インクジェット記録用紙

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【発明の名称】	インクジェット記録用紙
【発明者】	【氏名】立花喜美江【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内【氏名】野島隆彦【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内
【要約】	【課題】インク吸収性、平滑性、被膜の柔軟性に優れ、高濃度、高画質な画像が得られるインクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】多孔質基材上の少なくとも片面に、合成非晶質シリカ及び該シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂を含む下層と、親水性バインダーと平均粒径３～２００ｎｍの合成非晶質シリカを含む上層とを有するインク受容層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。

【特許請求の範囲】
【請求項１】多孔質基材上の少なくとも片面に、合成非晶質シリカ及び該シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂を含む下層と、親水性バインダーと平均粒径３～２００ｎｍの合成非晶質シリカを含む上層とを有するインク受容層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】上層が更に合成非晶質シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】上層に含まれる合成非晶質シリカが気相法により合成されたシリカであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】上層に含まれる親水性バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】上層における合成非晶質シリカの質量がポリビニルアルコールの質量の３～２０倍であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】上層に更に硼酸又はホウ砂を含有することを特徴とする請求項４又は５に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】シリコンエマルジョン樹脂が水酸基を有することを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。このとき使用される記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、インクの吸収が早く、印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、インクの吸収容量が大きくインク溢れが起こらないこと等が要求されてきている。
【０００３】記録用紙として普通紙、上質紙、コート紙、キャストコート紙等の多孔質基材を支持体として用いると、支持体中にインクが浸透するため、インク吸収容量としては満足するものもあるが、一方、印字部分でインクの吸収・乾燥に起因するうねり（コックリング）が大きく、また平滑性や光沢が低下したり、染料の支持体への浸透で最高濃度が出にくく鮮明な画像が得にくいという問題点があった。
【０００４】従来、インク吸収性や印字部分のコックリング等を解決すべく、特開平１－２８２３９９号、同５－５１４７０号、同５－８５０３５号、同８－３００８０６号、特公平５－４６３１７号等による発明が提案されている。また、特開平７－２７６７８７号では、末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコール系重合体を、分散安定剤として乳化重合したエチレン性不飽和単量体、又はジエン系単量体からなる重合体エマルジョンを、表面サイジング剤または表面塗布用顔料バインダーとして使用してなる記録用紙により、解像度、耐水性改良の提案がなされている。
【０００５】特開平１１－２４５５０６号では、繊維状基体上に耐溶出性を有する白色顔料層とアルミナベーマイトからなるインク受容層を設けることで、質感、画像濃度、彩度、光沢度が得られることが記載されている。また特開２０００－３３７７１号では、硫酸バリウムと熱可塑性中空微細ビーズとを含む層を有するベース紙を用いたインクジェット用記録材料の提案がなされている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者による鋭意検討の結果、上述の従来技術では、充分な画像濃度、光沢性、平滑性が得られないこと、また高空隙率のインク受容層を厚く塗布しようとすると、ひび割れが生じ易いこと等がわかり、またインク吸収容量の観点からインク受容層の薄膜化は、困難である等の問題があることが判明してきた。
【０００７】一方、カレンダー処理やキャスト法によってインク受容層を設けるなどして、平滑性や光沢性を改善しようとすると、製造上、塗布スピードが上げ難い、製造工程が複雑になる等の理由により、安価で高濃度、高品質な記録材料を提供するのは難しい状況にある。
【０００８】本発明の目的は、インク吸収性、平滑性、被膜の柔軟性に優れ、高濃度、高画質な画像が得られるインクジェット記録用紙を提供することであり、詳しくはインク吸収性を向上させた柔軟性に富むインク受容層を支持体上に設け、安価で、高画質な画像が得られるインクジェット記録用紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１０】１）多孔質基材上の少なくとも片面に、合成非晶質シリカ及び該シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂を含む下層と、親水性バインダーと平均粒径３～２００ｎｍの合成非晶質シリカを含む上層とを有するインク受容層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１１】２）上層が更に合成非晶質シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂を含むことを特徴とする前記１）に記載のインクジェット記録用紙。
【００１２】３）上層に含まれる合成非晶質シリカが気相法により合成されたシリカであることを特徴とする前記１）又は２）に記載のインクジェット記録用紙。
【００１３】４）上層に含まれる親水性バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする前記１）～３）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】５）上層における合成非晶質シリカの質量がポリビニルアルコールの質量の３～２０倍であることを特徴とする前記４）に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】６）上層に更に硼酸又はホウ砂を含有することを特徴とする前記４）又は５）に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】７）シリコンエマルジョン樹脂が水酸基を有することを特徴とする前記１）～６）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】本発明を更に詳しく説明する。本発明で用いる多孔質基材としては、例えば一般の紙、合成紙、布、木材等を有するシートや板等を挙げることができるが、特に紙は基材自身の吸水性に優れ、且つコスト的にも優れるために最も好ましい。以下に紙支持体について説明する。
【００１８】紙支持体の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプを主原料としたものが使用可能であるが、広葉樹パルプを使用するのが好ましい。広葉樹パルプとしては、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ、ケミメカニカルパルプ等を単独あるいは数種類併用してもよい。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００１９】また、白色度の向上の点から、原料であるパルプに過酸化物等による漂白処理が施されるのが好ましい。漂白処理はパルプを蒸解後、塩素処理、アルカリ処理、もしくは抽出あるいは精製、次亜塩素酸塩漂白、二酸化塩素漂白、及びそれらの組み合わせた多段漂白処理、更に必要に応じてハイドロサルファイト、水素化ホウ素ナトリウムなどによる還元漂白の後に、施されるのが好ましい。更に好ましくは、アルカリ性での過酸化物漂白処理は、パルプを蒸解後、従来公知のパルプ漂白処理後に最後のパルプ漂白処理として施されるのがよい。
【００２０】紙支持体中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。
【００２１】サイズ剤としては、必要に応じて高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー、ロジン、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸、石油樹脂エマルジョン等のサイズ剤を添加することができる。顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、尿素樹脂微粒子等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】紙支持体は前記の木材パルプなどの繊維物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後に、スターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることもできる。
【００２３】紙密度は０．７～１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ－Ｐ－８１１８）が一般的である。更に原紙剛度は、ＪＩＳ－Ｐ－８１４３に規定される条件で２０～２００ｇが好ましい。紙のｐＨはＪＩＳ－Ｐ－８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５～９であることが好ましい。
【００２４】本発明においては、多孔質基材とその上に設ける層との接着強度を大きくする等の目的で、多孔質基材にコロナ放電処理や下引処理、中間層の塗設等を行うことができる。
【００２５】多孔質基材の厚さは５０～３５０μｍが好ましく、８０～３００μｍのものがより好ましく、１４０～２２０μｍが特に好ましい。
【００２６】本発明に係るインク受容層とは、プリントされた水性インク中の染料が受容される層のみならず、インク中に含まれる水や有機溶媒等の媒質が受容される層も含まれる。本発明のインクジェット記録用紙は、本発明に係るシリコンエマルジョン樹脂を主たるバインダーとして含む下層と、親水性バインダーを主たるバインダーとして含む上層とを有するインク受容層を備えたものである。
【００２７】下層は合成非晶質シリカ及び本発明に係るシリコンエマルジョン樹脂を含む層であるが、合成非晶質シリカ同士と相互作用して皮膜を形成する、所謂バインダーのうち、５０質量％を越える量が本発明に係るシリコンエマルジョン樹脂であることが好ましく、より好ましくは６０～１００質量％、特に７０～１００質量％であることが好ましい。
【００２８】上層は親水性バインダーと平均粒径３～２００ｎｍの合成非晶質シリカを含む層であるが、合成非晶質シリカを含んで皮膜を形成するためのバインダーのうち、５０質量％を越える量が親水性バインダーであることが好ましく、より好ましくは６０～１００質量％、特に７０～１００質量％であることが好ましい。
【００２９】本発明に用いられる、合成非晶質シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有するシリコンエマルジョン樹脂は、シロキサン骨格を有するポリジメチルシロキサンとして知られている、シリコンオイルを水中に安定に分散させたエマルジョン、あるいはジメチルシロキサンモノマーを乳化重合させて得られるものであって、共存する合成非晶質シリカが有するシラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基を有しており、これによって、被膜の強靭性を備え、且つ柔軟性を備えることができる。
【００３０】本発明の効果を顕著に奏するという観点において、水酸基を有するシリコンエマルジョン樹脂が好ましい。
【００３１】該シリコンエマルジョン樹脂としては、ポリエーテル変性シリコンエマルジョン、アルコール変性シリコンエマルジョン、アミノ変性シリコンエマルジョン、エポキシ変性シリコンエマルジョン、フェノール変性シリコンエマルジョン、及びカルボキシ変性シリコンエマルジョン等が挙げられるが、特にアルコール変性シリコンエマルジョン及びアミノ変性シリコンエマルジョンが好ましい。
【００３２】シラノール基と反応し得る基、又は水素結合し得る基としては、前述の通り水酸基が特に好ましく、最も好ましいシリコンエマルジョン樹脂は、アルコール変性シリコンエマルジョン樹脂である。アルコール変性シリコンエマルジョンとしては、シリコンが有するメチル基の一部が、末端に水酸基を有する基で置換されたエマルジョンが挙げられ、ポリエーテル変性シリコンのポリエーテル鎖末端に水酸基を有するエマルジョン、ポリエーテル基を含まないアルコール変性シリコンのエマルジョン（例えば、ヒドロキシアリール基を有するアルコール変性シリコンエマルジョン）等が挙げられ、具体的には東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製（商品名）ＳＭ８７０６等が挙げられる。
【００３３】本発明で用いることのできるポリエーテル変性シリコンエマルジョンとしては、シリコンが両末端あるいは側鎖に有するメチル基の一部の代わりに、ポリエチレンオキシド基やポリプロピレンオキシド基などのポリエーテル基を、シリコンの両末端あるいは側鎖に導入したものであり、ポリエーテル基の末端が水酸基であるものが好ましいが、末端が低級アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）で置換されているものも挙げられる。具体的には、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製（商品名）ＳＨ３７７１、ＳＨ８４００等のシリコンオイルを乳化させたものが挙げられる。
【００３４】また、アミノ変性シリコンエマルジョンとしては、ジメチルシリコン骨格の両末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したシリコンのエマルジョン等が挙げられ、アミノ基としては、メチル基、エチル基のような低級アルキル基で置換されたものも含み、好ましくは１級アミン及び３級アミンが挙げられる。具体的には、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製（商品名）ＳＭ８７０２、ＢＹ２２－８１２、ＢＹ２２－８１６等が挙げられ、ＳＭ８７０２は末端及び側鎖に水酸基を有するためより好ましい。
【００３５】また、エポキシ変性シリコンエマルジョンとしては、ジメチルシリコン骨格の両末端あるいは側鎖にエポキシ基を導入したシリコンのエマルジョン等が挙げられ、具体的には東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製（商品名）ＢＹ１６－８５５Ｄ、ＳＦ８４１１、ＢＹ１６－８３９等のシリコンオイルを乳化させたものが挙げられる。
【００３６】その他に、東レ・ダウ・コーニング・シリコーン株式会社製（商品名）ＢＹ１６－７５２（シリコンオイル）を乳化させたようなフェノール変性シリコンエマルジョンや、同ＢＹ２２－８２０（シリコンオイル）を乳化させたようなカルボキシ変性シリコンエマルジョンも、本発明に用いることができる。
【００３７】本発明のインク受容層のうち下層は、シリコンエマルジョン樹脂及び合成非晶質シリカを主成分として含んでおり、また本発明のシリコンエマルジョン樹脂以外の親水性バインダー、又は疎水性樹脂を含んでいてもよいが、親水性バインダーであるほうが好ましい。しかしながら、紙支持体等の多孔質基材上に塗工液を塗布、乾燥させる場合、塗工液中の親水性バインダー（例えば、ポリビニルアルコール）が多孔質基材の間隙に浸透し、塗膜、乾燥後には目止め作用が生じて、多孔質基材がインクを吸収するのを阻害する場合が多いので、親水性バインダーを併用する場合であっても、高インク吸収性を得るためには、その量は少量の方が好ましく、合成非晶質シリカ／親水性バインダーの質量比が２５以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましい。
【００３８】下層に含まれる親水性バインダーとしては、後述する上層に含まれる親水性バインダーで説明するものと同様のものを用いることができる。
【００３９】本発明のインク受容層に用いる合成非晶質シリカは、例えばハロゲン化珪素の高温での気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、及びケイ砂とコークスを電気炉でアークにより加熱還元気化し、これを空気酸化する方法（アーク法）により合成された気相法シリカ、珪酸塩の酸分解により活性シリカを生成した後、過度に重合させて凝集・沈殿させる方法により合成された湿式シリカ、及び珪酸ナトリウムの酸等による複分解やイオン交換樹脂層を通過させて得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる、平均粒径５～１００ｎｍコロイダルシリカ等が挙げられるが、本発明において、特に好ましく用いられるのは気相法シリカである。
【００４０】気相法シリカとして現在市販されているものとしては、例えば日本アエロジル社の各種のアエロジルが該当する。気相法により合成されたシリカ及びコロイダルシリカは、その表面をカチオン変成されたものであってもよく、またＡｌ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等で処理されたものであってもよい。
【００４１】本発明のインク受容層のうち下層に用いることができる合成非晶質シリカの平均粒径は、特に限定はないが、３ｎｍ～１μｍが好ましく、上層に用いる合成非晶質シリカの平均粒径は３～２００ｎｍである。より表面側に位置する上層に用いる合成非晶質シリカの粒径は、画質に影響を与えるため、このような粒径であることが必要である。下層に用いる合成非晶質シリカも、より好ましくは平均粒径３～２００ｎｍである。
【００４２】平均粒径が２００ｎｍを越える合成非晶質シリカを上層に使用した場合には、記録用紙の光沢性が低下したり、インクジェット記録時のドットの真円度が低下したり、不要なドットの広がりが生じたり、或いは表面での乱反射による最高濃度の低下が生じたりして、鮮明な画像が得にくくなり、本発明の効果が得られない。
【００４３】本発明の効果を顕著に発揮するという観点から、平均粒径は１００ｎｍ以下がより好ましい。また、該シリカは１次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で用いられてもよいが、後者がより好ましい。
【００４４】合成非晶質シリカの１次粒子が２次凝集粒子を形成した状態で用いられる場合、その１次粒子の平均粒径は、３０ｎｍ以下のものを使用することが光沢性の観点からより好ましい。１次粒子の平均粒径の下限は特に限定されないが、粒子の製造上の観点から通常３ｎｍ以上、特に６ｎｍ以上が好ましい。
【００４５】上記において合成非晶質シリカの平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときのその直径で表したものである。
【００４６】本発明においては、合成非晶質シリカと少量の有機高分子による複合粒子を用いた場合などでも、実質的には合成非晶質シリカとみなす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の平均粒子径をもって、その合成非晶質シリカの平均粒径とする。この場合の合成非晶質シリカと少量の有機高分子による複合粒子における有機高分子／合成非晶質シリカの質量比は、概ね１／１００～１／４である。複合粒子の例としては、特開平８－３４１６０号に記載されているような、第４級アンモニウム塩基を有するシランカップリング剤を、無機微粒子の表面にカップリングさせて、表面電荷をカチオン性に変換したシリカ等が挙げられる。
【００４７】本発明のインクジェット記録用紙は、合成非晶質シリカと親水性バインダーを主成分とし、これによって空隙構造を形成する上層を有する。
【００４８】上層の親水性バインダーの例としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（λ、ι等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは２種以上併用することも可能である。中でも、本発明においてポリビニルアルコールが好ましい。
【００４９】本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる、通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有する、アニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５０】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１５００～５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は７０～１００％のものが好ましく、８０～９９．５％のものが特に好ましい。
【００５１】カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１－１０４８３号に記載されているような、第１～３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールが挙げられ、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を、ケン化することにより得ることができる。
【００５２】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル－（２－アクリルアミド－２，２－ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル－（３－アクリルアミド－３，３－ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニル－２－メチルイミダゾール、Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル－（３－メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ－（１，１－ジメチル－３－ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５３】カチオン変性ポリビニルアルコールにおけるカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１～１０モル％、好ましくは０．２～５モル％である。
【００５４】アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開平１－２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１－２３７６８１号および同６３－３０７９７９号に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７－２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５５】また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開平７－９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基を、ビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８－２５７９５号に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００５６】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種類などが違う２種類以上を併用することもできる。
【００５７】本発明の上層の親水性バインダーに対する合成非晶質シリカの比率は、高い空隙率と高い皮膜強度を得ることができるという点から、質量比で３倍以上であることが好ましい。３倍以上であれば十分なインク吸収容量が得られる高空隙率が達成でき、またインクジェット記録後の十分な皮膜強度が得られる。この点から、更に好ましくは合成非晶質シリカの親水性バインダーに対する質量比は、６以上である。
【００５８】空隙容量は上層の乾燥膜厚から、バインダーや各種の充填剤等の固形分の容量の総量を差し引いた値である。例えば、合成非晶質シリカ（比重２．０）６ｇ／ｍ²と親水性バインダー（比重１．０）１ｇ／ｍ²、カチオン性ポリマー媒染剤（後述）（比重１．０）１ｇ／ｍ²を有する上層が、乾燥膜厚１０μｍであるとき、その空隙容量は下式の様にして５ｍｌ／ｍ²と求められる。
【００５９】１０－（６／２．０）－（１／１．０）－（１／１．０）＝５一方、上層の塗布後の乾燥時に皮膜が収縮する過程で、皮膜の剛性が高すぎるために、支持体表面の微少なうねりや凹凸により、局所的に皮膜に微小なクラックが入ることがあり、本発明のインクジェット記録用紙の上層に含まれる親水性バインダーに対する無機微粒子の比率の上限は、通常２０以下であるが、特に８以下であることが好ましい。
【００６０】本発明のインク受容層の付量は、一般に皮膜の空隙率や要求される空隙量により決まるが、本発明のインクジェット記録用紙では、乾燥時の固形分塗工量が７～３０ｇ／ｍ²であることが好ましい。インク受容層の乾燥時の固形分塗工量が７～３０ｇ／ｍ²の範囲では、コックリング、光沢性、最高濃度の点で好ましく、また空隙層の塗布後の乾燥時に皮膜が収縮する過程で、発生する皮膜のクラック発生を抑制しやすくなる。また、乾燥負荷が小さく生産性が良好なため、製造コストを抑えることができるというメリットがある。
【００６１】本発明のインク受容層には、硬膜剤を用いることもできるが、本発明で用いられる硬膜剤としては、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００６２】硬膜剤の具体例としては、例えばエポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ－ジグリシジル－４－グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４－ジクロロ－４－ヒドロキシ－１，３，５，－ｓ－トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５－トリスアクリロイル－ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００６３】ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的にはオルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられる。硬膜剤としてのホウ素原子を有するホウ酸およびその塩は、単独の水溶液でも、また２種以上を混合して使用してもよい。特に好ましいのは、ホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれは比較的希薄水溶液でしか添加することができないが、両者を混合することで濃厚な水溶液にすることができ、塗布液を濃縮化する事ができる。また、添加する水溶液のｐＨを、比較的自由にコントロールすることができる利点がある。
【００６４】上記硬膜剤の添加量は、上記親水性バインダー１ｇ当たり１～２００ｍｇが好ましく、更に好ましくは２～１００ｍｇである。
【００６５】本発明の記録用紙のインク受容層の上層中及び／又は下層中に、表面がアニオン性である合成非晶質シリカを使用する場合には、画像の耐水性や耐にじみ性を改良する点から、染料に定着性を有する第１級～第３級アミノ基又は第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。
【００６６】カチオン性ポリマーとしては公知のポリマーを使用することができ、例えばポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン、ジアルキルアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ジアリルジメチルアンモニウム塩の縮合物、ポリアクリル酸エステルの４級化物等が挙げられるが、特に、特開平１０－１９３７７６号、同１０－２１７６０１号、同１１－２０３００号に記載されているものが好ましい。
【００６７】カチオン性ポリマーとしては、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。特に、第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体、または他と共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体が好ましい。
【００６８】特に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノマーの比率は通常１０モル％以上、好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。第４級アンモニウム塩基を有するモノマーは、単一でも２種類以上であってもよい。第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基のために水溶性が一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含まないモノマーの組成や比率によっては、水に充分に溶解しないことがあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解させることにより、溶解し得るものであれば本発明には使用できる。
【００６９】ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００７０】カチオン性ポリマーの溶液を、表面アニオン性の微粒子含有分散液に添加する際、凝集物が激しく発生してしまうことがあり得るが、カチオン性ポリマーの重量平均分子量が１０万以下の場合にはこのような現象が起こりにくく、従って粗大粒子をあまり含まない、ほぼ均一な分散液が得られ易く好ましい。このような分散液を使用して作製したインクジェット記録用紙には、優れた光沢性が期待できるのである。同様の観点から、上記重量平均分子量は５万以下であると更に好ましい。重量平均分子量の下限は、染料の耐水性の点から通常２０００以上である。
【００７１】ここで重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール値に換算した値である。
【００７２】上層における合成非晶質シリカとカチオン性ポリマーの比率は、該シリカの種類や平均粒径又はカチオン性ポリマーの種類や重量平均分子量で変わり得る。本発明においては、上記比率は微粒子の表面がカチオン性に置き換わって安定に染料と定着させる為に、１：０．０１～１：１であることが好ましく、更に１：０．０１～１：０．３が好ましく、特に１：０．０５～１：０．２が好ましい。
【００７３】上記の範囲であれば、合成非晶質シリカのアニオン成分がカチオン成分によって完全に被覆されるので、微粒子のアニオン部分とカチオン性ポリマーのカチオン部分とがイオン結合して、粗大な粒子を形成するようなおそれも生じない。
【００７４】一方、合成非晶質シリカとしては、表面がカチオン性である微粒子を使用することもでき、この場合は無機微粒子自身が染料定着性を有する。表面がカチオン性である無機微粒子としては、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ等を用いることが好ましい。
【００７５】本発明のインクジェット記録用紙のインク受容層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。
【００７６】例えば、特開昭５７－７４１９３号、同５７－８７９８８号及び同６２－２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７－７４１９２号、同５７－８７９８９号、同６０－７２７８５号、同６１－１４６５９１号、特開平１－９５０９１号及び同３－１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９－４２９９３号、同５９－５２６８９号、同６２－２８００６９号、同６１－２４２８７１号および特開平４－２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７７】例えば、印字記録後の耐水性、滲み耐性を向上させるために、上述したカチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属イオンを添加することもできる。
【００７８】水溶性の多価金属イオンとしては、Ｍｇ²⁺やＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺のような２価の金属イオン、Ａｌ³⁺などの３価の金属イオン、あるいはＴｉ⁴⁺など、４価以上の金属イオンが挙げられ、これらの水溶性の多価金属イオンは、亜硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、酢酸塩、炭酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。
【００７９】カチオン性の樹脂、あるいは水溶性の多価金属イオンの添加方法としては、塗布液に直接添加して塗布する方法のほか、記録媒体の塗布乾燥後にカチオン性の樹脂や水溶性の多価金属イオンの水溶液を、オーバーコートして乾燥するといった方法でもかまわない。
【００８０】本発明のインク受容層の上層は２層以上から構成されてもよく、この場合、これらの層の構成は、例えば合成非晶質シリカの親水性バインダーに対する比率などはお互いに同じであっても異なってもよい。
【００８１】本発明の記録用紙のインク受容層を有する側と支持体に対して反対側には、カール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるために、種々の種類のバック層を設けてもよい。
【００８２】以上の構成を有する本発明の記録用紙は、例えば以下の方法によって得ることができる。
【００８３】まず、前記のインク受容層形成用の材料を適当な溶媒、例えば水、アルコールあるいは各種有機溶媒に添加して塗布液を調製し、これを前記支持体に塗布し、乾燥させてインク受容層とする。
【００８４】仕上がりの記録材料としてより好ましいインク吸収性を得るためには、支持体上に本発明の下層と、本発明の上層は同時多層塗布することが最も好ましい。特に、多孔質基材上に、本発明の上層及び下層を含むインク受容層を同時多層塗布する場合には、多孔質基材のインク吸収性を活かせることで、記録材料として高インク吸収性を有する。その結果、インク受容層が薄膜化できるので製造コストが抑えられ、高画質で安価な記録材料が提供できる。
【００８５】インク受容層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、ブレードコーター法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８６】インク受容層の塗布後の乾燥は、いったん冷却して塗布液の粘度を増大させるか、ゲル化させてから温風を吹き付けて乾燥させるのが好ましい。インク受容層の塗布液温度は通常２５～６０℃であり、３０～５０℃が好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２０℃以下、更には５～１５℃になるようにするのが好ましく、その後の乾燥は２０～６０℃の風を吹き付けて乾燥するのが均一な膜面を得る点から好ましい。インク受容層を塗布する際の湿潤膜厚は、目的とする乾燥膜厚によって変わるが、概ね５０～３００μｍ、好ましくは７０～２５０μｍ、塗布速度は乾燥能力に大きく依存するが、通常２０～２００ｍ／分である。乾燥時間は概ね２～１０分である。
【００８７】以下に、本発明のインクジェット記録用紙に好ましく用いられる水性インクについて説明する。
【００８８】水性インクは、通常は水溶性染料及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。水溶性染料としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料が使用できるが、直接染料、または酸性染料が好ましい。
【００８９】水性インクの溶媒は水を主体としてなるが、インク液が乾燥した際に染料が析出して、ノズル先端やインク供給経路での目詰まりを防止するために、通常沸点が約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が使用される。高沸点有機溶媒は水が蒸発した際に、染料などの固形成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作用を持つために、水よりはるかに低い蒸気圧を有することが要求される一方、水に対して混和性が高い必要がある。
【００９０】そのような目的では高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，４－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（平均分子量が約３００以下）等のアルコール類が挙げられる。また、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン等も使用できる。
【００９１】これらの多くの高沸点有機溶媒の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００９２】水性インクが含有するその他の添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。
【００９３】水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするため、及びインクジェットノズルからの吐出を安定化させる目的で、２５℃において２５～５０×１０^-5Ｎ／ｃｍ、好ましくは２８～４０×１０^-5Ｎ／ｃｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。また、水性インクの粘度は、通常２５℃において２～８×１０^-3Ｐａ・ｓ、好ましくは２．５～５×１０^-3Ｐａ・ｓである。水性インクのｐＨは通常４～１０の範囲である。インクノズルから吐出される最小インク液滴としては、１～３０×１０^-3ｎｌの容量の場合、記録紙上で２０～６０μｍの直径の最小ドット径が得られるので好ましい。このようなドット径で印字されたカラープリントは、高画質画像を与える。好ましくは、２～２０×１０^-3ｎｌの容積を有する液滴が最小液滴として吐出される場合である。
【００９４】また、水性インクが、少なくともマゼンタおよびシアンについて、各々濃度が２倍以上異なる２種類のインクで記録する方式において、ハイライト部では低濃度のインクが使用されるためにドットの識別がしにくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場合も適用できる。
【００９５】本発明に好ましく用いられるインクジェット記録方法は、従来公知の各種の方式を用いることができ、その詳細は、例えばインクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されている。
【００９６】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【００９７】実施例１《多孔質基材の作製》カナダ標準濾水度が３３０ｍｌになるまで叩解した広葉樹クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）７０質量部と、カナダ標準濾水度が２８０ｍｌになるまで叩解した広葉樹晒亜硫酸パルプ（ＬＢＳＰ）２５質量部、カナダ標準濾水度が２８０ｍｌになるまで叩解した針葉樹クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）５質量部を混合し、ダブルディスクリファイナーの回転数を変化させて、質量平均繊維長が１．２０ｍｍとなるパルプを得た。叩解パルプそれぞれ１００部に対し、カチオン化澱粉を２．０部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー樹脂を０．４部、アニオン性ポリアクリルアミド樹脂０．１部、ポリアミドポリアミンエピクロールヒドリン樹脂０．７部を添加し、苛性ソーダでｐＨ７．５に調整した後、長網抄紙機で坪量１７０ｇ、厚さ１６０μｍの紙支持体からなる多孔質基材を作製した。
【００９８】〈シリカ分散液１の調製〉１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（日本アエロジル製；アエロジル２００）１２０ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い、硝酸でｐＨ３．０に調整した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、ＵＶＩＴＥＮＦＷＬＩＱＵＩＤ（チバスペシャリティーケミカル社製）１．５Ｌを、撹拌分散しながら添加した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げた。
【００９９】〈シリカ分散液２－１の調製〉カチオン性ポリマー（Ｐ－１）を１．６３ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、ｎ－プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、シリカ分散液１の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。
【０１００】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げて、シリカ分散液２－１を調製した。
【０１０１】このシリカ分散液を希釈して透明な支持体上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約４０ｎｍであった。
【０１０２】〈シリカ分散液２－２の調製〉シリカ分散液２－１の調製において使用したカチオン性ポリマー（Ｐ－１）を、カチオン性ポリマー（Ｐ－２）に変更する以外は、シリカ分散液２－１の調製と同じくして、シリカ分散液２－２を調製した。
【０１０３】
【化１】

【０１０４】《塗布液１の調製》次いで、上記のようにして得られたシリカ分散液２－１を使用して、下記の塗布液を調製した。
【０１０５】シリカ分散液２－１の６５０ｍＬに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１０６】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液７ｍＬポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液２３０ｍＬポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液９０ｍＬ界面活性剤（Ｓ－１）３０％溶液４ｍｌアニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液１０ｍｌ純水で全量を１０００ｍＬに仕上げる。塗布液のｐＨは約４．５であった。
【０１０７】
【化２】

【０１０８】《塗布液２の調製》次いで、シリカ分散液２－２を使用して、下記の塗布液を調製した。
【０１０９】シリカ分散液２－２の６５０ｍＬに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１１０】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液９ｍＬポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液３００ｍＬポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２４５）の５％水溶液１００ｍＬ界面活性剤（Ｓ－１）３０％溶液４ｍｌアニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液１０ｍｌ純水で全量を１０００ｍＬに仕上げる。塗布液のｐＨは約４．５であった。
【０１１１】《塗布液２－１の調製》シリカ分散液２－２を使用して、下記の塗布液を調製したシリカ分散液２－２の６５０ｍＬに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１１２】
Ｅｍ１２０．９ｇ界面活性剤（Ｓ－１）３０％溶液４ｍＬアニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製：ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液１０ｍＬ純水で全量を１０００ｍＬに仕上げ、塗布液２－１を調製した。
【０１１３】《塗布液２－２、２－３、２－４の調製》塗布液２－１の調製において使用したＥｍ１に代えて、それぞれＥｍ２、Ｅｍ３、Ｅｍ４を用いた以外は、塗布液２－１の調製と同じにして塗布液２－２、２－３、２－４を調製した。
【０１１４】Ｅｍ１：末端及び側鎖に水酸基を有するアミノ変性エマルジョン商品名ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
Ｅｍ２：アルコール変性エマルジョン商品名ＳＭ８７０６（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
Ｅｍ３：アミノ変性エマルジョン商品名ＢＹ－２２－８１６（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
Ｅｍ４：ジメチルポリシロキサン商品名ＢＹ－２２－８３９（東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製）
〔記録用紙１００の作製〕多孔質基材に、塗布液２を湿潤膜厚が５０μｍ、塗布液１を湿潤膜厚が１０５μｍになるように同時塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０～６５℃の風を吹き付けて乾燥し、記録用紙１００（比較例）を作製した。このようにして形成される空隙層の乾燥膜厚は３８μｍであった。
【０１１５】〔記録用紙１０１～１０４の作製〕記録用紙１００の作製において使用した塗布液２を、塗布液２－１、２－２、２－３、２－４に代える以外は、記録用紙１００の作製と同じにして、記録用紙１０１、１０２、１０３、１０４を作製した。このようにして形成される空隙層の乾燥膜厚は３８μｍであった。
【０１１６】〔記録用紙１０５の作製〕シリカ分散液１の調製において使用した気相法シリカ（日本アエロジル製；アエロジル２００）に代えて、湿式法シリカ（トクヤマ社製：ファインシールＸ－３７、一次粒子の平均粒径２．７μｍ）を使用した以外は、シリカ分散液１の調製と同じにしてシリカ分散液１ａを調製し、これを用いる以外は、記録用紙１０１の作製と同じにして記録用紙１０５を作製した。
【０１１７】〔記録用紙の評価〕
（１）インク吸収性の評価各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンター・ＰＭ８００Ｃで緑のベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指でこすって画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
【０１１８】
◎：指でこすってもまったく画像の乱れがない○：指でこするとわずかに画像が乱れる△：やや画像がこすれて汚れるが、実用可能×：画像がこすれて汚れてしまい、実用上許容範囲外（２）最高濃度の評価セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター・ＰＭ８００Ｃを用い、イエロー、マゼンタ及びシアンのベタ印字を行い、反射濃度をそれぞれ青、緑、赤の単色光にて測定した。
【０１１９】（３）滲み耐性セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃを用い、Ｋ（黒）の細線（線幅＝約２００μｍ）をプリントし、４０℃、相対湿度８０％で５日間保存した。保存前後で細線の滲みを下記基準で判断した。
【０１２０】
Ａ：滲みは発生なく、美観を損なわないＢ：滲みは発生が小さく、美観を損なうことはないＣ：滲みが発生し、美観を損なう（４）平滑性の評価未印字のシート面を、ＪＩＳＢ０６０１に規定される方法で測定し、中心線表面粗さ（いずれも基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した）を求め、下記基準で判定した。品質上問題にならないのはＡ及びＢである。
【０１２１】Ａ：中心線表面粗さＲａが１．０μｍ未満であり、美観を損なわないＢ：中心線表面粗さＲａが１．０～１．５μｍであり、美観を損なうことはないＣ：中心線表面粗さＲａが１．５μｍよりも大きく、美観を損なう。
【０１２２】
【表１】

【０１２３】本発明に係るエマルジョンを使用した記録用紙１０１、１０２、１０３は、該エマルジョンを使用しなかった記録用紙１００に比べて、画像濃度や平滑性はほぼ同等であるが、インク吸収性及び画像滲みが顕著に良好である。
【０１２４】また、記録用紙１０１、１０２、１０３は、比較エマルジョンを使用した記録用紙１０４に比べて、インク吸収性や画像滲みはやや良好であるが、画像濃度は良好であり、特に平滑性が顕著に良好である。
【０１２５】従って、本発明に係るエマルジョンを使用した記録用紙では、インク吸収性、画像濃度、画像滲み、及び平滑性が全て良好である。
【０１２６】一方、上側のインク受容層に、平均粒径３～２００ｎｍの合成非晶質シリカを使用した記録用紙１０１、１０２、１０３は、粒径が大きい合成非晶質シリカを使用した記録用紙１０５に比べて、評価した全ての性能において顕著に優れており、本発明に係るエマルジョンとシリカを使用した場合に、本発明の効果が顕著に表れることが理解できる。
【０１２７】実施例２《塗布液１－１の調製》実施例１で調製したシリカ分散液２－１を使用して、下記の塗布液を調製した。
【０１２８】シリカ分散液２－１の６５０ｍＬに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１２９】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液２３４ｍＬＥｍ１５．２ｇ界面活性剤（Ｓ－１）３０％溶液４ｍＬアニオン性蛍光増白剤（チバスペシャリティーケミカルズ製；
ＵＶＩＴＥＸＮＦＷＬＩＱＵＩＤ９）の１０％液１０ｍＬ純粋で全量を１０００ｍＬに仕上げる。
【０１３０】《塗布液１－２の調製》塗布液１－１の調製において使用したＥｍ１に代えてＥｍ２を用いた以外は、塗布液１－１の調製と同じにして塗布液１－２を調製した。
【０１３１】〔記録用紙２０１、２０２の作製〕多孔質基材に、塗布液２－１を湿潤膜厚が５０μｍ、塗布液１－１を湿潤膜厚が１０５μｍになるように同時塗布し、約７℃に一旦冷却した後に２０～６５℃の風を吹き付けて乾燥し、記録用紙２０１を作製した。このようにして形成される空隙層の乾燥膜厚は３８μｍであった。
【０１３２】多孔質基材に、塗布液２－２を湿潤膜厚が５０μｍ、塗布液１－２を湿潤膜厚が１０５μｍになるように同時塗布し、約７℃に一旦冷却した後に２０～６５℃の風を吹き付けて乾燥し、記録用紙２０２を作製した。このようにして形成される空隙層の乾燥膜厚は３８μｍであった。
【０１３３】〔記録用紙１００、１０１、２０１、２０２の評価〕
（１）平滑性の評価；実施例１における評価と同じ（２）低湿環境下での搬送時ひび割れの評価２３℃、相対湿度２０％で３日間保存した後、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃを用いて印字し、未印字部の記録面の状態について、シートの表面を肉眼により下記基準で判定した。
【０１３４】Ａ：損傷がないＢ：記録面に目立たない程度のひびが生ずるＣ：記録面にひびが生じて、美観を損なう【０１３５】
【表２】

【０１３６】本発明に係るエマルジョンを下層に使用し、上層に使用しない記録用紙１０１に比べて、下層にも上層にも使用した記録用紙２０１及び２０２は、平滑性は本発明の記録用紙の内ではやや低めであるものの、低湿時の搬送ひび割れが非常に良好であり好ましい。
【０１３７】また、本発明に係るエマルジョンをいずれの層にも使用しない記録用紙１００に比べ、記録用紙２０１、２０２は低湿時の搬送ひび割れが顕著に良好であることがわかる。
【０１３８】実施例３《塗布液３－１、４－１、５－１、６－１の調製》実施例１で調製した塗布液２－１に代えて、下層におけるポリビニルアルコールの量がシリカの量に対し質量比で表３の値になるように、ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％水溶液を加える以外は、塗布液２－１の調製と同じにして、塗布液３－１、４－１、５－１、６－１を調製した。
【０１３９】〔記録用紙３０１、４０１、５０１及び６０１の作製〕実施例１で作製した記録用紙１０１で使用した塗布液２－１に代えて、塗布液３－１、４－１、５－１、６－１を使用する以外は、記録用紙１０１の作製と同じにして記録用紙３０１、４０１、５０１、６０１を作製した。
【０１４０】各記録用紙について、インク吸収性、画像濃度、画像滲み、平滑性及び低湿時の搬送ひび割れについて前述の方法で評価した。
【０１４１】
【表３】

【０１４２】下層のバインダーの全てを、本発明に係るエマルジョンを使用した本発明の記録用紙１０１に比べ、下層にポリビニルアルコールを含有させた本発明の記録用紙３０１、４０１、５０１、６０１は、その含有量が少ないほうが各評価において良好であり、下層のポリビニルアルコールに対するシリカの含有率が２０未満になると、インク吸収性等の評価がやや劣るものの、実用可能な記録用紙ができた。
【０１４３】特に、下層に本発明に係るエマルジョンを使用しなかった記録用紙１００に比べると、各性能とも顕著に良好であることがわかる。
【０１４４】
【発明の効果】本発明によって、インク吸収性が良く、画像濃度が高く、且つ画像の滲みが少なく、物性的には平滑性が良好で、低温時のひび割れの少ないインクジェット記録用紙を提供することができた。

【出願人】	【識別番号】０００００１２７０【氏名又は名称】コニカ株式会社【住所又は居所】東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号
【出願日】	平成１３年１１月１６日（２００１．１１．１６）
【代理人】
【公開番号】	特開２００３－１４５９１９（Ｐ２００３－１４５９１９Ａ）
【公開日】	平成１５年５月２１日（２００３．５．２１）
【出願番号】	特願２００１－３５１４１２（Ｐ２００１－３５１４１２）