トップ :: B 処理操作 運輸 :: B41 印刷;線画機;タイプライタ−;スタンプ




【発明の名称】 インクジェット記録媒体
【発明者】 【氏名】半村 昌弘
【住所又は居所】長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコーエプソン株式会社内

【氏名】大西 弘幸
【住所又は居所】長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコーエプソン株式会社内
【要約】 【課題】長期間に亘って記録画像の変退色を起こし難く、長期保存が可能な記録物を提供し得るインクジェット記録媒体を提供すること。

【解決手段】本発明のインクジェット記録媒体は、基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層中に、フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物を含有することを特徴とする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層中に、フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物を含有するインクジェット記録媒体。
【請求項２】 フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する前記化合物が、（Ａ）フェノール性水酸基を有する化合物及び（Ｂ）弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物である請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】 前記（Ａ）フェノール性水酸基を有する化合物が、一価フェノール又はその誘導体である請求項２記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】 前記（Ｂ）弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物が、カルボン酸のアルカリ金属塩である請求項２又は３記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】 前記（Ｂ）弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物が、カルボン酸のリチウム塩又はナトリウム塩である請求項２〜４の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】 前記インク受容層が、無機顔料、バインダー樹脂及び染料定着剤を含有する請求項１〜５の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】 前記無機顔料が非晶質シリカである請求項６記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】 前記染料定着剤がカチオン系ポリマーである請求項６又は７記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】 前記インク受容層の空隙率が３０〜８０％である請求項１〜８の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】 前記基材がポリオレフィン樹脂被覆紙である請求項１〜９の何れかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体に関し、詳しくは、長期間に亘って記録画像の変退色を起こし難く、長期保存が可能な記録物を提供し得るインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】インクジェット記録方法は、微小なノズルから画像信号に応じてインクの液滴を吐出させ、記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法である。銀塩写真に匹敵する高画質のフルカラー画像の形成には、多量のインクが使用されるため、記録媒体には高いインク吸収能が求められる。近年、ハイライトの粒状感を低減させてより高画質の画像を形成するために、同じ色調で着色剤濃度の異なる複数の濃淡インクが用いられるようになっており、記録媒体に要求されるインク吸収性のレベルはますます高まっている。そこで、高インク吸収能を有し、銀塩写真に匹敵する高画質のフルカラー画像を形成し得るインクジェット記録用の記録媒体（インクジェット記録媒体）として、紙やフィルム等の基材上に、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ水和物、γ型酸化アルミニウム等の無機系超微粒子顔料を主成分とする、いわゆる空隙型インク受容層を設けた構成のインクジェット記録媒体が開発されている。
【０００３】一方、インクジェット記録技術のデジタル写真サービスや商業印刷用途等への拡大に伴い、記録画像の堅牢性はますます重要視されてきており、長期間に亘って光やオゾンガス等の影響による変退色を起こし難く、長期保存が可能な記録物を提供し得るインクジェット記録技術の提供が望まれている。このようなインクジェット記録技術の一つとして、インク受容層中にフェノール系酸化防止剤を含有させて、記録物の耐光性や耐ガス性を向上させる技術が知られている（例えば、特開昭５７−８７９８９号公報、特開昭６２−２６１４７７号公報、特開平１−１８６８４号公報、特開２０００−２８０６１２号公報、特開２００１−１５０７９６号公報、特開２００１−３０６２０号公報等参照）。しかし、この種のフェノール系酸化防止剤を空隙型インク受容層中に含有させると、記録画像自体の耐光性や耐ガス性は向上するものの、該空隙型インク受容層自体が、光やオゾンガス等の影響により経時的に黄変し、結局、長期保存が可能な記録物を得ることは出来なかった。このようないわゆる素地黄変を起こさずに、空隙型インク受容層上に形成された画像の耐光性及び耐ガス性を向上させて、長期保存が可能な記録物を提供し得る技術は未だ提供されていない。
【０００４】従って、本発明の目的は、光やオゾンガス等に起因する記録画像の変退色及び素地黄変を長期間に亘って起こし難く、長期保存が可能な記録物を提供し得るインクジェット記録媒体を提供することにある。
【０００５】本発明者らは、基材上に、いわゆる空隙型インク受容層を有するインクジェット記録媒体について種々検討した結果、該空隙型インク受容層中に、染料等の着色剤により形成された画像の酸化防止能を有するフェノール性水酸基と共に、インク受容層の膜面ｐＨ調整能を有する弱酸と強塩基とからなる塩を含有させることにより、該フェノール性水酸基に起因する素地黄変を抑制して、記録画像の耐光性及び耐ガス性を向上させ得ることを知見した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記知見に基づきなされたもので、基材上にインク受容層を有するインクジェット記録媒体において、前記インク受容層中に、フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物を含有するインクジェット記録媒体を提供することにより前記目的を達成したものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット記録媒体について、その好ましい実施形態に基づき説明する。本実施形態のインクジェット記録媒体は、基材の片面にインク受容層を設けてなる。該インク受容層は、無機顔料を主体とし、層中に無数の空隙を有する多孔質の層、いわゆる空隙型インク受容層であり、フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物を含有することを特徴とする。
【０００８】本実施形態において、前記「フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物」としては、（Ａ）フェノール性水酸基を有する化合物及び（Ｂ）弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物の２種類の化合物を用いてもよく、また、（Ｃ）分子内にフェノール性水酸基及び弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物を用いてもよい。
【０００９】前記（Ａ）化合物は、記録画像を形成する染料等の着色剤の酸化を防止する作用を有するものであればよく、この種の記録媒体あるいはプラスチックの添加剤として使用される公知のフェノール系酸化防止剤を用いることができる。特に、一価フェノール又はその誘導体は、酸化防止効果が高いので好ましい。前記（Ａ）化合物として好ましく用いられるものとしては、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。
【００１０】前記（Ａ）化合物の含有量は、前記インク受容層の乾燥重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。含有量が０．５重量％未満では、記録画像の耐光性及び耐ガス性の向上の効果に乏しく、１０重量％超では、基材の黄変（素地黄変）の悪化、他成分含有量の低下によるインク吸収性及び塗膜強度の低下等のおそれがある。
【００１１】前記（Ａ）化合物と併用される前記（Ｂ）化合物としては、前記インク受容層中においてｐＨ調整剤として機能し、該インク受容層の膜面ｐＨ［日本紙パルプ技術協会の定める紙及び板紙の表面ｐＨ試験方法のＡ法（塗布法）〔Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．６〕により測定されるｐＨを意味する］を若干上昇させる作用を有するものが用いられ、好ましくは、リン酸、炭酸、ホウ酸、亜硫酸等の無機酸又は酢酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、フェノール酸等の有機酸のアルカリ金属塩を用いることができる。特に、カルボン酸のアルカリ金属塩、とりわけ、カルボン酸のリチウム塩又はナトリウム塩は、素地黄変の防止効果が高いので好ましい。前記（Ｂ）化合物として好ましく用いられるものとしては、クエン酸水素二カリウム、安息香酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１２】前記（Ｂ）化合物の含有量は、前記（Ａ）化合物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、更に好ましくは１〜５重量部である。含有量が上記範囲の下限未満では、前記（Ａ）化合物に起因する素地黄変の防止に有効でなく、上記範囲の上限超では、インク受容層の塗膜強度の低下、インク吸収性の低下等を招くおそれがある。
【００１３】一方、前記（Ｃ）化合物としては、ヒドロキシ安息香酸のアルカリ金属塩又はその誘導体、ヒドロキシフェニル酢酸のアルカリ金属塩又はその誘導体等が挙げられる。
【００１４】前記（Ｃ）化合物の含有量は、前記インク受容層の乾燥重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。含有量が０．５重量％未満では、記録画像の耐光性及び耐ガス性の向上の効果に乏しく、１０重量％超では、基材の黄変（素地黄変）の悪化、他成分含有量の低下によるインク吸収性及び塗膜強度の低下等のおそれがある。
【００１５】前記「フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物」として特に好ましいのは、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ナトリウム、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸カリウム、２−ヒドロキシフェニル酢酸ナトリウム及び４−ヒドロキシフェニル酢酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種である。
【００１６】前記インク受容層に含有される前記無機顔料としては、例えば、沈殿法、ゲル法、気相法等により合成された非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ（気相法アルミナ、γアルミナ等）、アルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、スメクタイト粘土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、カオリン、白土、タルク、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。また、無機顔料と樹脂との複合体（ヘキスト合成（株）製の”モビニール８０５０”等）を用いることもできる。これらのうち、特に非晶質シリカを用いることが、純度の高さ、価格、入手し易さ等の点で好ましい。
【００１７】前記無機顔料は、ＢＥＴによる比表面積が１００〜５００ｍ2／ｇ、特に２００〜４００ｍ2／ｇであることが、記録画像の画質と保存性とのバランスの観点から好ましい。また、同様の観点から、前記無機顔料の平均粒径は、好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。また、同様の観点から、前記無機顔料の平均１次粒径は、好ましくは３〜５０ｎｍ、更に好ましくは３〜２０ｎｍであり、また、平均２次粒径は、好ましくは０．０５〜１５ｎｍ、更に好ましくは０．１〜１０ｎｍである。
【００１８】前記無機顔料の含有量は、前記インク受容層の乾燥重量に対して、好ましくは４０〜９０重量％、更に好ましくは５０〜８０重量％である。含有量が４０重量％未満では、十分なインク吸収性を確保できないおそれがあり、９０重量％超では、インク受容層の塗膜強度が低下するおそれがある。
【００１９】前記インク受容層には、前記無機顔料を基材上に固着させるためのバインダー樹脂が含有される。該バインダー樹脂としては、この種の塗工紙に通常使用されるものを使用することができ、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、澱粉、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体等のアクリル系共重合体ラテックス等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【００２０】前記バインダー樹脂の含有量は、前記無機顔料１００重量部に対して、好ましくは５〜６０重量部、更に好ましくは１０〜５０重量部である。含有量が上記範囲の下限未満では、インク受容層の塗膜強度の低下を招き、上記範囲の上限超では、インク吸収性や染料の吸着性が低下するおそれがある。
【００２１】また、前記インク受容層には、高い画像濃度を得るために、染料と結合して不溶化し得る染料定着剤を含有させることが好ましい。該染料定着剤としては、カチオン系ポリマー；Ａｌ3+、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の多価金属イオン；塩化ベンザルコニウム等のカチオン性界面活性剤等を用いることができ、特にカチオン系ポリマーが、耐水性、発色性等の点で好ましい。該カチオン系ポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドポリマー、エピハロヒドリン−２級アミンコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化硫黄コポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミドコポリマー、ジアリルメチルアンモニウム塩ポリマー、ジアリルアミン塩酸塩−二酸化硫黄コポリマー、ジメチルメチルアミン塩酸塩コポリマー、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン４級アンモニウム塩化合物、（メタ）アクリルアミドアルキルアンモニウム塩ポリマー、４級アンモニウム塩基を含むアイオネン、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。特に、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドポリマーを用いることが好ましい。
【００２２】前記染料定着剤の含有量は、前記無機顔料１００重量部に対して、好ましくは１〜３０重量部、更に好ましくは５〜２０重量部である。含有量が上記範囲の下限未満では、記録画像の発色性及び耐水性の向上の効果に乏しく、上記範囲の上限超では、インク吸収性の低下や着色剤の析出による高光沢化（ブロンジング）を招くおそれがある。
【００２３】前記インク受容層には、必要に応じ、蛍光増白剤、防かび剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、保水剤、硬膜剤、着色染料、着色顔料、顔料の分散剤、レベリング剤、紫外線吸収剤の各種添加剤の１種又は２種以上を含有させることができる。
【００２４】前記インク受容層は、フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物及び無機顔料、必要に応じバインダー樹脂、染料定着剤及びその他各種添加剤を水に分散させて調製した塗被組成物を、ロールコーター法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲートロールコーター法、サイズプレス法等の公知の塗工方法により基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。前記インク受容層の乾燥後の厚みは、特に制限されないが、発色性と粉落ち防止の観点から、好ましくは１０〜４０μｍ、更に好ましくは２０〜３０μｍである。塗布量としては、乾燥重量で好ましくは１０〜４０ｇ／ｍ2、更に好ましくは２０〜３０ｇ／ｍ2である。
【００２５】また、前記インク受容層に対し、キャスト法により表面光沢仕上げをしてもよい。この表面光沢仕上げは、基材上に塗被組成物を塗布し、該塗被組成物が湿潤状態にある間に加熱した鏡面ドラム又はＰＥＴフィルム等に圧接し、乾燥させた後、ドラム又はフィルムを剥離して鏡面を該塗被組成物の表面に転写させる方法である。この場合、塗被組成物の塗布量は、乾燥重量で好ましくは０．２〜３０ｇ／ｍ2、更に好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2である。キャスト法には、ウエット法、リウエット法等があり、何れの方法でもよいが、特にウエット法は優れた記録性が得られるので好ましい。
【００２６】前記インク受容層は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４８−８５に従い測定される空隙率が３０〜８０％であることが好ましく、４０〜７０％であることが更に好ましい。空隙率が３０％未満ではインクの速乾性、吸収速度、吸収容量等が十分でなく、８０％超では無機顔料の脱落による紙送りロールにおけるスリップやヘッドの目詰まりが発生するおそれがある。インク受容層の空隙率は、前記無機顔料と前記バインダー樹脂との比率の調整、カレンダー処理、乾燥条件の調整（塗膜収縮の調整）等により行うことができる。
【００２７】前記インク受容層が設けられる基材としては、特に制限されず、上質紙、再生紙、サイズ処理紙等の紙；アート紙、コート紙、キャストコート紙、樹脂被覆紙、樹脂含浸紙等の加工紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムやシート状プラスチック基材；不織布、布、織物、金属フィルム、金属板；これらを貼り合わせた複合基材等、この種の塗工紙において基材として通常用いられるシート状物を用いることができる。特にポリオレフィン樹脂被覆紙を用いることが好ましい。
【００２８】本発明で基材として用いられる樹脂被覆紙について説明する。樹脂被覆紙は、原紙の片面又は両面に樹脂被覆層を設けたものである。
【００２９】樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して用いることができる。この原紙には、一般に抄紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００３０】前記原紙を被覆する樹脂（ポリオレフィン樹脂）としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンのホモポリマー；エチレン−プロピレン共重合体等のオレフィンの２つ以上からなる共重合体；これらの混合物が挙げられ、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独あるいは混合して使用できる。また、上記樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料；ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩；イルガノックス１０１０，イルガノックス１０７６等の酸化防止剤；コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルーの顔料や染料；コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫等のマゼンタの顔料や染料；蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００３１】樹脂被覆紙は、走行する原紙上に、ポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造できる。原紙を樹脂で被覆する前に、該原紙にコロナ放電処理、火炎処理等の活性化処理を施すことが好ましい。また、本発明では、少なくとも、原紙の表面（インク受容層が設けられる面）が樹脂で被覆されているものであればよいが、カール防止の点から、原紙の両面が樹脂で被覆されているものが好ましい。原紙裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等の活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては、特に制限はないが、原紙の片面あるいは両面とも、５〜５０μｍ程度が好ましい。尚、押出コーティング法は、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、原紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して行う。その際、クーリングロールの表面形状を適宜変更することにより、樹脂被覆層の表面を鏡面や微粗面にしたり、あるいは該表面に、絹目状やマット状等のパターン化された模様を型付けしたりすることができる。
【００３２】本実施形態のインクジェット記録媒体は、ペン等の筆記具による記録方法等、各種の記録方法にも使用できるが、特に、微小なノズルから画像信号に応じてインクの液滴を吐出させ、記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法に最適である。即ち、本実施形態のインクジェット記録媒体は、前記「フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物」の作用により、従来のフェノール系酸化防止剤の欠点であった素地黄変を抑制しつつ、染料等の着色剤によりインク受容層上に形成された画像の耐光性及び耐ガス性を向上させることができるので、前記染料定着剤を含有する空隙型インク受容層の特長である優れたインク吸収性及び発色性と相俟って、銀塩写真に匹敵する高画質で、長期保存が可能な記録物を提供することができる。
【００３３】本発明は、前記実施形態に制限されず、その趣旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能である。例えば、前記インク受容層は、基材の片面のみならず、両面に設けてもよい。
【００３４】
【実施例】以下に、本発明の実施例及び比較例を挙げると共に試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例に何等制限されるものではない。
【００３５】〔実施例１〕木材パルプを主成分とする坪量８０ｇ／ｍ2の紙の表面に、別途調製した下記組成の塗被組成物１を、乾燥重量が２０ｇ／ｍ2となるようにロールコーターを用いて塗布し、乾燥させてインク受容層を形成し、インクジェット記録媒体を製造した。このインクジェット記録媒体を実施例１のサンプルとした。
【００３６】
塗被組成物１・シリカ ６０重量部（商品名”ファインシールＸ３７Ｂ”株式会社トクヤマ製）
・ポリビニルアルコール ３００重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０%水溶液）
・カチオン系ポリマー ２０重量部（商品名”ＰＡＬ−２”センカ（株）製、２０%水溶液）
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学（株）製） ３重量部・クエン酸水素二カリウム（関東化学（株）製） ３重量部・水 ２００重量部【００３７】〔実施例２〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物２を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを実施例２のサンプルとした。
【００３８】
塗被組成物２・気相法シリカ １００重量部（商品名”アエロジル３８０”日本アエロジル（株）製）
・ポリビニルアルコール ２０重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ８重量部（商品名”ユニセンスＣ−１０４”センカ（株）製、４４％水溶液）
・2，6−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール ３重量部（関東化学（株）製）
・安息香酸ナトリウム（関東化学（株）製） ３重量部・ホウ酸 ６重量部・界面活性剤 ０．３重量部・変性エタノール ２０重量部・水 ４００重量部【００３９】〔実施例３〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物３を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを実施例３のサンプルとした。
【００４０】
塗被組成物３・シリカ ６０重量部（商品名”ファインシールＸ３７Ｂ”株式会社トクヤマ製）
・ポリビニルアルコール ３００重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ２０重量部（商品名”ＰＡＬ−２”センカ（株）製、２０％水溶液）
・アデカスタブＬＸ−１４１ ５重量部（商品名、旭電化工業（株）製、有効成分５０％）
・（＋）−酒石酸ナトリウム二水和物（関東化学（株）製） ３重量部・水 ２００重量部【００４１】〔実施例４〕実施例１において、更に、キャスト法による表面光沢仕上げを行った以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを実施例４のサンプルとした。このキャスト法による表面光沢仕上げは、実施例１のサンプルのインク受容層上に、下記組成のキャスト用塗被液に水を加えて固形分濃度３０％としたものを、ロールコーターを用いて塗布した後、直ちに表面温度８５℃の鏡面ドラムに圧接させ、乾燥後、離型して行った。
【００４２】
キャスト用塗被液・コロイダルシリカ及びスチレン−２−メチルヘキシルアクリレート共重合体の複合体 １００重量部（商品名”モビニール８０５０”ヘキスト合成（株）製）
・ステアリン酸カルシウム １重量部・カルボキシメチルセルロース １重量部・ｐ−メトキシフェノール（関東化学（株）製） ５重量部・クエン酸水素二カリウム（関東化学（株）製） ５重量部【００４３】〔実施例５〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物４を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを実施例５のサンプルとした。
【００４４】
塗被組成物４・アルミナ １００重量部（商品名”アルミナゾル−５２０”日産化学工業（株）製、２０％水溶液）
・ポリビニルアルコール ８０重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・2，6−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール １重量部（関東化学（株）製）
・安息香酸ナトリウム（関東化学（株）製） ２重量部【００４５】〔実施例６〕
〈ポリエチレン樹脂被覆紙の作成〉広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物を、カナディアンスタンダートフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解してパルプスラリーを調製し、これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、紙力増強剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１重量％、カチオン化澱粉を対パルプ２重量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ2になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙用の原紙を得た。また、別途、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型チタンを均一に分散させてなる樹脂組成物と、密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部及び密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部のブレンド樹脂組成物とを調製した。そして、上記原紙の表面（インク受容層が設けられる面）に、３２０℃で加熱溶融させた上記樹脂組成物を、２００ｍ／分で乾燥後の厚みが３０μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆すると共に、上記原紙の裏面に、３２０℃で加熱溶融させた上記ブレンド樹脂組成物を乾燥後の厚みが３０μｍになるように押出被覆して、ポリエチレン樹脂被覆紙を得た。
【００４６】このようにして得られたポリエチレン樹脂被覆紙に、下記組成の塗被組成物５を、乾燥重量が３０ｇ／ｍ2となるようにスライド塗布装置を用いて塗布し、乾燥させてインク受容層を形成し、インクジェット記録媒体を製造した。このインクジェット記録媒体を実施例６のサンプルとした。
【００４７】
塗被組成物５・気相法シリカ １００重量部（商品名“アエロジル３００”日本アエロジル（株）製）
・ポリビニルアルコール ２００重量部（商品名“ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオンポリマー ４重量部（商品名“シャロールＤＣ９０２Ｐ”第一工業製薬（株）製）
・塩基性ポリ水酸化アルミニウム ４重量部（商品名“ピュラケムＷＴ”（株）理研グリーン製、１０％水溶液）
・ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（関東化学（株）製） ２重量部・ホウ酸（関東化学（株）製） ３重量部・界面活性剤 ０．３重量部・水 ７００重量部【００４８】〔比較例１〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物６を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを比較例１のサンプルとした。
【００４９】
塗被組成物６・シリカ ６０重量部（商品名”ファインシールＸ３７Ｂ”株式会社トクヤマ製）
・ポリビニルアルコール 300重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ２０重量部（商品名”ＰＡＬ−２”センカ（株）製、２０％水溶液）
・ｐ−メトキシフェノール（関東化学（株）製） ３重量部・水 ２００重量部【００５０】〔比較例２〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物７を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを比較例２のサンプルとした。
【００５１】
塗被組成物７・気相法シリカ １００重量部（商品名”アエロジル３８０”日本アエロジル（株）製）
・ポリビニルアルコール ２０重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ８重量部（商品名”ユニセンスＣ−１０４”センカ（株）製、４４％水溶液）
・2，6−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール ３重量部（関東化学（株）製）
・ホウ酸 ６重量部・界面活性剤 ０．３重量部・変性エタノール ２０重量部・水 ４００重量部【００５２】〔比較例３〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物８を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを比較例３のサンプルとした。
【００５３】
塗被組成物８・シリカ ６０重量部（商品名”ファインシールＸ３７Ｂ”株式会社トクヤマ製）
・ポリビニルアルコール ３００重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ２０重量部（商品名”ＰＡＬ−２”センカ（株）製、２０％水溶液）
・クエン酸水素二カリウム（関東化学（株）製） ３重量部・水 ２００重量部【００５４】〔比較例４〕実施例１において、塗被組成物１に代えて、下記組成の塗被組成物９を用いた以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを比較例４のサンプルとした。
【００５５】
塗被組成物９・シリカ ６０重量部（商品名”ファインシールＸ３７Ｂ”株式会社トクヤマ製）
・ポリビニルアルコール ３００重量部（商品名”ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオン系ポリマー ２０重量部（商品名”ＰＡＬ−２”センカ（株）製、２０％水溶液）
・水 ２００重量部【００５６】〔比較例５〕実施例６において、塗被組成物６に代えて、下記組成の塗被組成物１０を用いた以外は実施例６と同様にして、インクジェット記録媒体を製造し、これを比較例５のサンプルとした。
【００５７】
塗被組成物１０・気相シリカ １００重量部（商品名“アエロジル３００”日本アエロジル（株）製）
・ポリビニルアルコール ２００重量部（商品名“ゴーセナールＴ−３３０”日本合成化学（株）製、１０％水溶液）
・カチオンポリマー ４重量部（商品名“シャロールＤＣ９０２Ｐ”第一工業製薬（株）製）
・塩基性ポリ水酸化アルミニウム 4重量部（商品名“ピュラケムＷＴ”（株）理研グリーン製、１０％水溶液）
・ホウ酸（関東化学（株）製） ３重量部・界面活性剤 ０．３重量部・水 ７００重量部【００５８】〔試験例〕このようにして得られた各インクジェット記録媒体におけるインク受容層の膜面ｐＨ及び空隙率をそれぞれ測定した。膜面ｐＨは、日本紙パルプ技術協会の定める紙及び板紙の表面ｐＨ試験方法のＡ法（塗布法）〔Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．６〕に従い測定し、空隙率は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４８−８５に従い測定した。また、各インクジェット記録媒体の耐熱性を下記方法により評価した。また、各インクジェット記録媒体に対して、セイコーエプソン製のインクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃを用いて、マゼンタ濃度１．０（ＯＤ値）のベタパターン及びブラック濃度１．０（ＯＤ値）のベタパターンを印刷し、記録物を得、これらの記録物の耐光性、耐ガス性、耐オゾン性を、それぞれ下記方法により評価した。以上の評価結果を下記表１に示す。
【００５９】（耐熱性の評価方法）前記インクジェット記録媒体を、８０℃、６０％ＲＨの環境下に２００時間放置した。放置前後の該インクジェット記録媒体の素地（白地）部分の色差ｄＥ＊ａｂを求めた（ＪＩＳ Ｚ８７３０に準拠）。この数値が小さいほど耐熱性に優れることを示す。
【００６０】（耐光性の評価方法）前記記録物に対し、キセノンウェザオメーターＣｉ３５Ａ（アトラスエレクトリックデバイス社製）を用いて、波長３４０ｎｍ、放射エネルギー０．２５Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度６３℃、５０％ＲＨの条件で、４５ｋＪ／ｍ2の光暴露処理を行った。グレタグ濃度計（グレタグ社製）を用いて、光暴露処理前後の該記録物の光反射濃度を求め、次式により光学濃度残存率を求めた。この数値が大きいほど耐光性に優れることを示す。
光学濃度残存率（％）＝｛（光暴露処理後の光反射濃度）／（光暴露処理前の光反射濃度）｝×１００【００６１】（耐ガス性の評価方法）前記記録物を、オフィスの壁に貼って１ヶ月間放置した。放置後の画像の色度と印字直後の画像の色度との差ｄＥ＊ａｂを求めた（ＪＩＳ Ｚ８７３０に準拠）。この数値が小さいほど耐ガス性に優れることを示す。
【００６２】（耐オゾン性の評価方法）前記記録物を、オゾン濃度１０ｐｐｍで保たれる遮光された槽内に投入して１２０分間放置し、投入前後の該記録物の色差ｄＥ＊ａｂを求めた（ＪＩＳ Ｚ８７３０に準拠）。この数値が小さいほど耐オゾン性に優れることを示す。
【００６３】
【表１】

【００６４】表１に示す結果から明らかなように、前記「フェノール性水酸基、弱酸と強塩基とからなる塩を有する化合物」を含有する実施例１〜６のインクジェット記録媒体は、比較例１〜５に比して、耐熱性に優れ素地黄変を起こし難く、且つ記録画像の耐光性、耐ガス性、耐オゾン性にも優れ、長期保存が可能な記録物を提供することができる。比較例１及び２のように、フェノール性水酸基を有する化合物（フェノール系酸化防止剤）のみの使用では、記録画像の耐光性、耐ガス性、耐オゾン性の向上には有効であるものの、素地黄変の指標となる耐熱性が悪化する。また、比較例３のように、弱酸と強塩基とからなる塩のみの使用では、記録画像の保存性の向上に効果がない。また、比較例４及び５は、フェノール系酸化防止剤及び弱酸と強塩基とからなる塩の何れも使用しておらず、フェノール系酸化防止剤に起因する素地黄変は観られないが、記録画像の保存性に劣る。
【００６５】
【発明の効果】本発明によれば、長期間に亘って記録画像の変退色を起こし難く、長期保存が可能な記録物の提供が可能である。
【出願人】 【識別番号】０００００２３６９
【氏名又は名称】セイコーエプソン株式会社
【住所又は居所】東京都新宿区西新宿２丁目４番１号
【出願日】 平成１３年１１月１６日（２００１．１１．１６）
【代理人】 【識別番号】１０００９５７２８
【弁理士】
【氏名又は名称】上柳 雅誉 （外２名）
【公開番号】 特開２００３−１４５９２０（Ｐ２００３−１４５９２０Ａ）
【公開日】 平成１５年５月２１日（２００３．５．２１）
【出願番号】 特願２００１−３５２１７５（Ｐ２００１−３５２１７５）