レーザー溶融熱転写記録用材料及び画像形成方法

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【発明の名称】	レーザー溶融熱転写記録用材料及び画像形成方法
【発明者】	【氏名】高橋理愛子【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内【氏名】小沼太朗【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内【氏名】黒木孝彰【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内
【要約】	【課題】ＤＤＣＰ（ダイレクト・デジタル・カラー・プルーフ）で出力した印刷物の耐光性を向上し、長期の保存でも色変動の極めて少ないプルーフの提供。【解決手段】レーザー溶融熱転写方式で使用するインクシートのインク層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有することを特徴とするインクシート。レーザーで画像記録後、最終画像担持体へ再転写を行うレーザー溶融熱転写方式で使用する中間転写媒体の受像層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有することを特徴とする中間転写媒体。上記インクシートと、上記中間転写媒体の何れか一方を、又は両方を組み合わせて使用することを特徴とするレーザー溶融熱転写方式による画像形成方法。

【特許請求の範囲】
【請求項１】レーザー溶融熱転写方式で使用するインクシートのインク層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有することを特徴とするインクシート。
【請求項２】インクシートが、少なくとも光熱変換層と顔料を含んだインク層を有することを特徴とする請求項１記載のインクシート。
【請求項３】レーザーで画像記録後、最終画像担持体へ再転写を行うレーザー溶融熱転写方式で使用する中間転写媒体の受像層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有することを特徴とする中間転写媒体。
【請求項４】請求項１記載のインクシートと、請求項３記載の中間転写媒体の何れか一方を使用することを特徴とするレーザー溶融熱転写方式による画像形成方法。
【請求項５】請求項１記載のインクシートと、請求項３記載の中間転写媒体を組み合わせて使用することを特徴とするレーザー溶融熱転写方式による画像形成方法。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はレーザー光を用いて高精細な画像を得るヒートモードレーザー記録方法に利用されるレーザー溶融熱転写記録用材料（インクシート及び中間転写媒体）に関し、特にＤＤＣＰ（ダイレクト・デジタル・カラー・プルーフ）を作製するのに有用なレーザー溶融熱転写記録用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】グラフィックアーツの分野においては、ＣＴＰ（コンピューター・トゥ・プレート）の導入に伴い、デジタルデータを直接入力することによって、印刷物同等の出力を得ることのできるデジタルカラープルーフとして、レーザー光によって高精細画像を出力するＤＤＣＰが提案されてきている。中でも、印刷と同じ顔料を用いたレーザー熱転写記録方式が、印刷本紙への印刷と同等な色調が得られる点、校正が可能な点、網点を再現できる点等から高精細のプルーフとして注目されてきている。
【０００３】従来ＤＤＣＰで出力したプルーフは長期の保存性を必要としていなかったため、保存した場合での光や熱による退色の画像への影響は昇華方式やインクジェット方式と比較すると可成り少ないため、レーザー熱転写方式では無視されてきた。しかし、近年、ＤＤＣＰで出力したプルーフを、標準印刷物と同様に色管理や、カラーマネッジメント（ＣＭＳ）等で使用する標準画像として使用するために、保存での色変動の少ない、より耐光性の良い出力物が求められるようになっている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような状況を鑑み為されたものであり、その目的とするところは、ＤＤＣＰで出力した印刷物の耐光性を向上し、長期の保存でも色変動の極めて少ないプルーフを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下の構成によって達成される。
【０００６】１）レーザー溶融熱転写方式で使用するインクシートのインク層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有するインクシート。
【０００７】２）インクシートが、少なくとも光熱変換層と顔料を含んだインク層を有する１）記載のインクシート。
【０００８】３）レーザーで画像記録後、最終画像担持体へ再転写を行うレーザー溶融熱転写方式で使用する中間転写媒体の受像層が、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の少なくとも一つを含有する中間転写媒体。
【０００９】４）１）記載のインクシートと、３）記載の中間転写媒体の何れか一方を使用するレーザー溶融熱転写方式による画像形成方法。
【００１０】５）１）記載のインクシートと、３）記載の中間転写媒体を組み合わせて使用するレーザー溶融熱転写方式による画像形成方法。
【００１１】以下、本発明をより詳細に説明する。本発明の特徴は、画像の退色防止、バインダー樹脂の黄変を防止するため、インクシートのインク層及び／又は中間転写媒体の受像層中に、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤の少なくとも一つを含有することである。
【００１２】紫外線吸収剤としては、安息香酸エステル及びその誘導体、桂皮酸エステル及びその誘導体、サリチル酸誘導体、ベンズアルデヒド誘導体、クロマン及びカルボスチリル系化合物、アクリロニトリル系化合物、置換アクリロニトリル系化合物、ベンザラジン系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、４－チアゾリドン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾエート系化合物、シアノアクリレート系化合物、サリシレート系化合物、紫外線吸収性ポリマー、金属酸化物等が挙げられる。
【００１３】紫外線吸収剤として使用される金属酸化物として、シリカ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコン、炭酸カルシウム等が挙げられる。該金属酸化物をインク層に添加する場合は、インクの色相が成る可く変化しないこと、又、受像層に添加する場合、受像層が成る可く透明になることが好ましい。前記金属酸化物は、光の波長の半波長以下とすることで透明性が得られることから、金属酸化物の粒子径は２００ｎｍ以下、更には１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１４】光安定化剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ニッケルキレート系化合物（クエンチャー）、その他各種キレート剤などが挙げられる。
【００１５】酸化防止剤としては、クロマン系化合物、クラマン系化合物、ハイドロキノン誘導体、フェノール系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、スピロビインダン系化合物、チオエーテル系化合物、アミン系化合物等の１次酸化防止剤（ラジカル補足剤）、あるいは硫黄系、燐系の２次酸化防止剤（ヒドロぺルオキシド安定化剤）が挙げられる。
【００１６】これらの紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤の中の１種、又は２種以上を併用してもよいが、インク層の色材の色変動防止のため特にインク層には酸化防止剤、光安定化剤が、受像層は２次転写後に画像保護層となるため、受像層に紫外線吸収剤を添加することが特に好ましい。
【００１７】インクシートのインク層、中間転写媒体の受像層への添加量としては、インク層、受像層のバインダー樹脂に対して、酸化防止剤、光安定化剤が０．１～３０質量％、より好ましくは０．５～２０質量％、紫外線吸収剤が１０～９０質量％、特に１０～７０質量％程度を添加することが好ましい。又、これらの紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤を、公知の方法でインク層表面や受像層表面、２次転写後の受像層表面へ噴霧してもよい。
【００１８】上記の紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤を添加したインクシートあるいは中間転写媒体を単独又は組み合わせて用い、レーザー溶融熱転写方式で形成した画像を再転写した最終画像担持体（紙、ポリエチレンテレフタレート等）の保存での色変動はΔＥで１未満になることが好ましく、より好ましくは０．５未満である。
【００１９】以下、インクシート、中間転写媒体、画像形成方法について順次説明する。本発明に用いるインクシートは、光熱変換機能及びインク（顔料）転写機能を有するフィルムであり、支持体の一方の表面に、少なくとも光熱変換機能を有する光熱変換層及びインク層を有して成るが、この両機能を同一の層に付与することも可能である。必要に応じて、これらの層と支持体との間にクッション層又は易接着層、剥離層等を、更に、これらの層と反対の表面に、バックコート層を有することができる。
【００２０】バックコート層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン（Ｒ）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン等、汎用ポリマーを使用することができる。
【００２１】バックコート層のバインダーとして、架橋可能な水溶性バインダーを用い架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなどを特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【００２２】又、バックコート層にはマット材を含有させることが好ましい。バックコート層に好ましく添加されるマット材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）など縮合ポリマーの微粒子などが挙げられる。バックコート層には０．５～５ｇ／ｍ²程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ²未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ²を大きく超えて塗布されると、好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによるインク層面のエンボス化が生じ、特に薄膜のインク層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
【００２３】マット材は、その数平均粒径が、バックコート層のバインダーのみの膜厚よりも１～２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中でも、２μｍ以上の粒径の粒子が１ｍｇ／ｍ²以上必要で、好ましくは２～６００ｍｇ／ｍ²である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。
【００２４】バックコート層には、シート供給時の搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」（前出）８７５～８７６頁に記載の化合物などが広く用いられる。
【００２５】インクシートの支持体としては、剛性を有し、寸法安定性が良く、平滑性に優れ、記録に用いるレーザー光を透過し、画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、合成紙（ポリプロピレン、ポリスチレン、又は、それらを紙と貼り合わせた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、ポリスチレン（ＰＳ）フィルム、シンジオタクチックポリスチレン、延伸ナイロン（Ｎｙ）フィルム、ポリアセテートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層あるいはそれらを２層以上積層した各種プラスチックフィルム又はシート、各種の金属で形成されたフィルム又はシート、各種のセラミックス類で形成されたフィルム又はシート、更には、アルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜をラミネート又は蒸着したもの等が挙げられる。
【００２６】これらの支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施すこともできる。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社，８７５～８７６頁に記載の化合物などが広く用いられる。
【００２７】更に、支持体には、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理などが挙げられる。
【００２８】又、後述の各層が良好に支持体上に塗布されるために支持体の上に接着層を設けてもよい。接着層としては、従来公知の物が特に制限なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホットメルト塗布などが挙げられる。一般的には、支持体作製時に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から有利であり、この点から例えばアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン／酢酸ビニル樹脂、スチレン系樹脂などのラテックスを塗設する方法が好ましいが、特にこれに限定されない。この様な接着層付のベースフィルムが各社から発売されており、これらを好適に使用できる。
【００２９】レーザー光をインクシート側から照射して画像を形成するのであれば、インクシートの支持体は透明であることが望ましい。
【００３０】重ね合わせの容易さから、インクシートの支持体の厚みは中間転写媒体のそれより薄いことが好ましく、一般には３０～１５０μｍ程度が好ましく、更に好ましくは５０～１００μｍである。
【００３１】支持体と光熱変換層の間に、露光時のインクシートと中間転写媒体との密着性を高める目的で、クッション層又はクッション性のある支持体を用いてもよい。
【００３２】クッション層の好ましい特性は、必ずしも素材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン－エチレン－ブテン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン－イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、塩ビ酢ビ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。これらの中でも、比較的低分子量のものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連で必ずしも限定できない。
【００３３】クッション層は溶剤塗布により設けることができるが、ラテックスやエマルジョンのような水系の分散物の状態で塗布形成することも可能である。この他、水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂は、必要によって単独又は混合して用いることができる。
【００３４】又、上記以外の素材でも、各種添加剤を加えることによりクッション層に好ましい特性が付与できる。このような添加剤としては、ワックス等の低融点物質、可塑剤などが挙げられる。具体的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」，化学工業社（昭和４５年発行）等に記載の各種添加剤を添加することができる。これら添加剤の添加量等は、ベースとなるクッション層素材との組合せで好ましい物性を発現させるのに必要な量を選択すればよく、特に限定されないが、一般的に、クッション層形成全固形分の１０質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。
【００３５】クッション層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用できる。又、特殊なクッション層として熱軟化性又は熱可塑性の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも可能である。
【００３６】クッション層の膜厚は０．５～１０μｍが好ましく、より好ましくは１～７μｍである。
【００３７】光熱変換物質としては、特開２０００－３５５１７６の「００５３」光熱変換層の所に記載される化合物、更に、具体的に特開昭６３－１３９１９１号、同６４－３３５４７号、特開平１－１６０６８３号、同２－２０７４号、同３－２６５９３号、同３－３０９９１号、同３－３６０９４号、同３－３６０９５号、同３－４２２８１号、同３－９７５８９号、同３－１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。
【００３８】又、金属材料などの無機材料も光熱変換物質として使用できる。該金属材料は、粒子状（例えば黒化銀）の状態で使用する。光熱変換物質のレーザー吸収波長での光学濃度としては０．１～２．０が好ましく、０．３～１．２がより好ましい。前記光学濃度が０．１未満であると、熱転写材料の感度が低くなることがあり、２．０を超えるとコスト的に不利となることがある。
【００３９】前記光熱変換層バインダポリマーとしては、ガラス転移点（Ｔｇ）が高く熱伝導率の高い樹脂、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリパラバン酸、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使用することができる。中でも、マルチモードレーザー等の高パワーレーザーを複数個配列して記録する場合には、耐熱性に優れたポリマーが好ましく、Ｔｇが１５０～４００℃で、かつ５％質量減少温度Ｔｄ（ＴＧＡ法、空気中１０℃／分の昇温速度で測定）が２５０℃以上のポリマーがより好ましく、Ｔｇが２２０～４００℃で、かつＴｄが４００℃以上のポリマーが最も好ましい。
【００４０】光熱変換層は、光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマーとを溶解した塗布液（光熱変換層用塗布液）を調製し、これを支持体上に塗布・乾燥することにより設けることができる。光熱変換層バインダポリマーを溶解するための有機溶媒としては、例えば１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、ジメチルアセテート、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、γ－ブチロラクトン等が挙げられる。
【００４１】光熱変換層用塗布液を塗布する場合の塗布方法としては、公知の塗布方法の中から適宜選択することができる。乾燥は、通常３００℃以下の温度で行う。好ましくは、乾燥温度は２００℃以下であり、支持体としてポリエチレンテレフタレートを使用する場合には、８０～１５０℃の範囲であることが更に好ましい。
【００４２】以上のように形成される光熱変換層中における、光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマーの固形分質量比（光熱変換物質：バインダ）は１：２０～２：１が好ましく、１：１０～２：１がより好ましい。バインダー量が少なすぎると光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が熱転写受像材料に転写される際に、光熱変換層が一緒に転写され易くなり、画像の混色の原因となることがあり、バインダー量が多すぎると一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなり、感度低下を招くことがある。
【００４３】光熱変換層の層厚としては、０．０３～０．８μｍが好ましく、０．０５～０．３μｍがより好ましい。又、光熱変換層は、７００～２０００ｎｍの波長域に０．１～１．３の範囲（好ましくは０．２～１．１）の吸光度（光学密度＝ＯＤ）の極大を有することが好ましい。
【００４４】光熱変換層バインダーポリマーの耐熱性（熱変形温度や熱分解温度など）としては、光熱変換層上に設けられる層に使用される材料の耐熱性よりも高いことが好ましい。
【００４５】又、光熱変換層におけるバインダーとしては、水溶性ポリマーも用いることができる。水溶性ポリマーはインク層との剥離性も良く、又、レーザー照射時の耐熱性が良く、過度な加熱に対しても、いわゆる飛散が少ない点で好ましい。水溶性ポリマーを用いる場合には、光熱変換物質を水溶性に変性（スルホ基の導入等により）したり、水系分散することが望ましい。又、光熱変換層へ各種の離型剤を含有させることで、光熱変換層とインク層との剥離性を上げ、感度を向上することもできる。離型剤としては、シリコーン系の離型剤（ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等）、弗素系の界面活性剤（パーフルオロ燐酸エステル系界面活性剤など）、その他、各種界面活性剤等が有効である。
【００４６】インクシートの光熱変換層上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水などを放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。該感熱材料としては、それ自身が熱により分解もしくは変質して気体を発生する化合物（ポリマー又は低分子化合物）、水分などの易気化性気体を相当量吸収もしくは吸着している化合物（ポリマー又は低分子化合物）などを用いることができる。これらは併用してもよい。
【００４７】熱により分解もしくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているポリ－ｉ－ブチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分などの揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高分子化合物などを挙げることができる。熱により分解もしくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化合物のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は２８０℃以下で発生することが好ましく、特に２３０℃以下で発生することが好ましい。
【００４８】感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解もしくは変質して気体を発生するポリマー、そのような性質を持たない通常のポリマーバインダを使用することができる。
【００４９】感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質量比としては０．０２：１～３：１が好ましく、０．０５：１～２：１がより好ましい。感熱剥離層、光熱変換層を、そのほぼ全面に亘り被覆していることが好ましく、その層厚としては一般に０．０３～１μｍであり、中でも、０．０５～０．５μｍが好ましい。
【００５０】インク層は主として着色剤と熱可塑性バインダーから成る。レーザー溶融熱転写において、インク層は加熱時に溶融又は軟化して着色剤とバインダーを含有する層ごと転写可能な層であり、完全な溶融状態で転写しなくてもよい。【００５１】紙へ２次転写した後の保存後の色変動を軽減し、耐光性、耐熱性を向上するため、インク層に使用する顔料も成る可く耐光性、耐熱性の高いものを使用することがより好ましい。耐光性の良い顔料として、無機系顔料としては酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、弁柄、鉛丹、モリブデートオレンジ、黄鉛、黄酸化鉄、チタンイエロー、クロムグリーン、酸化クロム、群青、マンガン紫、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母等が挙げられる。
【００５２】又、有機系顔料の赤色顔料としては、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１２）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５）、パーマネントレッドＦＲ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２１）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２）、ブリリアントカーミン（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１１４）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５）、パーマネントカーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４６）、ノバパームレッドＦ３ＲＫ、Ｆ５ＲＫ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１７０）、ノバパームレッドＨＦＧ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒｅｎｇｅ３８）、ノバパームレッドＨＦ４Ｂ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１87）、トルイジンレッド、ナフトールカーミン、パーマネントカーミン、ナフトールレッド、縮合アゾレッド２１４、縮合アゾスカーレット２４２、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンマルーン、キナクドリンスカーレット、ピランスロンレッド、ジブロムアンザンスロンレッド、チオインジゴボルドー、ペリレンレッド１９０、ペリレンスカーレット、ペリレンレッド２２４等が挙げられる。
【００５３】有機系顔料で橙、黄色の顔料としては、ノバパームオレンジＨＬ，ベンズイミダゾロンオレンジ、キナクリドンゴールド、ぺリノンオレンジ、ファストイエローＧ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１）、ファストイエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３），ジスアゾイエロー１１Ｒ、縮合アゾイエロー３Ｇ，ファストイエローＦＧＬ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７），ファストイエローＥＲ，Ａ－３イエロー（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６７）、ポスタパームイエローＨ３Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４）、銅アゾメチンイエロー１１７、銅アゾメチンイエロー１２９、ベンズイミダゾロンイエローＨ４Ｇ，ベンズイミダゾロンイエローＨ３Ｇ，べンスイミダゾロンイエローＨＬＲ、イソインドリノンイエロー２ＧＬＴ、イソインドリノンイエロー３ＲＬＴ、イソインドリノンイエロー１３９、アントラピリミジンイエロー、フラバントロンイエロー、キノフタロンイエロー等が挙げられる。
【００５４】更に、有機系顔料で緑色顔料としては、ニッケルアゾイエロー、フタロシアニングリーン、塩臭素化銅フタロシアニングリーン等が、青色としてはフタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、インダントロンブルー等、紫色顔料としては、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。
【００５５】本発明の如く、カラープルーフとして使用する場合は、イエローがイソインドリン環を含む化合物やＰＹ－１８０、Ｃ．Ｉ．２１０９５又はＣ．Ｉ．２１０９０；マゼンタがＣ．Ｉ．１５８５０：１，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７：１，Ｍ－１２２；シアンがＣ．Ｉ．７４１６０の顔料が特に好ましい。
【００５６】これら顔料の含有量としては、インク層塗布液の全固形分に対し５～７０質量％の範囲内が好ましく、より好ましくは１０～６０質量％である。
【００５７】インク層に含有するバインダーとしては、軟化点が４０～１５０℃のもの挙げられ、例えばブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α－エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体が挙げられる。これらの樹脂は、２種以上混合して用いることもできる。
【００５８】上記熱可塑性バインダーの他に、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ジエン系コポリマー等のエラストマー類、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体ならびにフェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合物等を添加することもできる。
【００５９】熱可塑性バインダーの含有量としては、インク層の全固形分量に対し７０～３０質量％が好ましく、６０～４０質量％がより好ましい。
【００６０】同一の熱転写受像材料上に、多数の画像層（画像が形成されたインク層）を繰り返し重ね合せて多色画像を作成する場合には、画像間の密着性を高めるためにインク層は可塑剤を含むことも好ましい。前記可塑剤としては、例えばフタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ（２－エチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジ（２－エチルヘキシル）、セバシン酸ジ（２－エチルヘキシル）等の脂肪族二塩基酸エステル；燐酸トリクレジル、燐酸トリ（２－エチルヘキシル）等の燐酸トリエステル類；ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化合物が挙げられる。
【００６１】又、上述の一般的な可塑剤の他、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，２，４－ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタエリトリット－ポリアクリレートのようなアクリル酸エステル類も、使用するバインダーの種類によっては好適に併用することができる。尚、可塑剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】上記可塑剤の添加量としては、一般に、画像形成層において、顔料及びポリマーバインダの総量と、可塑剤との含有比（質量比）が１００：０．５～１：１が好ましく、１００：２～３：１がより好ましい。
【００６３】更にインク層には、上記成分に加え、必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤なども添加できる。インク層の層厚（乾燥層厚）としては０．２～１．５μｍが好ましく、０．３～１．０μｍがより好ましい。
【００６４】次に、中間転写媒体について述べる。中間転写媒体は、支持体の一方の表面にクッション層と受像層を順次積層した構成から成り、必要に応じて他方の表面にバックコート層を有して成る。又、受像層とクッション層との間に剥離層（中間層）を設けることもできる。
【００６５】前記支持体の裏面（受像層を設けた表面とは反対側の面）には、走行安定性、耐熱性、帯電防止等の機能を付与するために、バックコート層を設けることが好ましい。バックコート層は、バインダー樹脂を溶媒中に溶解した、又はバインダー樹脂と粒径２～３０μｍのマット材を溶媒中に溶解もしくは分散したバックコート層塗布液を支持体裏面に塗布することにより形成できる。
【００６６】バックコート層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン（Ｒ）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、フッ化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン等の汎用ポリマーを使用することができる。
【００６７】バインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなどを特に限定なく採用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。又、バックコート層にはマット材を含有させることが好ましい。バックコート層に好ましく添加されるマット材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子、弗素系樹脂、シリコン樹脂の微粒子などが挙げられる。粒子の強度、耐溶剤性などを増すために、架橋した有機微粒子が更に好ましい。
【００６８】バックコート層は０．５～５ｇ／ｍ²程度の付量で設けられるのが好ましい。０．５ｇ／ｍ²未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ²を大きく超えて塗布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによるインク層面のエンボス化が生じ、特に薄膜のインク層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
【００６９】マット材は、その数平均粒径が、バックコート層のバインダーのみの膜厚よりも１～２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中でも、２μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／ｍ²以上が必要で、好ましくは６～６００ｍｇ／ｍ²である。これによって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であることが更に好ましい。又、界面活性剤等の添加をしてもよい。【００７０】バックコート層には摩擦帯電を防止するために、帯電防止剤が使用される。該帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社，８７５～８７６頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
【００７１】バックコート層に使用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、グラファイト、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバックコート層からの解離がなく、温度等の環境によらず安定した帯電防止効果が得られるために好ましい。
【００７２】バックコート層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、前述の帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤の添加量は、中間転写媒体が有する層又は支持体の、８０％ＨＤ（相対湿度）以下における表面比抵抗が１０⁸～１０¹²Ω／ｍ²となるように配合することが好ましい。
【００７３】中間転写媒体の支持体としては、寸法安定性が良く画像形成の際の熱に耐えるものならば何でもよく、具体的には特開昭６３－１９３８８６号，２頁左下欄１２～１８行に記載のフィルム又はシートを使用することができる。
【００７４】支持体は、搬送に適した剛性と柔軟性を有することが好ましい。支持体として好ましい膜厚は２５～２００μｍであり、更に好ましくは５０～１２５μｍである。
【００７５】本発明の中間転写媒体には、インクシートとの減圧密着性を改善するためクッション層を設けることが好ましい。クッション層とは、クッション性を有する層である。ここで言うクッション性を表す指針として、弾性率や針入度を利用することができる。例えば、２５℃における弾性率が１～２５０ｋｇ／ｍｍ²程度の、あるいはＪＩＳＫ２５３０－１９７６に規定される針入度が１５～５００程度の層が、色校正用カラープルーフ画像の形成に対して好適なクッション性を示すことが確認されているが、要求される程度は目的とする画像の用途に応じて変化する。
【００７６】クッション層は熱可塑性の素材を有するものから構成されることが好ましく、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン－エチレン－ブテン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂（ＩＲ）、スチレン－イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられる。
【００７７】これらの中でも、比較的低分子量のものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連で必ずしも限定できない。
【００７８】又、上記以外の素材でも、各種添加剤を加えることによりクッション層に好ましい特性が付与できる。このような添加剤としては、ワックス等の低融点物質、可塑剤などが挙げられる。具体的には、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」，化学工業社（昭和４５年発行）などに記載の各種添加剤を添加することができる。
【００７９】これら添加剤の添加量等は、ベースとなるクッション層素材との組合せで好ましい物性を発現させるのに必要な量を選択すればよく、特に限定されないが、一般的に、クッション層素材量の１０質量％以下、更に５質量％以下が好ましい。
【００８０】クッション層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用できる。
【００８１】クッション層の好ましい膜厚は１５μｍ以上であり、更に好ましくは２０μｍ以上である。又、他の被転写体（コート紙、上質紙等の紙類など）に再転写する場合には、更に３０μｍ以上の膜厚が好ましい。クッション層の膜厚が１５μｍ未満だと、最終被転写体への再転写の際、抜けや欠けが発生する場合がある。
【００８２】受像層は、バインダーとマット材、必要に応じて添加される各種添加剤から成る。バインダーの具体例としては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤、クロロプレン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤、天然ゴム、クロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド系、シリコンゴム系、石油系樹脂などの粘着材、再生ゴム、塩化ビニル系樹脂、ＳＢＲ、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルエーテル、アイオノマー樹脂、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、アクリル樹脂、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－アクリル共重合体、エチレン－酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、塩ビグラフトＥＶＡ樹脂、ＥＶＡグラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、各種変性オレフィン、ポリビニルブチラール等が挙げられる。受像層のバインダー膜厚は０．８～２．５μｍが好ましい。
【００８３】中間層のバインダーとしては、具体的にポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇが６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般的硬化剤を使用することができる。
【００８４】上記物性に合わせて中間層のバインダーを選ぶと、ポリカーボネート、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性が良好となり特に好ましい。
【００８５】又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を中間層として利用することができる。具体的には、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。
【００８６】熱溶融性化合物としては、特開昭６３－１９３８８６号に記載の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン－酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。この他に、前記クッション層で挙げた素材も用いることができる。
【００８７】このような中間層には添加剤として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
【００８８】中間層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層である。このような中間層には過冷却物質を含有させることが好ましい。
【００８９】過冷却物質としては、ポリ－ε－カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。
【００９０】更に、別の構成の中間層では、受像層との接着性を低下させるような化合物を含ませる。このような化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコン系樹脂；テフロン（Ｒ）、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形ワックス類；弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。
【００９１】中間層の形成方法としては、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホットメルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、クッション層上に塗布し形成することができる。又は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する方法がある。
【００９２】中間層の膜厚は０．１～３．０μｍが好ましい。膜厚が厚すぎるとクッション層の性能が現れ難くなるため、中間層の種類により調整することが必要である。
【００９３】又、中間層には導電性材料も添加することができる。導電性材料としては、例えばアクリル樹脂、ビニル系樹脂、セルロース樹脂等の樹脂に４級アンモニウム塩系、燐酸系、エトサルフェイト系、ビニルピロリドン系、スルホン酸系等の帯電防止効果を有する基を導入又は共重合した導電性樹脂を使用することができる。これらの帯電防止効果を有する基は、樹脂にペンダント状に導入されているものが、樹脂中に高密度に導入することが可能である為、特に高い帯電防止効果を有することができ、好ましい。具体的には、日本純薬社製のジュリマーシリーズ、第一工業製薬社製のレオレックスシリーズ、綜研化学社製のエレコンドシリーズ等が挙げられる。
【００９４】又、導電性材料としてπ電子共役系構造を有する材料を使用することができる。具体的には、例えばスルホン化ポリアニリン、化学的にドーピングしたポリアセチレン、ポリパラフェニレンビニレン、ポリパラフェニレンスルフィド、化学的に重合とドーピングしたポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、熱処理により生成したフェノール樹脂の熱処理物、ポリアミドの熱処理物、ペリレン酸無水物の熱処理物等が挙げられる。上記のπ電子共役系構造を有する導電性材料として、特にスルホン化ポリアニリンが有用である。スルホン化ポリアニリンとしては、種々のものが知られているが、一例として、下記化学式で表されるスルホン化ポリアニリンが挙げられる。
【００９５】
【化１】

【００９６】式中、ｘ、ｙ及びｎは、分子量が約３００～１０，０００になる値である。上記スルホン化ポリアニリンは水又はアルカリ水を含む溶媒中に可溶であり、分子内塩またはアルカリ塩を形成して溶解する。これらのスルホン化ポリアニリンは、例えば、日東化学社からａｑｕａＰａｓｓ－０１Ｚの商品名で、かつ水溶液や水と有機溶剤との混合溶媒の溶液として入手して、使用することができる。これらの溶液は黄色を帯びた溶液であるが、濃度が低い場合には殆ど無色の溶液である。
【００９７】又、導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。このような導電性微粒子としては、例えばＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣｏＯ、ＣｕＯ、Ｃｕ₂Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ₂、ＰｂＯ、ＰｂＯ₂、ＭｎＯ₃、ＭｏＯ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ａｇ₂Ｏ、Ｙ₂Ｏ₃、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｔｉ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｋ₂Ｔｉ₆Ｏ₁₃、ＮａＣａＰ₂Ｏ₁₈、ＭｇＢ₂Ｏ₅等の酸化物；ＣｕＳ、ＺｎＳ等の硫化物；ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＺｒＣ、ＶＣ、ＮｂＣ、ＭｏＣ、ＷＣ等の炭化物；Ｓｉ₃Ｎ₄、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＶＮ、ＮｂＮ、Ｃｒ₂Ｎ等の窒化物；ＴｉＢ₂、ＺｒＢ₂、ＮｂＢ₂、ＴａＢ₂、ＣｒＢ、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ₅等の硼化物；ＴｉＳｉ₂、ＺｒＳｉ₂、ＮｂＳｉ₂、ＴａＳｉ₂、ＣｒＳｉ₂、ＭｏＳｉ₂、ＷＳｉ₂等の珪化物；ＢａＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＳｒＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、ＣａＳＯ₄等の金属塩；ＳｉＮ₄－ＳｉＣ、９Ａｌ₂Ｏ₃－２Ｂ₂Ｏ₃等の複合体が挙げられ、これら１種を単独で又は２種以上を併用してもよい。これらのうち、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ₃が好ましく、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ、Ｉｎ₂Ｏ₃及びＴｉＯ₂が更に好ましく、ＳｎＯ₂が特に好ましい。
【００９８】その他の導電性微粒子としてカーボンブラックや、ベントナイト、ヘクトライト、合成ヘクトライト等の粘土化合物（日本シリカ社製：製品名ラポナイト）などがある。粘土鉱物ではコロイド分散液の形成が容易である。
【００９９】又、これらの導電性微粒子には各種金属イオンをドープ（含有）してもよく、例えばＺｎＯに対してはＡｌ，Ｉｎ等、ＴｉＯに対してはＮｂ，Ｔａ等、ＳｎＯ₂に対してはＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等をドープしてもよい。中でも、ＳｎＯ₂や合成ヘクタイト粘度鉱物（日本シリカ製：ラポナイト等）が経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので好ましく、ＳｎＯ₂はＳｂをドープしたものやコロイド分散物のゾル等が特に好ましい。
【０１００】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、光散乱を成る可く小さくするために、その粒子径は小さいほど好ましいが、粒子とバインダーの屈折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般的に、平均粒子径が０．００１～０．５μｍの範囲のものであり、０．００１～０．２μｍの範囲が好ましい。ここで言う平均粒子径は、導電性化合物の１次粒子径だけではなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【０１０１】導電性微粒子の添加量は、樹脂と混合して使用する場合、樹脂と導電性化合物の種類によるが、一般的には、体積で樹脂に対して１０～６５％の範囲で、１５～６０％が好ましい。
【０１０２】本発明の中間転写媒体の画像を受容する受像層は、少なくともバインダーを含有してなり、好ましい実施態様としてマット剤を添加して使用することが挙げられる。又、必要に応じて各種添加剤を添加して用いられる。バインダーとしては、熱可塑性樹脂が好ましく使用される。
【０１０３】受像層に用いられるバインダーの具体例としては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤、クロロプレン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤、天然ゴム、クロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド系、シリコンゴム系、石油系樹脂などの粘着材、再生ゴム、塩化ビニル系樹脂、ＳＢＲ、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルエーテル、アイオノマー樹脂、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、アクリル樹脂、エチレン共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－アクリル共重合体、エチレン－酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、塩ビグラフトＥＶＡ樹脂、ＥＶＡグラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、各種変性オレフィン、ポリビニルブチラール、アクリル、スチレンオリゴマー、スチレンブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、スチレンアクリル、ポリエステル、ウレタン等が挙げられる。受像層のバインダー膜厚は０．１～２．５μｍが好ましい。
【０１０４】受像層は、記録媒体との適度な減圧密着性を持たせるために、突起を有する構成が好ましく、例えばマット剤を含有することが好ましい。マット剤の粒径は、受像層の厚さよりも０．５～５μｍほど大きいことが好ましく、添加量は０．１～１０質量％程度を添加することが好ましい。
【０１０５】本発明の画像形成方法の概略を説明する。前記インクシートのインク層の表面に、前記中間転写媒体を積層した画像形成用積層体を用意する。中間転写媒体は、支持体とその上にクッション層及び受像層を有し、インクシートのインク層の表面には、受像層が接触するように積層される。その積層体の支持体側から、レーザー光を画像様に時系列的に照射すると、該インクシートにおける光熱変換層のレーザー光被照射領域が発熱し、インク層との密着力が低下し、同時に可塑形成層と受像層との密着性が上がる。その後、中間転写媒体とインクシートとを剥離すると、インク層のレーザー光被照射領域が、中間転写媒体の受像層上に転写される。
【０１０６】インクシートと中間転写媒体との接合は、レーザー光照射操作の直前に行ってもよい。このレーザー光照射操作は、通常、画像形成用積層体の中間転写媒体側を、記録ドラム（内部に真空形成機構を有し、表面に多数の微小の開口部を有する回転ドラム）の表面に減圧吸引により密着させ、その状態で外側、即ちインクシート側よりレーザー光を照射させることにより行われる。レーザー光の照射はドラムの幅方向に往復するように走査し、その照射操作中はドラムを一定の角速度で回転させる。
【０１０７】光照射に用いられるレーザー光としては、アルゴンイオンレーザー光、ヘリウムネオンレーザー光、ヘリウムカドミウムレーザー光などのガスレーザー光、ＹＡＧレーザー光などの固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザー光などの直接的なレーザー光が利用される。又、これらのレーザー光を２次高調波素子を通して、半分の波長に変換した光なども用いることができる。
【０１０８】本発明のインクシート及び／又は中間転写媒体を用いる画像形成方法においては、出力パワーや変調のし易さなどを考慮すると、半導体レーザーを用いることが好ましい。又、本発明の溶融熱転方式を用いる画像形成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径が５～５０μｍ（特に６～３０μｍ）の範囲となるような条件で照射することが好ましく、走査速度は１ｍ／秒以上（特に３ｍ／秒以上）とすることが好ましい。
【０１０９】上記画像形成方法は、黒色マスクの製造、あるいは単色画像の形成に利用することができるが、更に、多色画像の形成にも有利に利用することができる。多色画像を形成する方法としては、例えば、以下の工程を経る方法が挙げられる。例えば、相互に異なる色相を有する顔料を含むインク層を有するインクシートを用意し、これと中間転写媒体とを組み合わせた画像形成用積層体を独立に３種（３色、例えばシアン、マゼンタ、イエロー）あるいは４種（４色、例えばシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック）製造する。各々の積層体に、例えば色分解フィルターを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザー光照射を行い、それに続いインクシートと中間転写媒体とを剥離し、各中間転写媒体に各色の色分解画像を独立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、又はそれに近似した支持体上に順次積層させることにより、多色の画像を形成することができる。
【０１１０】
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発明の実施態様がこれらに限定されるものではない。尚、特に断りない限り実施例中の「％」は「質量％」を示す。
【０１１１】〈インクシート試料１の作製〉厚さ３８μｍの透明ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート：ダイヤホイルヘキスト社製Ｔ－１００）を仮支持体として、以下のインク層塗布液１、光熱変換層塗布液１を順次塗布・乾燥した。色材層及び光熱変換層の透過濃度（ＯＤ）はマクベスＴＤ－９０４透過濃度計で測定した。
【０１１２】イエロー：ＯＤ＝０．４８（ブルーフィルター），乾燥付量０．６７ｇ／ｍ²。
【０１１３】マゼンタ：ＯＤ＝０．６８（グリーンフィルター），乾燥付量０．６７ｇ／ｍ²光熱変換層の乾燥付量は０．７ｇ／ｍ²であった。
【０１１４】一方、厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステル社製；Ｔ１００）に、以下のバックコート層塗布液１を、ワイヤーバーにて１．０ｇ／ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥した後、バックコート層と反対の面に、以下のクッション層塗布液１をリバースロールコーターによって塗布・乾燥して、乾燥後の厚みが６μｍのクッション層を形成した。その後、仮支持体と貼合し、次いで仮支持体を剥離して色材層、光熱変換層を支持体側に転写してインクシート試料１を作製した。
（バックコート層塗布液１）
ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ－３０：日本合成化学社製）
４１．６％弗素化合物（ユニダインＴＧ８１０：ダイキン工業社製，樹脂分１８％）
２．６％帯電防止剤（エフコール２１４：松本油脂社製）５．３％ＰＭＭＡ樹脂粒子（体積平均粒径５．６μｍ）３．２％水４７．３％ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（クッション層塗布液１）
スチレン・エチレン・ブテン共重合体（クレイトンＧ１６５７：シェルジャパン社製）１４％タッキファイヤー（スーパーエステルＡ１００：荒川化学社製）６％メチルエチルケトン１０％トルエン７０％（光熱変換層塗布液１）
ポリビニルアルコール（ＲＳ－１１０：クラレ社製）３．６％カーボンブラック水分散物（ＣＡＢ－Ｏ－ＪＥＴ３００：ＣＡＢＯＴ社製）
２．１％硼酸０．２４％弗素界面活性剤（ＦＴ－２５１：ネオス社製）０．０６％水７５．２％ｉ－プロピルアルコール１８．８％〈インクシート試料２の作製〉厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（三菱化学ポリエステル社製：Ｔ１００）に、前記のバックコート層塗布液１を、ワイヤーバーにて１．０ｇ／ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥した後、バックコート層と反対の面に、以下の光熱変換層塗布液２をワイヤーバーによって塗布・乾燥して、乾燥後の厚みが０．２μｍの光熱変換層を形成し、波長８０８ｎｍの透過吸収率が１．０の光熱変換層を形成した。次いで、光熱変換層の上に、以下のインク層塗布液２をワイヤーバーにより塗布・乾燥してインクシート試料２を作製した。色材層の透過濃度はマクベスＴＤ－９０４透過濃度計で測定した。
【０１１５】
イエロー：ＯＤ＝０．４８（ブルーフィルター），乾燥付量０．６８ｇ／ｍ² マゼンタ：ＯＤ＝０．６９（グリーンフィルター），乾燥付量０．５７ｇ／ｍ²（光熱変換層塗布液２）
ポリビニルブチラール（デンカブチラール＃３０００－４：電気化学工業社製）２．１８％架橋剤（スミジュールＮ３３００：住友化学社製）０．２２％赤外吸収色素（ＩＲ－１）０．６％メチルエチルケトン６７．９％シクロヘキサノン２９．１％【０１１６】
【化２】

【０１１７】インクシート試料１の上に、以下に示す組成のインク層塗布液１～６、１３～１４、１８、２０～２４、３１を塗布し、インクシート試料２の上に、以下に示す組成の７～１２、１５～１７、１９、２５～３０、３２を、それぞれ塗布してインクシート１～３２を作製した。
（インク層塗布液１）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：御国化学社製，１２．０％溶液）
２７．７１％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：三洋化成社製）７．５７％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：三菱レイヨン社製）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：シェルジャパン社製）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：大日本インキ社製，３０％溶液）０．１％メチルエチルケトン１．９４％シクロヘキサノン６１．６％光安定化剤（サノール７７０：三共社製）０．１２％（インク層塗布液２）インク層塗布液１の光安定化剤を酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：住友化学社製）に変更した。
（インク層塗布液３）インク層塗布液２の酸化防止剤の含有量を０．６％に変更した。
（インク層塗布液４）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
２７．７１％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）７．４５％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン１．９４％シクロヘキサノン６１．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１２％（インク層塗布液５）インク層塗布液４の光安定化剤、酸化防止剤の含有量を、それぞれ０．６％に変更した。
（インク層塗布液６）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
２７．７１％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）５．２９％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン１．９４％シクロヘキサノン６１．６％紫外線吸収剤（スミソーブ３４０：住友化学工業社製）２．４％（インク層塗布液７）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
３４．６３％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：三菱レイヨン社製）
７．１％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン０．２５％シクロヘキサノン５７．２％ワックス（リケマールＨＴ－１０：理研ビタミン社製）０．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％（インク層塗布液８）インク層塗布液７の光安定化剤の含有量を０．６％に変更した。
（インク層塗布液９）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
３４．６３％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）６．９８％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン０．２５％シクロヘキサノン５７．２％ワックス（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１２％（インク層塗布液１０）インク層塗布液９の光安定化剤、酸化防止剤の含有量を、それぞれ０．６％に変更した。
（インク層塗布液１１）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
３４．６３％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）４．８２％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン０．２５％シクロヘキサノン５７．２％ワックス（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％紫外線吸収剤（ニードラールＵ－１００：多木化学社製）２．４％（インク層塗布液１２）インク層塗布液１１の紫外線吸収剤をＦＸ－ＵＦＺ－ＣＯ（日本触媒社製）８％に、シクロヘキサノンを５１．６％に変更した。
（インク層塗布液１３）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃５３１７：御国色素社製，１８．６％溶液）
２２．９６％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）６．６２％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．６４％シクロヘキサノン６１．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％（インク層塗布液１４）インク層塗布液１３の光安定化剤を酸化防止剤スミライザーＧＡ－８０（前出）に変更した。
（インク層塗布液１５）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃５３１７：前出，１８．６％溶液）
２２．９６％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）６．９８％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．６４％シクロヘキサノン６１．６％ワックス（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％（インク層塗布液１６）インク層塗布液１５の光安定化剤の含有量を０．６％に変更した。
（インク層塗布液１７）インク層塗布液１５の光安定化剤を酸化防止剤スミライザーＧＡ－８０（前出）に変更した。
（インク層塗布液１８）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
２７．７１％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）７．６９％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）
０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン１．９４％シクロヘキサノン６１．６％（インク層塗布液１９）
顔料分散物（ＭＨＩエロー＃８０９９Ｍ：前出，１２．０％溶液）
３４．６３％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）
７．２１％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン０．２５％シクロヘキサノン５７．２％ワックス（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％（インク層塗布液２０）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：御国色素社製，１９．５％溶液）
２０．７８％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）６．８４％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン９．６％シクロヘキサノン６１．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％（インク層塗布液２１）インク層塗布液２０の光安定化剤を酸化防止剤スミライザーＧＡ－８０（前出）に変更した。
（インク層塗布液２２）インク層塗布液２１の酸化防止剤の含有量を０．６％に変更した。
（インク層塗布液２３）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２０．７８％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）６．７２％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン９．６％シクロヘキサノン６１．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１２％（インク層塗布液２４）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２０．７８％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）４．５６％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン４％シクロヘキサノン６１．６紫外線吸収剤（ＦＸ－ＵＦＺ－ＣＯ：前出）８％（インク層塗布液２５）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，固形分１９．５％）
２２．８７％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）６．１９％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．９２％シクロヘキサノン６１．６％ワックス１（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％ワックス２（リケスターＥＷ－９０：理研ビタミン社製）０．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％（インク層塗布液２６）インク層塗布液２５の光安定化剤を酸化防止剤スミライザーＧＡ－８０（前出）に変更した。
（インク層塗布液２７）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２２．８７％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）６．０７％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．９２％シクロヘキサノン６１．６％ワックス１（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％ワックス２（リケスターＥＷ－９０：前出）０．６％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．１２％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１２％（インク層塗布液２８）インク層塗布液２７の光安定化剤、酸化防止剤の含有量をそれぞれ０．６％に変更した。
（インク層塗布液２９）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２２．８７％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）３．９１％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．９２％シクロヘキサノン６１．６％ワックス１（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％ワックス２（リケスターＥＷ－９０：前出）０．６％紫外線吸収剤（スミソーブ３４０：前出）２．４％（インク層塗布液３０）インク層塗布液２９の紫外線吸収剤をＦＸ－ＵＦＺ－ＣＯ（前出）８％に、メチルエチルケトンを２．３２％に変更した。
（インク層塗布液３１）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２０．７８％スチレン樹脂（ハイマーＳＴ－９５：前出）６．９６％アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）０．６％スチレン・ブタジエン共重合体（クレイトンＤ１１０１：前出）０．３６％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン９．６％シクロヘキサノン６１．６％（インク層塗布液３２）
顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃８１００Ｍ：前出，１９．５％溶液）
２２．８７％アクリル共重合樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０５：前出）６．３１％弗素系界面活性剤（メガファックＦ－１７８Ｋ：前出，３０％溶液）
０．１％メチルエチルケトン７．９２％シクロヘキサノン６１．６％ワックス１（リケマールＨＴ－１０：前出）０．６％ワックス２（リケスターＥＷ－９０：前出）０．６％〈中間転写媒体の作製〉厚さ１００μｍの白色ＰＥＴフィルム（ＵＬ９：帝人社製）に、以下のＢＣ層塗布液をワイヤーバーにて２．５ｇ／ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥した後、バックコート層と反対の面に、以下のクッション層塗布液１を乾燥後の膜厚が２０μｍの厚みになるようにアプリケーターにて塗布・乾燥してクッション層を形成した。次いで、クッション層の上に、以下の中間層塗布液１をワイヤーバーにて３．４ｇ／ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥し、更に剥離層上に、以下の受像層塗布液１及び１４を、それぞれワイヤーバーにて１．５ｇ／ｍ²の乾燥付量になるよう塗布・乾燥して中間転写媒体１及び１４を作製した。得られた中間転写媒体は、外径７．６ｃｍの紙管に受像層面が外巻きとなるように巻き取った。
【０１１８】同様にして、クッション層の上に、以下の中間層塗布液２をワイヤーバーにて１．０ｇ／ｍ²の乾燥付量になるように塗布・乾燥し、更に剥離層上に、以下の受像層塗布液２～１３を、それぞれワイヤーバーにて１．５ｇ／ｍ²の乾燥付量になるよう塗布・乾燥して中間転写媒体２～１３を作製した。得られた中間転写媒体は、外径７．６ｃｍの紙管に受像層面が外巻きとなるように巻き取った。
（ＢＣ層塗布液）
ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡績社製）９．０％ＰＭＭＡ樹脂粒子（ＭＸ－１０００：綜研化学社製）０．３％カーボンブラックの１８％ＭＥＫ分散物（ＭＨＩブラック＃２７３：御国色素社製）３．６％シリコンオイル（Ｘ－２４－８３００：信越化学社製）２％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０％トルエン２０％メチルエチルケトン２７．１％（クッション層塗布液１）
ポリエチレンラテックス（Ｓ３１２７：東邦化学社製，樹脂分３５％）
１００％（中間層塗布液１）
エチルセルロース（エトセル１０：ダウ・ケミカル社製）１３％エチルアルコール８７％（中間層塗布液２）
ポリエチレンラテックス（Ｓ３１２７：前出，樹脂分３５％）４．２％セラメースＳ－８（多木化学社製）３３．３％ＰＭＭＡ樹脂粒子の１０％水分散物（ＭＸ２２０：綜研化学社製）
７．５％弗素系界面活性剤（ＦＴ－２５１：前出）０．５％水３５．５％ｉ－プロパノール１９％（受像層塗布液１）
アクリル樹脂ラテックス（ヨドゾールＡ５８０５：日本ＮＳＣ社製，樹脂分５５％）２５％ＰＭＭＡ樹脂粒子の３０％水分散液（ＭＸ－４０Ｓ：綜研化学社製）
１．８％弗素化合物（ユニダインＴＧ８１０：ダイキン工業社製，樹脂分１８％）
４．２％ｉ－プロピルアルコール６％水６０％（受像層塗布液２）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液４９．８％トスパールＴ－１３０（東芝シリコーン社製）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％メチルエチルケトン５０．２％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液３）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液４９．８％トスパールＴ－１３０（前出）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１％メチルエチルケトン３２．２％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液４）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液３９．３％トスパールＴ－１３０（前出）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％酸化防止剤（スミライザーＧＡ－８０：前出）０．１％紫外線吸収剤（スミソーブ３５０：住友化学社製）２．０％メチルエチルケトン４０．２％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液５）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液３９．８％トスパールＴ－１３０（前出）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％紫外線吸収剤（スミソーブ３４０：前出）２．０％メチルエチルケトン３９．８％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液６）受像層塗布液５の紫外線吸収剤をスミソーブ３４０からスミソーブ３５０（前出）に変更した。
（受像層塗布液７）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液３４．８％トスパールＴ－１３０（前出）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％紫外線吸収剤（スミソーブ３４０：前出）３．０％メチルエチルケトン４３．８％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液８）受像層塗布液５の紫外線吸収剤をスミソーブ３４０からニードラールＵ－１００（前出）に変更した。
（受像層塗布液９）受像層塗布液５の紫外線吸収剤をスミソーブ３４０からＦＸ－ＵＦＺ－ＣＯ（前出）に変更した。
（受像層塗布液１０）受像像層塗布液４の酸化防止剤を光安定化剤のサノール７７０（前出）に、紫外線吸収剤をスミソーブ３５０（前出）に変更した。
（受像層塗布液１１）
アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ－１０２：前出）の２０％ＭＥＫ溶解液４７．３％トスパールＴ－１３０（前出）の１０％ＭＥＫ分散液０．３％光安定化剤（サノール７７０：前出）０．５％メチルエチルケトン３３．８％シクロヘキサノン１８％（受像層塗布液１２）受像層塗布液３の酸化防止剤を光安定化剤のサノール７６５（三共社製）に変更した。
（受像層塗布液１３）受像層塗布液３の酸化防止剤をサノール２６２６（三共社製）に変更した。
（受像層塗布液１４）
アクリル樹脂ラテックス（ヨドゾールＡ５８０５：前出，樹脂分５５％）
１３．６％ＰＭＭＡ樹脂粒子の３０％水分散液（ＭＸ－４０Ｓ：綜研化学社製）
０．６６％弗素化合物（ユニダインＴＧ８１０：前出，樹脂分１８％）３．３％紫外線吸収剤（ニードラールＷ－１０の１０％水分散物：多木化学社製）
２０％ｉ－プロピルアルコール９％水５３．４％〈画像形成ならびに評価〉露光機はＣｏｌｏｒＤｅｃｉｓｉｏｎII（コニカ社製）を使用し、インクシートと中間転写媒体を減圧密着し、２２０ｍＪ／ｃｍ²の露光エネルギーで各色（Ｙ，Ｍ）のベタを記録後、インクシートと中間転写媒体を剥離し、中間転写媒体の画像をＥＶ－Ｌａｓｅｒ－ｌａｍｉｎａｔｏｒＴＰ４００（コニカ社製）を用いて、ＮＫハイコート（日本加工製紙社製）に画像をラミネートし、最終画像を形成した。
【０１１９】最終画像（イエロー、マゼンタ）について以下の耐光性及び暗退色性を評価した。結果を、それぞれ表１及び表２に示す。
【０１２０】《耐光性（明室保存性）》得られた各印画物を、８０００ＬＵＸの光源の下で１週間曝露し、照射前後のＬ^*ａ^*ｂ^*の値をＤ１９６（Ｇｒｅｔａｇ社製）にて測定し、光照射前後でのΔＥの変動を計算し４段階で評価した。
【０１２１】
◎：ΔＥ＜０．５○：０．５≦ΔＥ＜１．０△：１．０≦ΔＥ＜２．０×：２．０≦ΔＥ《暗退色性（暗所保存性）》同様に得られた転写画像を５５℃のサーモに１週間保存した場合の保存前後でのΔＥの変動を計算し３段階で評価した。
【０１２２】
○：ΔＥ＜０．５△：０．５≦ΔＥ＜１．０×：１．０≦ΔＥ＜２．０【０１２３】
【表１】

【０１２４】
【表２】

【０１２５】イエロー、マゼンタ共、本発明の組み合わせにおいて、明室保存性、暗所保存性の何れも向上することが確認された。
【０１２６】シアンとブラックについても同様にサンプルを作製し、保存性の確認を行ったところ、明室保存性、暗所保存性の何れも向上していた。
【０１２７】尚、中間転写媒体の受像層に紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤を添加した中間転写媒体は、紙への転写性は良好であった。
【０１２８】
【発明の効果】本発明により、ＤＤＣＰで出力した印刷物の耐光性を向上し、長期の保存でも色変動を極めて少なくすることが出来た。

【出願人】	【識別番号】０００００１２７０【氏名又は名称】コニカ株式会社【住所又は居所】東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号
【出願日】	平成１３年１１月１５日（２００１．１１．１５）
【代理人】
【公開番号】	特開２００３－１４５９３７（Ｐ２００３－１４５９３７Ａ）
【公開日】	平成１５年５月２１日（２００３．５．２１）
【出願番号】	特願２００１－３４９８５５（Ｐ２００１－３４９８５５）