料の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定される。
【０１０６】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタレート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とし、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用することが好ましい。前記填料として用いられる無機顔料としては、平均粒径が１〜２０μｍのものが好ましく、炭酸カルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好ましい。微小な空隙（ボイド）を有する支持体の詳細は特願平１１−２９０５７０に記載されている。尚、支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体積で２〜３０％程度が一般的である。
【０１０７】受像シートの支持体の厚さは、通常１０〜４００μｍであり、２５〜２００μｍであるのが好ましい。また、支持体の表面は、受像層（あるいはクッション層）との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されていてもよい。
【０１０８】（受像層）受像シートの表面には、画像形成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受像層を１以上設けることが好ましい。受像層は有機重合体バインダーを主体として形成される層であるのが好ましい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン・マレイン酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・フマール酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・アクリル酸共重合体のエステル化物等のようなビニル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。なかでも、ポリビニルブチラールあるいはスチレン・マレイン酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・フマール酸共重合体のハーフエステル化物及びスチレン・アクリル酸共重合体のエステル化物から選択される少なくとも１種をポリマーバインダーとして使用することが好ましい。上記のバインダーポリマーは２種以上を組み合わせて用いてもよいが、ポリビニルブチラールあるいはスチレン・マレイン酸共重合体のハーフエステル化物、スチレン・フマール酸共重合体のハーフエステル化物及びスチレン・アクリル酸共重合体のエステル化物から選択される少なくとも１種が、用いられるバインダーポリマーの１０質量％以上、特には３０質量％以上占めることが好ましい。
【０１０９】受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るために、ガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃より低いポリマーであることが好ましい。このために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐために、そのＴｇが３０℃以上であることが好ましい。受像層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
【０１１０】受像層表面のスムースター値が２３℃、５５％ＲＨで０．５〜５０ｍｍＨｇ（≒０．０６６５〜６．６５ｋＰａ）が好ましく、かつＲａが０．０５〜０．４μｍであることが好ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい。前記Ｒａ値は、表面粗さ測定機（Ｓｕｒｆｃｏｍ，東京精機（株）製）等を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１に基づき測定することができる。米国連邦政府試験基準４０４６により受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後１秒後の受像層の帯電電位が−１００〜１００Ｖであることが好ましい。受像層の表面抵抗が２３℃、５５％ＲＨで１０9Ω以下であることが好ましい。受像層表面の静止摩擦係数が０．８以下であることが好ましい。受像層表面の表面エネルギーが２３〜３５ｍＪ／ｍ2であることが好ましい。
【０１１１】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。このような光硬化性材料の組成としては、例えば、ａ）付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、ｂ）有機ポリマー、ｃ）光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げることができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート）が用いられる。
【０１１２】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の０．１〜２０質量％の割合で用いられる。
【０１１３】受像層の厚みは０．３〜７μｍ、好ましくは０．７〜４μｍである。０．３μｍ未満の場合、印刷本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近似性が低下する。
【０１１４】（その他の層）支持体と受像層との間に、クッション層を設けることが好ましい。クッション層を設けると、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性を向上させ、画質を向上させることができる。また、記録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢を低下させることによって、印刷物との近似性も向上させることができる。
【０１１５】クッション層は、受像層に応力が加えられた際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料あるいは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好ましくは０．５ＭＰａ〜１．０ＧＰａ、特に好ましくは１ＭＰａ〜０．５ＧＰａ、より好ましくは１０〜１００ＭＰａである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるためには、ＪＩＳ Ｋ２５３０で定められた針入度（２５℃、１００ｇ、５秒）が１０以上であることが好ましい。また、クッション層のガラス転移温度は８０℃以下、好ましくは２５℃以下、軟化点は５０〜２００℃が好ましい。これらの物性、例えば、Ｔｇを調節するために可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うことができる。
【０１１６】クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常３〜１００μｍ、好ましくは１０〜５２μｍである。
【０１１７】受像層とクッション層はレーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが好ましい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み０．１〜２μｍ程度で設けることも好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が現われ難くなるため、剥離層の種類により調整することが必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的にポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン，アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。
【０１１８】上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
【０１１９】このような剥離層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を含有させることが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂；テフロン（登録商標）、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。
【０１２０】前記熱転写シートと組み合わされる受像シートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよく、その場合は、受像シートは、支持体／クッション性受像層、あるいは支持体／下塗り層／クッション性受像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッション性受像層の厚みは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。
【０１２１】また、受像シートには、支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に、バック層を設けると、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪素、ＰＭＭＡ粒子等によるマット剤を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。前記添加剤はバック層のみならず、必要によって受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが、例えば、マット剤の場合、平均粒径０．５〜１０μｍの粒子を層中、０．５〜８０％程度添加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が２３℃、５０％ＲＨの条件で１０12Ω以下、より好ましくは１０9Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
【０１２２】バック層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わせなどを特に限定なく採ることができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【０１２３】バック層に好ましく添加されるマット剤としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット剤としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが挙げられる。バック層は０．５〜５ｇ／ｍ2程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ2未満では塗布性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ2を大きく超えて塗布されると好適なマット剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層による受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバインダーのみの層厚よりも２．５〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット剤の中でも、８μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／ｍ2以上が必要で、好ましくは６〜６００ｍｇ／ｍ2である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。
【０１２４】バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。バック層は、クッション層及び受像層のＴＭＡ（Thermomechanical Analysis）により測定した軟化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。
【０１２５】ＴＭＡ軟化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置を用いて行うことができる。
【０１２６】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。この場合の加熱温度は１６０℃以下、もしくは１３０℃以下が好ましい。
【０１２７】積層体を得る別の方法として、前述した真空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒートローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層しやすい点で、真空密着法が特に好ましい。
【０１２８】
【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意味する。
【０１２９】（実施例１）
＜熱転写シートの作製＞１）光熱変換層塗布液の調製下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱変換層用塗布液を調製した。
［光熱変換層用塗布液組成］
・赤外線吸収色素 １０部 （「ＮＫ−２０１４」、日本感光色素（株）製）
・ポリイミド樹脂 ４０部 （「リカコートＳＮ−２０」、新日本理化（株）製、熱分解温度 ５１０℃）
・Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ２１６０部・界面活性剤 １部 （「メガファックＦ−１７７」、大日本インキ化学工業社製）
【０１３０】２）支持体表面への光熱変換層の形成厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の表面（中心線平均粗さ０．０４μｍ）上に、前記光熱変換層用塗布液を、回転塗布機（ホワイラー）を用いて塗布した後、塗布物を１２０℃のオーブン中で２分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成した。得られた光熱変換層の波長８０８ｎｍにおける光学濃度を島津社製ＵＶ−分光光度計ＵＶ−２４０で測定したところ、ＯＤ＝０．９２であった。層厚は、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察したところ、平均で０．３μｍであった。
【０１３１】３）熱転写シートＹの作製下記組成の画像形成層用塗布液を、前記光熱変換層上に塗布して、熱転写シートＹを作製した。
［イエロー顔料分散母液の調製］下記の組成の混合液にガラズビーズ１００ｇを加え、ペイントシェーカーにて２時間分散し、イエロー顔料粒子の分散母液を得た。
・ポリビニルブチラール １２部 （電気化学工業（株）製、「デンカブチラール ２０００−Ｌ」）
・色材 １２部 （イエロー顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ（ピグメントイエロー） １４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．２１０９５））
・分散助剤 ０．８部 （ＩＣＩ（株）製、「ソルスパースＳ−２００００」）
・ｎ−プロピルアルコール １１０部【０１３２】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しながら混合して、イエローの色調の画像形成層用塗布液を調製した。
［イエロー色調の画像形成層用塗布液組成］
・上記イエロー顔料粒子分散母液 ２０部・ｎ−プロピルアルコール ６０部・ステアリン酸アミド ０．５部・本発明用界面活性剤（Ｓ１：表１記載） ０．０５部【０１３３】４）熱転写シートＭの作製熱転写シートＹの作製において、イエロー顔料をマゼンタ顔料のＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ（ピグメントレッド） ５７：１（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．１５８５０：１）に代えた以外は、同様にして、熱転写シートＭを作製した。
【０１３４】５）熱転写シートＣの作製熱転写シートＹの作製において、イエロー顔料をシアン顔料のＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ（ピグメントブルー） １５：４（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４１６０）に代えた以外は、同様にして、熱転写シートＣを作製した。
【０１３５】６）熱転写シートＫの作製熱転写シートＹの作製において、イエロー顔料をブラック顔料のＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ（ピグメントブラック） ７（カーボンブラック Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７７２６６）（「三菱カーボンブラック ＭＡ１００」、三菱化学（株）製、ＰＶＣ黒度：１０）に代えた以外は、同様にして、熱転写シートＫを作製した。
【０１３６】７）受像シートの作製下記の組成のクッション層用塗布液、および受像層用塗布液を調製した。
a.クッション層用塗布液・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部 （「ＭＰＲ−ＴＳＬ」、日信化学（株）製）
・可塑剤（アジピン酸系ポリエステル） １０部 （「パラプレックスＧ−４０」、ＣＰ．ＨＡＬＬ．ＣＯＭＰＡＮＹ社製）
・界面活性剤 ０．５部 （「メガファックＦ−１７７」、大日本インキ化学工業（株）製）
・帯電防止剤 ０．３部 （「ＳＡＴ−５ Ｓｕｐｐｅｒ（ＩＣ）」、日本純薬（株）製）
・メチルエチルケトン ６０部・トルエン １０部・Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ３部b.受像層用塗布液・ポリビニルブチラール ８部 （「エスレックＢ ＢＬ−ＳＨ」、積水化学工業（株）製）
・帯電防止剤 ０．７部 （「サンスタット２０１２Ａ」、三洋化成工業（株）製）
・界面活性剤 ０．１部 （「メガファックＦ−１７７」、大日本インキ化学工業（株）製）
・ｎ−プロピルアルコール ２０部・メタノール ２０部・１−メトキシ−２−プロパノール ５０部【０１３７】小幅塗布機を用いて、白色ＰＥＴ支持体（「ルミラーＥ−６８Ｌ」、東レ（株）製、厚み１３５μｍ）上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾燥して、受像シートを作製した。乾燥後のクッション性層の膜厚が約２０μｍ、受像層の膜厚が約２μｍとなるように塗布量を調節した。得られた受像シートの受像面のスムースタ値を、平滑度試験器（デジタルスムースター，東英電子工業（株）製）で１０箇所について測定したところ、平均０．２ｍｍＨｇ（２６．６Ｐａ）であった。以上のようにして、熱転写シートＹ、熱転写シートＭ、熱転写シートＣ及び熱転写シートＫ並びに受像シートからなる多色画像形成材料を得た。
【０１３８】（実施例２〜５、比較例１〜２）実施例１の各熱転写シートに用いた本発明用界面活性剤を表１及び２に記載のものに代えたか、除いた（比較例１）以外は同様にして実施例２〜５及び比較例１〜２の多色画像形成材料を得た。
【０１３９】（実施例６）実施例１に用いた光熱変換層を以下のものとし、画像形成層を以下のものに変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートＣを得た。
＜光熱変換層＞下記組成の塗工液を、ワイヤーバーにて塗布・乾燥した。
光熱変換層用塗工液 ポリビニルアルコール（日本合成化学社製：GL-05） 7部 カーボンブラック 3部 蒸留水 90部＜画像形成層＞光熱変換層の上に下記組成の塗工液を、ワイヤーバーにて塗布・乾燥し、熱転写シートＣを得た。乾燥膜厚は0.5μmである。
画像形成層用塗工液 スチレンアクリル（三洋化成工業社製：ハイマーSBM-100） 7.4部 エチレン-酢酸ビニル共重合体 0.5部 （三井デュポンポリケミカル社製：EV-40Ｙ）
シアン顔料分散物（御国色素社製） 2.5部 シリコン樹脂微粒子 0.3部 （0.8μm，東芝シリコーン社製：トスパール108）
ＤＯＰ（ジオクチルフタレート） 0.3部 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） 90部 本発明用界面活性剤（Ｓ１：表１記載） 0.01部【０１４０】熱転写シートＣに用いたシアン顔料を、マゼンタ顔料のピグメントレッド ５７：１、イエロー顔料のピグメントイエロー １４、ブラック顔料のピグメントブラック ７に代えた以外は、同様にして、各々の熱転写シートＭ、ＹまたはＫを作製した。受像シートは実施例１のものを用いた。以上、実施例６の熱転写シート及び受像シートからなる画像形成材料を得た。
（実施例７〜１０、比較例３〜４）実施例６の各熱転写シートに用いた本発明用界面活性剤を表１及び２に記載のものに代えたか、除いた（比較例４）以外は同様にして実施例７〜１０及び比較例３〜４の多色画像形成材料を得た。
【０１４１】
【表１】

【０１４２】以上、作製した各熱転写シートの画像形成層の性能を下記方法で評価した。その結果を表２に示した。
評価方法１．面内均一性塗布面の濃度をマクベス反射濃度計で測定し、最低濃度値に対する最大濃度値を比較する。
◎ 濃度の変化が１％以内○ 濃度の変化が２％以内△ 濃度の変化が５％以内× 濃度の変化が５％より大きい。
以上の結果を表２に示した。
【０１４３】また、得られた多色画像形成材料を用いて以下のようにして画像を形成した。直径１ｍｍの真空セクション孔（３ｃｍ×８ｃｍのエリアに１個の面密度）が開けられている直径２５ｃｍの回転ドラムに、下記の様にして作製した受像シート（２５ｃｍ×３５ｃｍ）を巻き付け、吸着させた。次いで、３０ｃｍ×４０ｃｍに切断した前記熱転写シートＹを前記受像シートから均等にはみ出すように重ね、スクイーズローラでスクイーズさせつつ、セクション孔に空気が吸引されるように密着、積層させた。受像シートの受像層と熱転写シートの画像形成層を接触させて積層した。セクション孔が塞がれた状態での減圧度は、１気圧に対して−１５０ｍｍＨｇ（≒８１．１３ｋＰａ）であった。前記ドラムを回転させ、ドラム上での積層体の表面に、外側から波長８０８ｎｍの半導体レーザ光を、光熱変換層の表面でビーム直径が２０μｍのスポットになるように集光し、回転ドラムの回転方向（主走査方向）に対して、直角方向に移動させながら（副走査）、積層体へレーザ画像（画線）記録を行った。レーザ照射条件は、以下の通りである。
【０１４４】
レーザパワー １１０ｍＷ主走査速度 ６ｍ／秒副走査ピッチ ６．３５μｍ環境温湿度 ２５℃、５０％ＲＨ【０１４５】前記レーザ記録が終了した積層体を、ドラムから取り外し、受像シートを熱転写シートから手で引き剥がしたところ、熱転写シートの画像形成層の光照射領域のみが、熱転写シートから受像シートに転写されているのが確認された。前記熱転写シートＹに代えて、熱転写シートＭ、ＣまたはＫについて、上記と同様にして記録を行った。実施例では、何れも解像力は良好であった。また、以下の感度の評価を行った。
感度の評価波長８３０ｎｍ、ビーム直径２０μｍのレーザー露光照射により１００％ベタ画像の記録を行う。この時に、レーザーの出力を、３２０ｍＪ／ｓ（０点）から、２９０ｍＪ／ｓ（１点）、２６０ｍＪ／ｓ（２点）、２３０ｍＪ／ｓ（３点）、２００ｍＪ／ｓ（４点）、１７０ｍＪ／ｓ（５点）、１４０ｍＪ／ｓ（６点）、１１０ｍＪ／ｓ（７点）まで変化させてレーザー光を照射し、記録面積率が１００％に達する最小のエネルギーを比較する。値の小さい程感度が高い。比較例１より良化する場合を◎、比較例１と同等レベルを○、比較例１より劣るものを△、画素が形成されない場合を×とした。結果を表２に示した。
【０１４６】
【表２】

【０１４７】
【発明の効果】本発明の画像形成材料は、塗布ムラのない均一な塗布面状の画像形成層及び／又は受像層を有し、画像形成層に形成された画像の受像層への転写性、感度に優れている。本発明の上記の優れた性能を有する画像形成材料を用いた多色画像形成方法により、例えばＣＴＰ時代のフイルムレスに対応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから代わるコントラクトプル−フを提供でき、このプルーフは顧客の承認を得るための印刷物やアナログ式カラープルーフと一致した色再現性を再現できる。
【出願人】 【識別番号】０００００５２０１
【氏名又は名称】富士写真フイルム株式会社
【住所又は居所】神奈川県南足柄市中沼２１０番地
【出願日】 平成１４年５月１６日（２００２．５．１６）
【代理人】 【識別番号】１００１０５６４７
【弁理士】
【氏名又は名称】小栗 昌平 （外４名）
【公開番号】 特開２００３−３２６８６３（Ｐ２００３−３２６８６３Ａ）
【公開日】 平成１５年１１月１９日（２００３．１１．１９）
【出願番号】 特願２００２−１４１６３６（Ｐ２００２−１４１６３６）