| 【発明の名称】 |
インクジェット記録用紙 |
| 【発明者】 |
【氏名】笠原 健三
【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内
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| 【要約】 |
【課題】本発明の目的は、インク吸収性（プリントムラ）、美観（虹色ムラ）に優れ、かつ有害ガスによる画像劣化（変褪色性）の少ないインクジェット用の記録用紙を提供することにある。
【解決手段】支持体上に少なくとも１層の多孔質層と最表層とを有するインクジェット記録用紙において、該最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2であり、該最表層とその隣接する該多孔質層との屈折率差が０．０５以上であり、かつ該最表層表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であることを特徴とするインクジェット記録用紙。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の多孔質層と最表層とを有するインクジェット記録用紙において、該最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2であり、該最表層とその隣接する該多孔質層との屈折率差が０．０５以上であり、かつ該最表層表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】 前記最表層が、下記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
有機微粒子Ａ：ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
有機微粒子Ｂ：下記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子。
【化１】
〔式中、Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ2）−を表し、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ2は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘが−Ｏ−の場合、Ｊは、炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有しても良いアルキレン基であり、Ｙは、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表し、Ｘが−Ｎ（Ｒ2）−の場合、Ｊは、単結合または炭素数２〜８を有する、エーテル構造またはチオエーテル構造を有してもよいアルキレン基であり、Ｙは、水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基またはカルバモイル基を表わす。〕
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用の記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、詳しくは、インク吸収性、美観に優れ、有害ガスによる画像劣化（変褪色性）の少ないインクジェット用の記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、最近ではプリンターの高画質化が進み写真画質に到達していることから、記録用紙も写真画質を実現し、尚かつ写真の風合い（光沢、平滑性、コシなど）を再現することが求められている。
【０００３】一般に、記録用紙の多くは、支持体とその表面に設けた構成層からなる。塗工する目的は様々であるが、概ね、記録後の品質を向上させるためであり、様々な目的効果を分離分担するため、構成層は複数の層から構成される場合が多い。
【０００４】更に今日、構成層の１つとして多孔質層が注目され、多孔質層を塗設した記録用紙では、記録方法を問わず多様な用途が期待されている。特に、インクジェット記録方法の場合、多孔質層が有する空隙部にインクを吸収させることが大きな特徴であり、吸収速度が早いことにより高画質のプリントが得られる利点を有している。
【０００５】多孔質層の空隙構造は、近年微細化し、多孔質層の透明度及び表面光沢度が向上したため、結果として高プリント濃度及び高光沢度等の高品質のプリントが得られ、プリント品質として従来の銀塩写真プリントと遜色のないレベルに達している。
【０００６】このような微細空隙構造の多孔質層を有する記録用紙の例としては、特開平１０−１１９４２３号、同１０−１１９４２４号、同１０−１７５３６４号、同１０−１９３７７６号、同１０−１９３７７６号、同１０−２１７６０１号、同１１−２０３００号、同１１−１０６６９４号、同１１−３２１０７９号、同１１−３４８４１０号、同１１−３４８４１０号、同１０−１７８１２６号、同１１−３４８４０９号、特開２０００−２７０９３、同２０００−９４８３０、同２０００−１５８８０７、同２０００−２１１２４１等に記載のものが挙げられる。
【０００７】一方で、記録用紙の最表面に膜厚０．０５〜２μｍ程度のごく薄い機能層を設ける試みがなされている。その例としては、ドット径をコントロールする層や、まだら状ムラを抑制する層、変褪色を抑制する層などが挙げられる。
【０００８】このような高画質な記録用紙の例として、少量の親水性バインダーと架橋剤、多量の無機微粒子とバインダーから構成される多孔質層からなるインク受容層を設ける事により、優れたインク吸収速度と写真に似た光沢・平滑性を併せ持つインクジェット記録用紙が知られている。
【０００９】画質・風合い・吸収速度に加え、耐久性・画像保存性に対する要求もより高度になり、耐光性、耐湿性、耐水性なども銀塩写真レベルに到達させる試みが数多くなされている。空隙型記録用紙の場合はその空隙構造に起因して有害ガスによる変褪色を起こしやすい問題がある。特に一般のカラーインクジェットプリンタに採用されているフタロシアニン系水性染料で起こりやすい。
【００１０】この変褪色のメカニズムは未だ定かではないが、微細空隙構造は高表面積を有し、かつ無機フィラー微粒子の活性な表面を有しているため、オゾン、オキシダント、ＳＯｘ、ＮＯｘなど空気中の極微量の活性な有害ガスが染料を分解していると考えられている。
【００１１】本発明者らは、先に、特定の有機微粒子を記録用紙の塗工層の表層に含有させることが変褪色防止に非常に有効であることを見いだした。特にこの有機微粒子を最表層に高濃度で含有させることが効果的である。
【００１２】このような薄膜を設けた記録用紙においては、その表面に自然光を当てた場合、時として虹色の表面外観を呈するため、記録画像の品質を低下させる要因となる。これまで、この様な虹色の外観を防止する方法としては、例えば、膜厚を厚くする方法、逆に極度に薄くする方法、あるいは設けた薄膜とそれに隣接する層との材質や密度などを一致させる方法等といった方法しかなかった。特に、膜厚や材質といった要素が重要な意味をもつ機能層においては、有効な解決手段がないのが現状である。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、インク吸収性、美観に優れ、有害ガスによる画像劣化（変褪色性）の少ないインクジェット用の記録用紙を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】１．支持体上に少なくとも１層の多孔質層と最表層とを有するインクジェット記録用紙において、該最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2であり、該最表層とその隣接する該多孔質層との屈折率差が０．０５以上であり、かつ該最表層表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１６】２．前記最表層が、前記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有することを特徴とする前記１項記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】本発明者は、上記課題に関して鋭意検討を進めた結果、支持体上に少なくとも１層の多孔質層と最表層とを有するインクジェット記録用紙において、該最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2であり、該最表層とその隣接する該多孔質層との屈折率差が０．０５以上であり、かつ該最表層表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度を１０〜３０％とすることにより、インク吸収性、美観に優れ、有害ガスによる画像劣化（変褪色性）の少ないインクジェット用の記録用紙を実現できることを見いだし本発明に至った次第である。本発明の上記効果は、更に、最表層に、前記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有せしめることにより１層効果が発揮されることを見いだしたものである。
【００１８】本発明者が上記課題について解析を進めた結果、最表層の屈折率がその隣接層と異なり、かつ薄層である場合において、記録用紙表面が虹色になり、美観にやや問題を生じること（虹色ムラと呼ぶ）が判明した。特に、最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2と少なく、かつ隣接層との屈折率差が０．０５以上ある場合には、この問題が顕著に現れやすい。本発明においては、この課題に対して、表面形状をコントロールすることによって解決することができたものである。
【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。本発明のインクジェット記録用紙では、最表層表面のＪＩＳＢ−０６０１に規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線表面粗さＲａが０．８〜４．０μｍであり、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢が１０〜３０％であることが１つの特徴であり、上記で規定した各特性値の達成手段としては、その方法として特に制限はないが、下記に記載の方法により、インクジェット記録用紙表面に不規則または規則的な形状の微粒面状の凹凸を設ける方法が好ましい。
【００２０】はじめに、本発明に係るインクジェット記録用紙について説明する。本発明に係るインクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙という）は、支持体上のインク印字面にインク吸収層を有するものである。
【００２１】本発明に係る記録用紙に用いられる支持体は、吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることができるが、非吸水性支持体がシワの発生が無く、また容易に半光沢面を形成できることから好ましい。
【００２２】本発明で用いることのできる吸水性支持体としては、例えば一般の紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に、紙は基材自身の吸水性に優れかつコスト的にも優れるために最も好ましい。
【００２３】紙支持体は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。又、必要に応じて抄紙段階または抄紙機にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理したり、各種コート処理したり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００２４】非吸水性支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。
【００２５】プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは、透明なものまたは半透明なものも使用できるが透明なものが好ましい。
【００２６】本発明に係る記録用紙では、紙支持体の両面をポリエチレン等でラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、かつ低コストで高品質の画像が得られるため、特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について、以下に説明する。
【００２７】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００２８】上記パルプには、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００２９】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は、３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましく、特に５０〜２００ｇ／ｍ2が好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００３０】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他にＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティーポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用することができる。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００３１】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００３２】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、多孔質層やバック層を設けた後、低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常、多孔質層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００３３】更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００３４】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい２．引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に規定される方法で、縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が２〜２０Ｎが好ましい３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い５．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したとき、８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい６．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ*、ａ*、ｂ*が、Ｌ*＝８０〜９５、ａ*＝−３〜＋５、ｂ*＝−６〜＋２であることが好ましい７．クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ2／１００である支持体が好ましい８．中紙の含水率：中紙に対して、通常２〜１００質量％、好ましくは２〜６質量％本発明のインクジェット記録用紙では、本発明に係る中心線平均粗さ（Ｒａ）及び６０度鏡面光沢度を達成する方法としては、下記に記載の方法により、インクジェット記録用紙表面に不規則または規則的な形状の微粒面状の凹凸を設ける方法が有効である。
【００３５】本発明における凹凸は、視感的に光沢を著しく低下させることなく、しかもギラツキを防止する観点から、本発明で規定する最表層表面に対しては、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線表面粗さＲａが０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％を満足する様な凹凸を付与することが必要である。
【００３６】この凹凸により、表面光沢性が適度に抑制されて不必要なギラツキが無くなり、しかもインクジェット記録した際の光沢度にプリント部分と非プリント部分で大きな差が無くなり、ムラのない視感的に高級感のあるプリントが得られる。
【００３７】本発明で得られるこのような表面特性は、従来、インク吸収層に用いられているマット剤では平坦なインク吸収層の中に、粒径が０．５〜５０μｍ程度の微粒子をマット剤として含有させたのでは得られない。
【００３８】マット剤を含有させた場合には、通常は最表層表面に凸状態が主体に形成される。この凸のみによって光沢をある程度抑制しようとすると、上述の粒径よりもかなり大きなマット剤を使用する必要が生じるが、そうすると表面粗さが大きくなりすぎ、その結果擦り傷がつきやすかったりプリント表面の触感を悪化させる。従って、マット剤をインク吸収層に含有させる方法では、表面粗さ及び光沢度の両方を満足することはできない。
【００３９】前述した如く、本発明に係る最表層表面の粗さは、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線表面粗さＲａが０．８〜４．０μｍであって、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％を満足する様な凹凸であるが、このＲａが０．８μｍ未満であると虹色ムラを防止する効果がなくなり、また、Ｒａが４．０μｍを越えるとインク液滴が表面の凹凸によって流れ溜まり、プリント画像上に白抜けや濃い斑点などのマダラ状のムラが生じやすい。また、インク吸収層が空隙を有する硬い多孔質皮膜である場合には、Ｒａが４．０μｍを越えると製造時に皮膜にひび割れが生じやすくなる。好ましくはＲａの範囲は０．９〜３．０μｍである。
【００４０】しかし、Ｒａが上記範囲内であっても虹色ムラが発生する場合があり、更に、表面光沢度を１０〜３０％の範囲に調整する必要がある。
【００４１】本発明に係る記録用紙は、最表層表面に規則的な形状または不規則な形状の比較的大きな凹凸を有するものであるが、例えば、この凹凸は予め型付け処理を行った支持体にインク吸収層を設けたものであってもよく、あるいは平滑な支持体に、インク吸収層を設けた後、表面を型付けしたものであってもよいが、インク吸収層に後処理する際は、均一な凹凸が付けにくいことから前者が好ましい。又、インク吸収層が比較的硬い多孔質皮膜である場合には、後者が好ましい。
【００４２】特に好ましい支持体である紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリエチレン樹脂で紙を被覆した後に表面に彫刻するのが好ましい。
【００４３】予め凹凸をポリエチレン樹脂表面に型付けする代表的な方法は、基紙上に溶融したポリエチレン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して微細な凹凸の模様付けを行うことにより行われる。
【００４４】この模様付けを行う方法には、溶融押し出しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシングカレンダー処理する方法と、ポリエチレン樹脂の押し出しコーティング時にロール表面に模様を彫刻したクーリングロールを使用して、冷却しながら凹凸を形成する方法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすることができ、しかもより正確で均質な型付けができることから好ましい。
【００４５】支持体表面とインク吸収層表面の凹凸の関係は、インク吸収層の特性にもよるが、インク吸収層が高インク吸収速度を有し、より高画質なプリントが得られる空隙を有する多孔質皮膜である場合には、乾燥膜厚が厚くなるために支持体表面の高低差が減少する傾向が大きい。
【００４６】予め凹凸を表面に設けた支持体にインク吸収層を塗布して得られるインクジェット記録用紙の場合、支持体の表面の粗さは所望するインク吸収層の表面の凹凸の高低差より高くすることが必要であり、支持体の表面の粗さは、ＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである不規則または規則的な形状である支持体であることが好ましい。特に好ましい支持体のＲａは、１．０〜４．０のものである。
【００４７】このような支持体を用いて作製した本発明に係る記録用紙は、結果として、最層表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度を１０〜３０％にすることが必要であり、好ましくは最表層表面に上記凹凸が形成されている。
【００４８】表面光沢度は、支持体の上述した凹凸やインク吸収層自体が持つ微細な構造自身および補助的に使用されるマット剤により影響を受ける。
【００４９】光沢度が１０％未満の場合には、表面のマット化度が高すぎて不鮮明な画像に成りやすかったり、白抜けや濃い斑点などの現象を引き起こしやすくなり、インクジェット記録後に画像表面の僅かの光沢度の差により光沢ムラ（ギラツキ）が目立ちやすくなる傾向がある。
【００５０】一方、光沢度が３０％を越える場合には、一般に画像面の光沢性が高く半光沢面とは言い難くなり、虹色ムラが発生しやすくなる。特に好ましい光沢度は１２〜２５％の範囲である。
【００５１】上記最表層面にはいわゆるマット剤を含有することも出来るが、光沢を著しく損なわない範囲内で使用すべきである。また、そのようなマット剤としては平均粒径が通常１〜３０μｍ程度のものを使用することが好ましい。
【００５２】本発明のインクジェット記録用紙においては、１層以上の多孔質層、いわゆるインク吸収層を有している。
【００５３】一般に、インク吸収層としては、大きく別けて膨潤型と空隙型がある。膨潤型としては、水溶性バインダーを用い、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用して塗布し、これをインク吸収層としたものである。
【００５４】空隙型としては、微粒子及び水溶性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリカが好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用いたものが好ましい。水溶性バインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが好ましい。
【００５５】上記の２タイプの内、連続高速プリントに適応するには、記録用紙のインク吸収速度が速い方が適しており、この点から、本発明においては、空隙型を特に好ましく用いることができる。
【００５６】以下、空隙型インク吸収層について、更に詳しく説明する。空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、多孔質層に、平均粒径が１００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが、特に好ましい。
【００５７】上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００５８】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは多孔質層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
【００５９】無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００６０】本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００６１】無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００６２】無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。
【００６３】最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００６４】本発明においては、インク吸収層に水溶性バインダーを用いることができる。本発明で用いることのできる水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００６５】本発明で好ましく用いられる水溶性バインダーは、ポリビニルアルコールである。
【００６６】本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６７】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６８】カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００６９】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７１】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７２】また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００７３】インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、多孔質層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７４】また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と水溶性バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００７５】本発明のインクジェット記録用紙には、記録後の保存による画像のにじみを防止する目的でカチオン性ポリマーが好ましく用いられる。
【００７６】カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【００７７】また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００７８】カチオン性の水溶性ポリマーの添加量は、インクジェット記録用紙１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００７９】多孔質層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙１ｍ2当たり２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００８０】インク保持能を有する多孔質層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００８１】空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定される。
【００８２】本発明においては、硬化剤を使用することが好ましい。硬化剤は、インクジェット記録用紙作製の任意の時期に添加することができ、例えば、インク吸収層形成用の塗布液中に添加しても良い。
【００８３】本発明においては、インク吸収層形成後に、水溶性バインダーの硬化剤を供給する方法を単独で用いても良いが、好ましくは、上述の硬化剤をインク吸収層形成用の塗布液中に添加する方法と併用して用いることである。
【００８４】本発明で用いることのできる硬化剤としては、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５，−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００８５】ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられる。
【００８６】硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。
【００８７】ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることが出来る利点がある。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。
【００８８】請求項２に係る発明においては、最表層が前記で定義する有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有することが好ましい。
【００８９】本発明に係る有機微粒子Ａとは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子で、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。
【００９０】本発明でいうＳＰ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）値とは、溶解度パラメーターのことであり、物質の溶解性を予測するための一つの有用な尺度である。ＳＰ値の単位は（ＭＰａ）1/2で表され、２５℃における値を指す。
【００９１】有機溶媒のＳＰ値に関しては、例えば、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ他、 Ａ Ｗｉｌｅｙ−ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）のIV−３３７頁に記載されている他、各種の文献などに掲載されている。
【００９２】本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒（括弧内に、代表的なＳＰ値を示す）の例としては、アルコール類（例えば、ブタノール（２３．３）、イソブタノール（２１．５）、セカンダリーブタノール（２２．１）、ターシャリーブタノール（２１．７）、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール（２３．３）、ベンジルアルコール（２４．８）等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール（２９．９）、ジエチレングリコール（２４．８）、トリエチレングリコール（２１．９）、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（２５．８）、ジプロピレングリコール（２０．５）、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール（２１．１）、ペンタンジオール、グリセリン（３３．８）、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、エチレングリコールモノエチルエーテル（２１．５）、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル（１７．６）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（２３．３）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン（２５．２）、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。
【００９３】本発明において、特に好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類、複素環類であり、これらから２〜３種選ばれるのが好ましい。
【００９４】本発明に係るＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９の範囲の水溶性有機溶媒としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエタノールアミン、２−ピロリドン等が好ましく用いられるが、特に好ましく用いられるのは、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値１９．４３７、沸点２３０℃）である。
【００９５】本発明に係る水溶性有機溶媒は、沸点が１２０℃以上のものが選ばれる。沸点の上限は特に限定されないが、融点が３０℃以下のものが好ましい。
【００９６】本発明に係る有機微粒子Ａは、ＳＰ値が１８．４１４〜３０．６９（ＭＰａ）1/2で、かつ沸点が１２０℃以上の上記水溶性有機溶媒により溶解又は膨潤する水に不溶の有機微粒子であり、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、平均粒子径が１００ｎｍ以下であることが特徴であり、重量平均分子量としては５０００以上の高分子が好ましく、その材質としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリテトラフルオロエチレン、クロロプレン、タンパク質、多糖類、ロジンエステル、セラック樹脂等、従来公知のものから選ばれる。特に好ましい有機微粒子Ａの材質は、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、（メタ）アクリレート系樹脂、ＳＢＲ等であり、変成や共重合によって２種以上の単量体からなる樹脂も好ましく用いられ、樹脂に対して特定の修飾基を付加したものや脱離基を除いたものでもよく、２種以上の材質を混合して有機微粒子を形成してもよく、更には２種類以上の有機微粒子を混合して用いてもよい。
【００９７】本発明でいう「有機溶媒により溶解する」とは、有機微粒子Ａとインク中の水溶性有機溶媒が平衡状態で単一の相をなすことを指し、「有機溶媒により膨潤する」とは有機微粒子Ａが同水溶性有機溶媒を吸収して体積を増加させることを言う。膨潤したときの好ましい体積増加率は２〜８倍である。
【００９８】本発明に係る有機微粒子Ａは、インクジェット記録中で溶解しないために、水に不溶でなければならない。ただし、インク吸収速度を妨げない範囲で水を吸収することは許される。有機微粒子Ａの質量に対し２０質量％までの水の吸収をしてもよい。また、本発明に係る有機微粒子Ａは、顔料インクによるプリント後、該有機微粒子Ａ含有層が軟化する程度の量含まれれば足りるが、好ましくは層中の固形分に対し質量比で５０％以上であり、より好ましくは７５％以上である。
【００９９】また、本発明に係る有機微粒子Ａには、水溶性有機溶媒に対する溶解や膨潤に支障のない範囲で架橋剤を使用してもよい。本発明において、架橋剤としては有機物・無機物を問わず、従来公知の架橋剤を適宜選択して用いることができる。
【０１００】本発明に係る有機微粒子Ａの平均粒子径は、記録用紙の表面光沢に大きく影響する。本発明においては、１００ｎｍ以下であることが１つの特徴ではあるが、好ましい平均粒子径は１〜１００ｎｍであり、より好ましくは５〜１００ｎｍである。有機微粒子Ａの平均粒子径が５〜１００ｎｍであると、プリント部と非プリント部の光沢度差を小さくするという本発明の効果に大きく寄与することができる。平均粒子径の測定法としては、例えば、有機微粒子含有層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、多数個の任意の有機微粒子Ａの粒径を求め、その単純平均値（個数平均）として求める方法がある。なお、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。又は別の方法としては、有機微粒子Ａを適当な分散媒に分散させ、レーザ回折散乱式粒度分布測定によって粒径を求めることもできる。本発明に係る有機微粒子Ａの形状は、真球形である必要はなく、針状でも板状でもよい。粒径は、体積から球換算で求められる。
【０１０１】次いで、本発明に係る有機微粒子Ｂについて説明する。本発明でいう有機微粒子Ｂとは、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上で、かつ平均粒子径が１００ｎｍ以下の有機微粒子と定義する。
【０１０２】前記一般式（１）で表される繰り返し単位の詳細について、以下説明する。本発明の目的効果を好ましく発現せしめる観点から、有機微粒子Ｂとして、前記一般式（１）で表される繰り返し単位は親水性を有することが好ましく、具体的には、下記に示すアクリル系単量体、アクリルアミド系単量体及び／またはメタクリルアミド系単量体等の親水性単量体を重合させて得ることができるが、本発明ではこれらに限定されない。
【０１０３】
【化２】
【０１０４】
【化３】
【０１０５】
【化４】
【０１０６】前記一般式（１）で表される繰り返し単位に親水性を付与しているのは、前記一般式（１）を形成する、Ｘ、Ｊ及び置換基Ｙ等の各々の部分構造であるが、本発明においては、置換基Ｙにより親水性が付与されることが好ましい。
【０１０７】また、前記一般式（１）で表される繰り返し単位に親水性を付与する為に用いられる置換基としては、『薬物の構造活性相関（ドラッグデザインと作用機作への指針）』（化学の領域増刊１２２号）構造活性相関懇話会編、南江堂（１９８０）、ｐ９６〜１０３に記載のような、疎水性パラメータ（π）が負の置換基等を用いることができる。
【０１０８】本発明に係る有機微粒子Ｂは、前記一般式（１）で表されるような特定の繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上もつことが必要であるが、１０質量％以上含有することが好ましい。
【０１０９】また、有機微粒子Ｂ自体としては、親水性ではあっても水溶性ではないことが好ましいので、１０〜５０質量％未満の範囲の含有率に調整されることが好ましい。
【０１１０】以下、本発明に係る有微微粒子Ｂの構成成分として用いられる、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を共重合成分として５質量％以上含有するポリマーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１１１】
【化５】
【０１１２】
【化６】
【０１１３】一方、有機微粒子Ｂを構成するポリマーの他の単量体成分としては、エチレン性不飽和基を有する従来公知の任意のものが選ばれる。これらは、単一の種類であっても、複数種類であっても良い。このような単量体の例としては、アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステルまたはアルキルアミド等であり、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、または、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、または、ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート、ジブチルアミノメチルアクリレート、ジヘキシルアミノメチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、（ｔ−ブチル）アミノエチルアクリレート、ジイソヘキシルアミノエチルアクリレート、ジヘキシルアミノプロピルアクリレート、ジ（ｔ−ブチル）アミノヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらのうち好ましく用いられるのは、スチレン、メチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートである。
【０１１４】本発明に係る有機微粒子Ｂは、水系エマルジョンとして調製し、塗布液を構成することが好ましく、その場合のエマルジョン粒子のイオン性は塗布液と等しいか、または非イオン性であることが好ましい。また、有機微粒子Ｂを含有する層の塗布液のイオン性は、他の層の塗布液のイオン性と等しいか、または非イオン性であることが好ましい。また、最も好ましいのは有機微粒子Ｂと塗布液全てのイオン性がカチオン性または非イオン性であることである。
【０１１５】通常、インクジェット記録用紙は、室温下で使用されるが、使用前の保存状態は必ずしも室温とは限らず、特に、夏場の密閉された車中では非常に高温状態となるため、そのような環境を経た後でも支障なく使用できることが望まれる。このため、有機微粒子Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は７０℃以上であることが必要であるが、好ましくは、８０℃以上であり、更に好ましくは、９０℃〜１２０℃である。
【０１１６】前述の有機微粒子Ａ及び有機微粒子Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃未満の場合には、加熱による有機微粒子の融着を生じやすくなり、その結果として、記録用紙表面の空隙が縮小または減少し、インク吸収速度の低減が起こりやすくなる。
【０１１７】ここで、本発明に係る有機微粒子の構成成分であるポリマーのＴｇは、共重合成分としての単量体単独重合体のＴｇおよび単量体組成比から質量分率によって計算で求めることが可能である。例えば、スチレン（単独重合体Ｔｇ＝１００℃＝３７３Ｋ）：ｎ−ブチルアクリレート（単独重合体Ｔｇ＝−５４℃＝２１９Ｋ）が４：１（質量比）の組成からなるポリマーのＴｇとしては、１／（（１／３７３Ｋ）×４／５＋（１／２１９Ｋ）×１／５）＝３２７Ｋ（＝５４℃）と求められる。単量体単独重合体のＴｇについては、ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ （Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ）に多数の測定値が掲載されている。
【０１１８】また、有機微粒子Ｂの平均粒子径は１００ｎｍ以下であることが必要であるが、好ましくは６０ｎｍ以下であり、更に好ましくは、２０〜４０ｎｍであり、本発明に係る有機微粒子Ｂは、従来公知の乳化重合法等により水中で合成されることが好ましい。その粒子径は、乳化剤の種類や量、単量体成分を調節するなど従来公知の手法により上述の２０ｎｍ程度から１００ｎｍ程度までの範囲になるように調節することが可能である。
【０１１９】本発明の効果を顕著に奏するために、インク吸収層の表面に配置する最表層として、有機微粒子Ａ又はＢの含有率は５０〜９０質量％であることが好ましいが、該表層中での有機微粒子同士の融着を効果的に防止し、インク吸収速度を更に高める観点から、後述するインク吸収層で用いるのと同様の無機微粒子を含有しても良い。
【０１２０】本発明のインクジェット記録用紙は、前記有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含有する最表層を有していることが好ましいが、本発明でいう最表層とは、最表面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する構成であれば、特に限定されるものではない。
【０１２１】本発明でいう最表層を明示するための好ましい構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２２】１：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層が最表層である構成２：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に、表面物性の改良を目的とした薄層を設けた構成３：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に、有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成４：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に、マット剤を含む層を設けた構成５：支持体上に空隙型インク吸収層を有し、その上に有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂが含まれている層を設け、更にその上に、剥離可能な層を設けた構成。
【０１２３】上記に記載の構成例の内で最も好ましい構成は、本発明の効果を最も発揮できる１項に係る有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂの含有層が最表層である場合である。
【０１２４】本発明に係る有機微粒子Ａ又は有機微粒子Ｂを含む最表層には、後述するインク吸収層で用いるのと同様の無機微粒子、バインダー成分等を含んでも良い。
【０１２５】本発明においては、最表層及び後述の多孔質層の少なくとも１層が、多価金属元素を含む化合物を含有することが好ましい。
【０１２６】好ましい最表層の形態の他の例として、ドット径コントロール層が挙げられる。インクジェット記録用紙の最表層に平均粒子径２０〜７０ｎｍのコロイダルシリカを主成分として含有する薄層を設けることによって、ドット径を１０％程度拡大させることができる。このような構成からなる層は空隙率が低く、インク吸収速度がやや遅いため、２μｍ以上の厚膜層にするとはできない。
【０１２７】好ましい最表層の形態の他の例は、まだらを抑制する層である。通常の多孔質層に比べ極端にバインダー含有量の少ない薄層を最表層に設けることによって、インクジェット記録後の画像のまだらを抑制することができる。このような構成からなる層はひび割れやすく、２μｍ以上の厚膜層にすることはできない。
【０１２８】その他本発明の記録用紙の好ましい最表層として、紫外線透過性、酸素（その他ガス）透過性、表面耐擦性、耐キズ性、スベリ性、染料定着性、顔料定着性、接着性、被接着性、剥離性、耐結露性、撥水性、耐水性、耐火性、耐ホコリ付着性などをコントロールするためのものが考えられる。
【０１２９】本発明の記録用紙の各構成層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン性、カチオン性、非イオン性、ベタイン型の各界面活性剤特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１３０】本発明の記録用紙の多孔質層及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種のインク吸収層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ませる同時重層塗布方法が好ましい。
【０１３１】塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１３２】本発明のインクジェット記録用紙を用いた画像記録においては、水性インクを用いる記録方法が好ましい。
【０１３３】本発明でいう水性インクとは、下記の着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体を意味する。
【０１３４】本発明で用いることのできる着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素等の水溶性染料又は水分散性顔料を使用することができる。中でも、特に好ましい着色剤は、フタロシアニン系の染料をシアン染料として用いたインクである。フタロシアニン系染料は、シアン系染料の中でも特に広く知られ、かつ用いられているものである。
【０１３５】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【０１３６】これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。
【０１３７】その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤などが挙げられる。
【０１３８】水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするため、２０℃において２５〜６０ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜５０ｍＮ／ｍの範囲内の表面張力を有することが好ましい。
【０１３９】本発明で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、例えば、記録用紙収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の記録用紙収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。使用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【０１４０】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１４１】《記録用紙１の作製》
〔支持体１の作製〕含水率が６．５質量％、坪量１７０ｇ／ｍ2の写真用原紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さで塗布し、コロナ放電を行った後、ラテックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ2になるように塗布した。ついで、表側（インク吸収層塗設面側）にアナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを１４μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布し、次いで、この表面にコロナ放電を行った後、架橋剤を含有するゼラチン下引き層を０．０３ｇ／ｍ2塗布して両面をポリエチレンで被覆した支持体１を作製した。
【０１４２】〔インク吸収層塗布液の調製及び塗布〕上記支持体１上に、液温４５℃の下記インク吸収層用の塗布液１をワイヤーバーにて塗布、乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録用紙１を得た。乾燥膜厚は３５μｍであった。なお、記録用紙１のシリカ微粒子の塗設量は１５ｇ／ｍ2、カチオン性ポリマー（Ｐ１）の塗設量は２．２ｇ／ｍ2、ポリビニルアルコールの塗設量は２．３ｇ／ｍ2であった。また、屈折率は１．１５である。
【０１４３】（塗布液１の調製）下記シリカ−カチオンポリマー分散液１を４５℃に昇温し、ポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液及び他のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ２４５）の６％水溶液をそれぞれ４５℃に昇温した後に添加した。最後に、一定の体積となるように４５℃の純水を加えて半透明状のインク吸収層用の塗布液１を得た。
【０１４４】〈シリカ−カチオンポリマー分散液１の調製〉カチオン性ポリマー（Ｐ１）の１５％水溶液１００ｇに、１次粒子の平均粒径が１２ｎｍの微粒子シリカ（トクヤマ製、ＱＳ−２０）の２０％水分散液５００ｇ、次いで硼酸３．０ｇ、ホウ砂０．７ｇを添加し、高速ホモジナイザーで分散し、青白色のシリカ−カチオンポリマー分散液１を得た。
【０１４５】
【化７】
【０１４６】〔記録用紙１の中心線平均粗さ（Ｒａ）及び６０度鏡面光沢度の測定〕
（インク吸収層面側の中心線表面粗さの測定）上記作製した記録用紙１の表面の中心線表面粗さを下記に示す方法により測定した。中心線平均粗さＲａ（μｍ）は、非接触３次元表面解析装置（ＷＹＫＯ社ＲＳＴ／ＰＬＵＳ）を用いて測定した。なおＲａの定義は、ＪＩＳ表面粗さ（Ｂ０６０１）に従った。測定は、３０ｃｍ×３０ｃｍの各試料について、３ｃｍ間隔で碁盤目状に１００分割し、各正方形領域の中心について測定を行ない、１００回の測定からその平均値と標準偏差を求めた。中心線平均粗さ（Ｒａ）は、得られた粗さ曲線からその中心線の方向に測定長さ２．５ｍｍの部分を抜き取り、カットオフ値を０．８ｍｍとして、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸、粗さ曲線をＹ＝ｆ（Ｘ）で表したとき、下記式によって求められる値をマイクロメートル（μｍ）で表した。
【０１４７】
【数１】
【０１４８】上記方法で測定した記録用紙１の中心線表面粗さは、０．３μｍであった。
（表面の６０度鏡面光沢度の測定）上記作製した記録用紙１の表面を、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０度鏡面光沢度を測定した結果、６０度鏡面光沢度は２７％であった。なお、測定には、日本電色工業社製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いた。
【０１４９】《記録用紙２の作製》上記記録用紙１のインク吸収層上に、下記有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）が０．６２５ｇ／ｍ2、微粒子シリカ（トクヤマ社製、ＱＳ−２０）が０．３１３ｇ／ｍ2、アクリル系エマルジョン（Ｔｇ＝−３０℃、平均粒子径３０ｎｍ）が０．０６３ｇ／ｍ2からなる最表層用の塗布液２をワイヤーバーで塗布、乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録用紙２を得た。最表層の固形分付量は、１．００ｇ／ｍ2で、有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）、微粒子シリカ、アクリル系エマルジョンの構成比は、６２．５：３１．２：６．３であり、最表層の屈折率は、１．４０である。
【０１５０】（有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）の調製）ｎ−ブチルアクリレート：スチレン：２−ヒドロキシエチルメタクリレート：ｔ−ブチルメタクリレート＝１０：５０：２０：２０（質量比）のモノマーを用い、公知の方法に従い乳化重合して、有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）を調製した。上記調製に用いた界面活性剤は、カチオン性界面活性剤であるステアリルトリメチルアンモニウムクロライドで、総モノマー量に対して固形分として３質量％添加した。以上のようにして調製した有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）に含有される有機微粒子の平均粒子径は、レーザー散乱法で測定したところ５０ｎｍであり、また、前述の方法により各構成モノマーのＴｇより計算で求めたガラス転移温度（Ｔｇ）は７６℃であった。
【０１５１】上記と同様の方法で測定した記録用紙２の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．４μｍ、６０％鏡面光沢度は２９％であった。
【０１５２】《記録用紙３の作製》
〔支持体２の作製〕含水率が６．５質量％、坪量１７０ｇ／ｍ2の写真用原紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さで塗布し、コロナ放電を行った後、ラテックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ2になるように塗布した。ついで、表側（インク吸収層塗設面側）にアナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを１４μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆し、溶融押し出し塗布直後に、インク吸収層塗設面側に、不規則の形状の凹凸を有するクーリングロールを使用して冷却しながら表側のポリエチレン表面に型付け処理を行った。次いで、この表面にコロナ放電を行った後、架橋剤を含有するゼラチン下引き層を０．０３ｇ／ｍ2塗布して支持体２を作製した。
【０１５３】〔インク吸収層及び最表層の塗布〕前記記録用紙２の作製において、支持体１に代えて、上記作製した支持体２を用いた以外は同様にして、記録用紙３を作製した。
【０１５４】前記と同様の方法で測定した記録用紙３の中心線平均粗さ（Ｒａ）は２．４μｍ、６０％鏡面光沢度は１８％であった。
【０１５５】《記録用紙４の作製》上記記録用紙３の作製において、支持体２に代えて、下記の方法で作製した支持体３を用いた以外は同様にして、記録用紙４を作製した。
【０１５６】前記と同様の方法で測定した記録用紙４の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．９μｍ、６０％鏡面光沢度は２３％であった。
【０１５７】〔支持体３の作製〕上記支持体１の作製において、表側のポリエチレンを溶融押し出し塗布直後に、マット面を有するクーリングロールを使用して冷却しながら表側のポリエチレン表面に型付け処理を行った以外は同様にして支持体３を作製した。
【０１５８】《記録用紙５〜１０の作製》上記記録用紙３の作製において、表１に記載の様に、表側のポリエチレンを溶融押し出し塗布直後用いたクーリングロール表面の不規則形状の凹凸の個数を適宜変更した支持体４〜８を用いて、更に、最表層の固形分付量（有機微粒子エマルジョン（Ｌ−Ｉ）、微粒子シリカ、アクリル系エマルジョンの構成比＝６２．５：３１．２：６．３）を変更した以外は同様にして、表１に記載の中心線平均粗さ（Ｒａ）及び６０％鏡面光沢度を有する記録用紙５〜１０を作製した。
【０１５９】《各有機微粒子の溶解性試験》上記記録用紙２〜１０の作製に使用した各有機微粒子エマルジョンを、ジエチレングリコールモノブチルエーテル〔ＳＰ値１９．４３７（ＭＰａ）1/2、沸点２３０℃〕と室温で混合した結果、全て溶解した。
【０１６０】《処理Ａ後の記録用紙の表面及び断面の電子顕微鏡観察》記録用紙１〜１０に下記処理Ａを施した部分の電子顕微鏡による表面・断面の観察を行ったところ、記録用紙２〜１０は、有機微粒子が溶解または膨潤することにより互いに融着している状態が観察された。
【０１６１】〈処理Ａ〉ジエチレングリコールモノブチルエーテル〔ＳＰ値１９．４３７（ＭＰａ）1/2、沸点２３０℃〕の２０％水溶液を、記録用紙１〜１０の表面に均一にスプレー塗布した。塗布量は２０ｍｌ／ｍ2であった。次いで、この部分を２３℃、５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた。
【０１６２】《記録用紙の評価》
（インク液の調製）以下の組成からなるシアンインク液を作製した。
【０１６３】
水 ６８．５部 ジエチレングリコールモノブチルエーテル １２部 ジエチレングリコール １０部 グリセリン ８部 Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６ １部 界面活性剤（信越化学製 サーフィノール４６５） ０．５部（虹色ムラ：美観の評価）記録用紙１〜１０の未記録部分の表面を目視判定し、以下の基準に則って虹色ムラの評価を行った。
【０１６４】
○：３０ｃｍの観察距離でも虹色ムラが認められない△：６０ｃｍの観察距離では虹色ムラが認められない×：６０ｃｍ以上の観察距離でも虹色ムラが明らかに認められる実用上問題がないレベルは○、△である。
【０１６５】（プリントムラの評価）上記調製したインクを搭載したキヤノン社製のインクジェットプリンタＢＪＦ８７０を用いて、記録用紙１〜１０に緑色のベタ画像を印字した。インク吐出量は１２ｍｌ／ｍ2であった。この画像を２３℃・５５％ＲＨの環境下で１時間乾燥させて、その画像部分を目視観察し、下記の基準に則りプリントムラの評価を行った。
【０１６６】
○：印字画像中に白抜けや濃い斑点が認められない△：印字画像中に白抜けは認められないが、濃い斑点がやや認められる×：印字画像中に白抜けや濃い斑点が散見される実用上問題がないレベルは○、△である。
【０１６７】（変褪色耐性の評価）上記作製した記録用紙１〜１０に、純正インクを搭載したキヤノン社製のインクジェットプリンタＢＪＦ８７０を用いて、シアンのベタ画像を印字し、その印字画像をオフィス室内の窓際に貼り、外気流が曝露されるが直射日光の当たらない環境に６ヶ月放置した。放置前後のプリント部の反射濃度を赤色の単色光で濃度測定し、下式に従い濃度残存率を求め、これを変褪色耐性の尺度とした。
【０１６８】濃度残存率＝（６ヶ月放置後の濃度／放置前の濃度）×１００（％）
以上により得られた結果を表１に示す。
【０１６９】
【表１】
【０１７０】表１より明らかなように、最表層の固形分付量が０．０５〜２ｇ／ｍ2で、最表層とインク吸収層との屈折率差が０．０５以上で、かつ最表層表面のＲａが０．８〜４．０μｍで、６０度鏡面光沢度が１０〜３０％である本発明の記録用紙は、比較例に対して、虹色ムラ、プリントムラ及び変褪色耐性の全ての項目において優れていることが分かる。
【０１７１】
【発明の効果】本発明により、インク吸収性（プリントムラ）、美観（虹色ムラ）に優れ、かつ有害ガスによる画像劣化（変褪色性）の少ないインクジェット用の記録用紙を提供することができた。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００１２７０
【氏名又は名称】コニカミノルタホールディングス株式会社
【住所又は居所】東京都千代田区丸の内一丁目６番１号
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| 【出願日】 |
平成１４年５月１３日（２００２．５．１３） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００３−３２６８３８（Ｐ２００３−３２６８３８Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１５年１１月１９日（２００３．１１．１９） |
| 【出願番号】 |
特願２００２−１３６８０６（Ｐ２００２−１３６８０６） |
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