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【発明の名称】 インクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体
【発明者】 【氏名】本田 凡
【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式会社内

【氏名】本多 真理
【住所又は居所】東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式会社内
【要約】 【課題】医療、特に、Ｘ線画像を診断目的にプリントするに適したインクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。

【解決手段】インクジェット記録媒体４に対してインクジェット記録液をノズル１２０より噴出させてインクジェット記録を行うインクジェット記録システムであって、前記インクジェット記録液は、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有するものであり、前記インクジェット記録媒体４は、前記油溶性染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有する透明シートである、ことを特徴とする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 インクジェット記録媒体に対してインクジェット記録液をノズルより噴出させてインクジェット記録を行うインクジェット記録システムであって、前記インクジェット記録液は、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有するものであり、前記インクジェット記録媒体は、前記油溶性染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有する透明シートである、ことを特徴とするインクジェット記録システム。
【請求項２】 インクジェット記録媒体に対してインクジェット記録液をノズルより噴出させてインクジェット記録を行うインクジェット記録システムであって、前記インクジェット記録液として、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有する第１のインクジェット記録液と、染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有化合物を含有する第２のインクジェット記録液と、前記インクジェット記録液を前記ノズルから噴出させる制御を行う制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記インクジェット記録媒体に対して前記第１のインクジェット記録液を噴出させた後に、前記インクジェット記録媒体の少なくとも画像形成領域に前記第２のインクジェット記録液を噴出させる、ことを特徴とするインクジェット記録システム。
【請求項３】 前記油溶性染料は、下記一般式（１）〜（６）で示される染料である、ことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【化１】

〔一般式（１）〜（５）の式中Ｘ1、Ｘ2は共役系を介して色素を形成する基を有し、少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭素環または複素環を形成する原子の集まりを表す。一般式（６）の式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、nは０、１又は２を表す。〕
【請求項４】 前記金属イオンは、遷移金属イオン含有化合物である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項５】 前記インクジェット記録液は、１０重量％より少ない水を含有する油溶性インクジェット記録液である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項６】 前記インクジェット記録媒体に前記インクジェット記録液を噴出せしめた後に、該インクジェット記録媒体を加熱する加熱手段を有する、ことを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項７】 前記インクジェット記録液を噴出する記録ヘッドおよび前記インクジェット記録液を供給する手段に対して、前記加熱手段から発生する熱エネルギーの伝達を阻止するための伝熱阻止手段を有する、ことを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録システム。
【請求項８】 透過画像最高濃度が２．８０以上４．５０以下のモノクロ画像を記録する、ことを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項９】 使用するインクジェット記録液の油溶性染料の濃度の種類が、３種類以上６種類以下である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項１０】 Ｘ線画像の形成に用いられる、ことを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載のインクジェット記録システム。
【請求項１１】 請求項１乃至請求項９に記載のインクジェット記録システムに使用されるインクジェット記録液であって、前記インクジェット記録液は、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有するものである、ことを特徴とするインクジェット記録液。
【請求項１２】 前記油溶性染料は、下記一般式（１）〜（６）で示される染料である、ことを特徴とする請求項１１記載のインクジェット記録液。
【化２】

〔一般式（１）（１）〜（５）の式中Ｘ1、Ｘ2は共役系を介して色素を形成する基を有し、少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭素環または複素環を形成する原子の集まりを表す。一般式（６）の式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、nは０、１又は２を表す。〕
【請求項１３】 前記インクジェット記録液は、１０重量％より少ない水を含有する油溶性インクジェット記録液である、ことを特徴とする請求項１１乃至請求項１２のいずれかに記載のインクジェット記録液。
【請求項１４】 請求項１乃至請求項９に記載のインクジェット記録システムに使用されるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体は、透明な樹脂で構成された支持体を有し、前記支持体の非記録面には微粒子を分散させたバッキング層が形成され、前記支持体の記録面には空隙を有するインク受容層が形成されている、ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項１５】 前記インク受容層は、像を担持するための受像層と、インクジェット記録液の溶媒を吸収するための溶媒吸収層と、で構成される、ことを特徴とする請求項１４記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１６】 前記インク受容層に、油溶性染料と反応して錯体形成可能な金属イオン含有化合物を含有する、ことを特徴とする請求項１４または請求項１５のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１７】 角丸を４つの角にもち、７５μｍ以上２５０μｍ以下の厚さを有する無色もしくは青く着色した樹脂よりなり、少なくとも１面に空隙型インク受容層を少なくとも１層有する、ことを特徴とする請求項１４乃至請求項１６のいずれかに記載のインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医療におけるＸ線画像診断の産業分野に関する。とくにＸ線画像を診断目的にプリントするインクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｘ線発見以来この百年間、蛍光増感紙とＸ線フィルムとを組み合わせたスクリーン・フィルムシステム(ＳＦシステム)がＸ線画像形成に用いられてきている。
【０００３】すなわち、Ｘ線が蛍光増感紙に照射されると、青色もしくは緑色の可視光をＸ線強度に比例して発光し、その光でハロゲン化銀写真フィルムが感光し、現像処理後に銀画像としてＸ線画像を得るものである。しかしながらＳＦシステムの画質は極めて良好であるが、画像を得るためには水を用いた現像処理が必要であって、その現像液や定着液が廃液として生じる。これは環境上好ましいものではない。また、水を扱う現像処理は極めて煩雑で、厄介な仕事である。
【０００４】近年Ｘ線画像撮影において、ＳＦシステムに代わってコンピューテッド・ラジオグラフィ（ＣＲ）やフラットパネルＸ線ディテクタ（ＦＰＤ）など、Ｘ線画像のデジタル電気信号を取り出すシステムが登場している。また、Ｘ線ＣＴやＭＲＩなどの新しいモダリティはデジタル画像として画像診断に供せられる（図５参照）。
【０００５】これらのデジタル医用画像システムでは、画像の撮影のために従来のようなＸ線フィルムを用いないので、現像処理など煩雑はプロセスがなく、迅速に陰極線管（ＣＲＴ）ディスプレイ上や液晶表示パネルなどのモニター上にＸ線画像を得ることができる。
【０００６】しかしＣＲＴディスプレイ上では描出できる画像濃度領域に限界があり、そしてＣＲＴディスプレイの発光輝度が１年足らずで大きく低下するなどの不都合があるため、Ｘ線画像を精査したりカンファランスやインフォームドコンセント等に使用する場合には、Ｘ線画像のハードコピーを得る必要がある。また医用画像を表示するには大型液晶表示パネルを必要とするが、これは大変高価である。
【０００７】そこで、このハードコピーを得る方法には従来のハロゲン化銀フィルム上に、ＣＲやＦＰＤから得たＸ線画像の電気信号をレーザ光強度に置き換えて焼き付け、現像処理を行って画像形成する方法がある。また、近年は有機酸銀塩を使用して、従来のウエット処理を必要としない銀塩ドライフィルムが使用されるようになっている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これは従来のＳＦシステム同様に高価な銀を用い、製造工程が煩雑でかつ製造コストが高い。
【０００９】一方、銀資源を必要とせずに染料で画像を形成する方法としては、感熱転写方式や昇華型プリンタがある。しかしながら、上記感熱転写の場合は、記録された画像のインクがインクリボンからフィルム最表面に転写されており、取り扱いによってはインクがはがれるなどの不具合がある。
【００１０】また、昇華プリンタの場合は医用診断画像として十分な濃度がのらないという不具合があり、また、感熱転写同様に画像形成後にインクリボンなどの廃棄物が生ずるという問題もある。
【００１１】そこで、以上の感熱転写や昇華型プリンタの欠点を解消するものとして、インクジェットプリンタの存在が挙げられる。インクジェットプリンタでは入力電気信号に従って、例えば結晶のピエゾ効果などを利用して、微量の液状インクを連続的に噴出し、インクジェット記録媒体に着弾することにより画像を形成するものである。従って感熱転写方式や昇華型プリンタのように、使用後のインクリボンの廃棄する必要はない。
【００１２】さらに銀塩写真のような階調性のよい画像得るためには複数の濃度のインクを用い、さらに媒体のインク吸収量を増すためにインク吸収層をもつインクジェット記録媒体が使用される。とくに空隙型インク受容層をもつ媒体に記録するとき、画像は空隙型インク受容層内部のインク吸収層（受像層）で形成されるために、インクの転写などの不都合は起こらない。
【００１３】このインクジェットプリンタでは高価な銀資源を使用しない。そして現像処理剤などを使用していないために、ランニングコストがかからない。また画像の使用目的に最適な画像を描くために、最適なインク及び記録媒体を使用し、またインク受容層をもつ適切な記録媒体を用いることによって、ＣＲやＦＰＤから得られるデジタル画像信号を用いて良好な画質のＸ線画像を描くことができる。
【００１４】ここで、インクジェット画像は水や油溶性溶媒に染料を溶かした「インクジェット記録液」が用いられる。水を用いない非水溶媒のインクジェット記録液は、溶媒の臭いや材料コストが高いなどの欠点がある。そして、染料の溶解量が限定されて、画像濃度を十分に高くできない。
【００１５】このインクジェット記録液は、インクジェットプリンタのインクヘッドから所定量の液滴としてインク受容層をもつ記録媒体に噴射して画像が描かれる。この画像形成後もインクジェット記録液の溶媒が存在し、このインクジェット画像を保存すると、いわゆる“インク滲み”が生じてしまう欠点がある。特に、インク量の多い高い濃度の画像において、このような現象が生じやすい。
【００１６】一方、診断に用いられる医用画像は、広い画像濃度の階調が求められる。そして、少なくとも５年間の保存義務が法令で定められており、また症例によっては５年以上の長期保存が行なわれる。この保存期間にインク滲みによる画像劣化が生ずると、画像の鮮鋭性が劣化してボケた画像に変質してしまい、プリント直後に診断した画像を再度読影することができず、画像保存の目的を達することができない。
【００１７】本発明は以上の問題点に鑑みてなされたものであって、医療、特に、Ｘ線画像を診断目的にプリントするに適したインクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】すなわち、以下の（１）〜（１７）に述べるそれぞれの解決手段によって解決されるものである。
【００１９】（１）請求項１記載の発明は、インクジェット記録媒体に対してインクジェット記録液をノズルより噴出させてインクジェット記録を行うインクジェット記録システムであって、前記インクジェット記録液は、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有するものであり、前記インクジェット記録媒体は、前記油溶性染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有する透明シートである、ことを特徴とするインクジェット記録システムである。
【００２０】すなわち、本発明においては、金属錯体色素をインクジェット記録媒体中で形成させることによって画像が透明媒体に記録される。そして、ここで油溶性染料インクを用いると高濃度の画像が容易に得られ、かつ本発明の金属錯体色素は分子量が大きいので、従来の染料に比べて拡散が生じにくく、医用画像診断に供せられる透明記録シートに形成した黒色を呈する画像の保存性は極めて良好となる。
【００２１】（２）請求項２記載の発明は、インクジェット記録媒体に対してインクジェット記録液をノズルより噴出させてインクジェット記録を行うインクジェット記録システムであって、前記インクジェット記録液として、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有する第１のインクジェット記録液と、染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有化合物を含有する第２のインクジェット記録液と、前記インクジェット記録液を前記ノズルから噴出させる制御を行う制御手段と、を備え、前記制御手段は、前記インクジェット記録媒体に対して前記第１のインクジェット記録液を噴出させた後に、前記インクジェット記録媒体の少なくとも画像形成領域に前記第２のインクジェット記録液を噴出させる、ことを特徴とするインクジェット記録システムである。
【００２２】すなわち、本発明においては、第１のインクジェット記録液と第２のインクジェット記録液とによって金属錯体色素をインクジェット記録媒体上で形成させることによって画像が透明媒体に記録される。この金属錯体色素は分子量が大きいので、従来の染料に比べて拡散が生じにくく、医用画像診断に供せられる透明記録シートに形成した黒色を呈する画像の保存性は極めて良好となる。
【００２３】（３）請求項３記載の発明は、前記油溶性染料は、上記の一般式（１）〜（６）で示される染料である、ことを特徴とする請求項１または請求項２のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
〔一般式（１）〜（５）の式中Ｘ1、Ｘ2は共役系を介して色素を形成する基を有し、少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭素環または複素環を形成する原子の集まりを表す。一般式（６）の式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、nは０、１又は２を表す。〕
（４）請求項４記載の発明は、前記金属イオンは、遷移金属イオン含有化合物である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００２４】（５）請求項５記載の発明は、前記インクジェット記録液は、１０重量％より少ない水を含有するインクジェット記録液である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００２５】（６）請求項６記載の発明は、前記インクジェット記録媒体に前記インクジェット記録液を噴出せしめた後に、該インクジェット記録媒体を加熱する加熱手段を有する、ことを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００２６】（７）請求項７記載の発明は、前記インクジェット記録液を噴出する記録ヘッドおよび前記インクジェット記録液を供給する手段に対して、前記加熱手段から発生する熱エネルギーの伝達を阻止するための伝熱阻止手段を有する、ことを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録システムである。
【００２７】（８）請求項８記載の発明は、透過画像最高濃度が２．８０以上４．５０以下のモノクロ画像を記録する、ことを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００２８】（９）請求項９記載の発明は、使用するインクジェット記録液の油溶性染料の濃度の種類が、３種類以上６種類以下である、ことを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００２９】（１０）請求項１０記載の発明は、Ｘ線画像の形成に用いられる、ことを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載のインクジェット記録システムである。
【００３０】（１１）請求項１１記載の発明は、請求項１乃至請求項９に記載のインクジェット記録システムに使用されるインクジェット記録液であって、前記インクジェット記録液は、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有するものである、ことを特徴とするインクジェット記録液である。
【００３１】（１２）請求項１２記載の発明は、前記油溶性染料は、上記一般式（１）〜（６）で示される染料である、ことを特徴とする請求項１１記載のインクジェット記録液である。
〔一般式（１）〜（５）の式中Ｘ1、Ｘ2は共役系を介して色素を形成する基を有し、少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭素環または複素環を形成する原子の集まりを表す。一般式（６）の式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子又は１価の置換基を表し、nは０、１又は２を表す。〕
（１３）請求項１３記載の発明は、前記インクジェット記録液は、１０重量％より少ない水を含有する油溶性インクジェット記録液である、ことを特徴とする請求項１１乃至請求項１２のいずれかに記載のインクジェット記録液である。
【００３２】（１４）請求項１４記載の発明は、請求項１乃至請求項９に記載のインクジェット記録システムに使用されるインクジェット記録媒体であって、前記インクジェット記録媒体は、透明な樹脂で構成された支持体を有し、前記支持体の非記録面には微粒子を分散させたバッキング層が形成され、前記支持体の記録面には空隙を有するインク受容層が形成されている、ことを特徴とするインクジェット記録媒体である。
【００３３】（１５）請求項１５記載の発明は、前記インク受容層は、像を担持するための受像層と、インクジェット記録液の溶媒を吸収するための溶媒吸収層と、で構成される、ことを特徴とする請求項１４記載のインクジェット記録媒体である。
【００３４】（１６）請求項１６記載の発明は、前記インク受容層に、油溶性染料と反応して錯体形成可能な金属イオン含有化合物を含有する、ことを特徴とする請求項１４または請求項１５のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
【００３５】（１７）請求項１７記載の発明は、角丸を４つの角にもち、７５μｍ以上２５０μｍ以下の厚さを有する無色もしくは青く着色した樹脂よりなり、少なくとも１面に空隙型インク受容層を少なくとも１層有する、ことを特徴とする請求項１４乃至請求項１６のいずれかに記載のインクジェット記録媒体である。
【００３６】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して、インクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体に関する本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明は、実施の形態に示した具体例に限定されるものではない。
【００３７】〈インクジェット記録システム〉本発明の実施の形態例におけるインクジェット記録システムについて、図２にその基本構成を示す。すなわち、本実施の形態例の「インクジェット記録システム」は、「インクジェット記録液」、「インクジェット記録装置」そして「インクジェット記録媒体」の三者で構成される。
【００３８】〈インクジェット記録装置〉図１は医用インクジェット記録装置の画像記録に関する機能ブロックを説明するブロック図である。このインクジェット記録装置は、入力画像信号を受けて、必要あれば画像処理を行なう。すなわち入力画像の画素サイズと出力画像の画素サイズがずれたときの画像補間や、画像を任意の大きさにプリントするための処理などである。画像処理後にそのデータ信号にもとづき、インク供給、記録ヘッドからのインクの吐出、そしてインクジェット記録媒体の搬送等のコントロールが行なわれる。
【００３９】具体的には、この実施の形態例の医用インクジェット記録装置１００は、インクの吐出により画像記録を行う記録手段として、記録ヘッドユニット１２０を有している。
【００４０】制御手段１０１は本実施の形態例の医用インクジェット記録装置１００の各部を制御する。また、制御手段１０１は、本実施の形態例の特徴である制御として、インクジェット記録媒体へのインク付着量の制御も行う。
【００４１】１１０は外部の医用撮影装置やストレージ装置からの画像信号が入力され、必要な画像処理を実行する画像処理手段である。なお、外部からの画像信号の入力は、各種ネットワークを介したものであってもよい。この画像処理手段１１０で処理された画像信号が制御手段１０１に送られる。
【００４２】記録ヘッドユニット１２０には、濃度の異なる複数種類（この図１では、一例として４種類）の黒インクＫ１〜Ｋ４の記録ヘッド１２０ａ〜１２０ｄが一列に設けられており、制御手段１０１がら画像信号に応じた記録ヘッド制御信号が供給されている。これらの記録ヘッド１２０ａ〜１２０ｄは、一体化されていてもよいし、個別に設けられていてもよい。このように、複数種類の異なる黒インクを用いて画像を形成することで、医療用診断を目的とする画像として、高画質、多階調の画像を得ることができる。インクジェット記録ヘッドのインク吐出機構はピエゾ効果を用いたものでも、瞬時にインクを加熱したとき生ずる気泡（バブル）形成の力を用いたインクジェット方式でもよい。なお、好ましいインクの種類については、後述する。
【００４３】また、後述するように、インクジェット記録液として、金属イオンと２座以上で配位結合可能な油溶性染料を含有する第１のインクジェット記録液と、染料と反応して黒色を呈する錯体形成可能な金属イオンを含有化合物を含有する第２のインクジェット記録液と、を用いる場合には、この２種類のインクジェット記録液を噴出可能な記録ヘッドであるとする。
【００４４】１３１はインクジェット記録媒体４を主走査方向に搬送する搬送ローラである。また１３２はインクジェット記録媒体４への熱伝導を遮るための伝熱阻止手段、１３３はインクジェット記録媒体４を加熱するための加熱ローラである。
【００４５】１４０は、記録ヘッドを副走査方向に搬送する記録ヘッド搬送手段である。ここで、搬送ローラ１３１は、インクジェット記録媒体搬送信号に基づき、インクジェット記録媒体４を矢印Ａ方向へ搬送する。また、このインクジェット記録媒体４の搬送方向に対して直行する方向Ｂに移動可能に、記録ヘッドユニット１２０を移動させる記録ヘッド搬送手段１４０が配置されている。
【００４６】ここで、記録ヘッド搬送手段１４０は記録ヘッド搬送信号に基づき記録ヘッドユニット１２０を有を矢印Ｂ方向へ移動させ、各記録ヘッド１２０ａ〜１２０ｄは記録ヘッド制御信号に基づきインクジェット記録媒体４上に画像を形成する。制御手段１０１には、画像処理手段１１０から画像信号が送られ、この画像処理手段１１０には、外部の撮影装置やストレージ装置からの画像信号が入力される。なお、画像処理の入力はネットワークを介したものであってもよい。
【００４７】〈インクジェット記録液（インク）の説明〉本実施の形態例で使用するインクジェット記録液中に含有される染料として、特定の構造をもった、金属２座以上で配位結合可能な染料を用いる。このような染料としては、上記化学式などで示した、前記一般式（１）〜（６）で表される染料が好ましい。
【００４８】一般式（１）〜（５）においてＸ1,Ｘ2は共役系を介して色素を形成する基を表し、少なくとも２座のキレート形成可能な基または原子の集まりを表し、Ｙは５員もしくは６員の芳香族炭素環または複素環を形成する原子の集まりを表す。
【００４９】一般式（６）においてX3は共役系を介して結合することができる原子の集まりを表し、Ｚ1、Ｚ2はそれぞれ少なくとも一つの窒素原子を含む含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、該複素環は互いに異なっても同じでもよい。
【００５０】一般式（１）〜（３）、一般式（６）において、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子または１価の置換基を表し、ｎは０，１または２を表す。Ｘ1としてとくに好ましくは、以下の一般式（７）で表され、Ｘ2としてはとくに好ましくは以下の一般式（８）で表される。
【００５１】
【化３】

【００５２】式中、Ｚ、Ｚ′は少なくとも１つのキレート化可能な窒素原子を含む基で置換された芳香族性の含窒素複素環を形成する原子の集まりを表す。Ｙは芳香族炭素環又は複素環を形成する原子の集まりを表し、該環上には更に置換基を有していても良く、縮合環を有していても良い。該環の具体例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、フラン環、チオフェン環、チアゾール環、イミダゾール環、ナフタレン環、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、３Ｈ−ピロリジン環、オキサゾリジン環、イミダゾリジン環、チアゾリジン環、３Ｈ−インドール環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、インドレニン環、バルビツール環、チオバルビツール環、ローダニン環、ヒダントイン環、ピラゾリジンジオン環、ピリジンジオン環などが挙げられる。これらの環は更に他の炭素環（例えばベンゼン環）や複素環（例えばピリジン環）と縮合環を形成していてもよい。縮合環上の置換原子、置換基としてはアルキル基、アリール基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子などがあり、それらの基は更に置換されていても良い。
【００５３】一般式（６）の式中Ｘ3は共役鎖を介して結合して色素を形成することができる原子の集まりを表すが、具体的には５員、６員の炭素環、複素環を形成する原子群又は以下の一般式（９）で表されるものが好ましい。
【００５４】
【化４】

【００５５】式中Ｘ4、Ｘ5はそれぞれ、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等を表し、これらは互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｘ3が５員、６員の炭素環又は複素環を形成する場合、該環は単環でも縮合環でもよく、具体的にはピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、ピラゾロイミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、チアゾール環、ベンズチアゾール環、イソキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾロトリアゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、ピラゾロテトラゾール環、オキサジアゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ローダニン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、バルビツール環、チオバルビツール環、オキサゾリン環、オキサゾリジンジオン環、ピリジンジオン環、オキシインドール環、ピラゾリジンジオン環、キノリン環、イソキノリン環、５−ピラゾロン環、オキサゾロン環、イソオキサゾロン環、インダンジオン環、ヒドロキシピリドン環、ピラゾロピリドン環、ピラゾロピロール環、ピラゾロピラゾール環等が挙げられる。
【００５６】上記炭素環又はヘテロ環は無置換でも置換されていてもよく、置換原子、置換基としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基等）、スルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド基（例えば３−メチルウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基等）、スルファモイルアミノ基（ジメチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、フェニルスルホニル基等）、アシル基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブチロイル基等）、アミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基等）、ヒドロキシ基、ニトロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基（例えばピリジンオキシド基）、イミド基（例えばフタルイミド基等）、ジスルフィド基（例えばベンゼンジスルフィド基、ベンゾチアゾリル−２−ジスルフィド基等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基等）、カルボキシル基、スルホ基等が挙げられる。Ｚ1、Ｚ2は少なくとも一つは窒素原子を含む含窒素複素環を形成する原子の集まりを表し、これらは互いに同じでも異なっていてもよく、具体的にはピロール環、ピリジン環、ピリミジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ベンズイミダゾール環、ピラゾロイミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、ベンズオキサゾール環、チアゾール環、ベンズチアゾール環、イソキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾロトリアゾール環、テトラゾール環、チアジアゾール環、ピラゾロテトラゾール環、オキサジアゾール環、ピラゾロトリアゾール環、ピリジンジオン環、オキシインドール環、ピラゾリジンジオン環、キノリン環、イソキノリン環、５−ピラゾロン環、オキサゾロン環、インダンジオン環、イソオキサゾロン環、インダンジオン環、ヒドロキシピリドン環、ピラゾロピリドン環、ピラゾロピロール環、ピラゾロピラゾール環等が挙げられるが、前記一般式（６）中下記一般式（１０）〜（１５）で表されるものが特に好ましい。
【００５７】
【化５】

【００５８】一般式（１０）〜（１５）においてＲ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は一価の置換基（例えばアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基）を表し、Ｒ7は水素原子又は一価の置換基（例えばアルキル基、アリール基、複素環基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基）を表す。Ｒ1、Ｒ2は下記のＲ1、Ｒ2と同義である。
【００５９】一般式（１）〜（３）、一般式（６）においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子等）又は１価の置換基を表すが、１価の置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、複素環基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アシル基、アシルアミノ基等が挙げられる。ｎは０、１又は２を表す。
【００６０】以下に本実施の形態例の染料の具体的化合物例を示すが、本実施の形態例はこれらに限定されない。
【００６１】
【化６】

【００６２】
【化７】

【００６３】
【化８】

【００６４】本実施の形態例の油溶性インクジェット記録液は、水が１０重量％より少ないものを言う。この溶媒に常温で１重量％以上溶解する染料を、本実施の形態例では「油溶性染料」とする。
【００６５】本実施の形態例におけるインクジェット記録液に用いる有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００６６】本実施の形態例で使用する油系のインクジェット記録液の油系溶媒の例としては、上記インクジェット記録液において有機溶媒として例示したものに加えて、アルコール類（例えば、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコール、フルフリルアルコール、アニルアルコール等）、エステル類（エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸フェノキシエチル、フェニル酢酸エチル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、ジエチルマロン酸ジエチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ（２−メトキシエチル）、セバシン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジオクチル、ケイ皮酸−３−ヘキセニル等）、エーテル類（例えば、ブチルフェニルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ヘキシルエーテル等）、ケトン類（例えば、ベンジルメチルケトン、ベンジルアセトン、ジアセトンアルコール、シクロヘキサノン等）、炭化水素類（例えば、石油エーテル、石油ベンジル、テトラリン、デカリン、ターシャリーアミルベンゼン、ジメチルナフタリン等）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド等）が挙げられる。
【００６７】上記のような油系のインクジェット記録液において、染料はそのまま溶解させて用いることができ、また樹脂状分散剤や結合剤を併用して分散または溶解させて用いることもできる。
【００６８】このような油系のインクジェット記録液の具体的調製法については、特開平３−２３１９７５号公報、特表平５−５０８８８３号公報等に記載の方法を参照することができる。
【００６９】インクには必要に応じて界面活性剤を添加してもよい。インクに好ましく使用される界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００７０】インクにはこの他に防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等を必要に応じて添加することも可能である。本実施の形態例における、上述の化合物と錯体形成可能な金属を含有する化合物の実施態様を記述する。本化合物は以下の一般式（１６）で表すことができる。
【００７１】
【数１】

【００７２】この一般式（１６）においてはMは金属、Xはアニオンの配位子、Ｙは中性の配位子、Zは対イオンを表し、ｌは１〜５の自然数、ｍは１〜６の自然数、ｎはー２〜２（ｎ≠０）、o,p,qは０〜６の整数を表す。
【００７３】以下、一般式（１６）の化合物について詳述する。Ｍl+で表される金属イオンとしては、例えば銀（Ｉ）、アルミニウム（III）、金（III）、セリウム（III，IV）、コバルト（II，III）、クロム（III）、銅（Ｉ，II）、ユウロピウム（III）、鉄（II，III）、ガリウム（III）、ゲルマニウム（IV）、インジウム（III）、ランタン（III）、マンガン（II）、ニッケル（II）、パラジウム（II）、白金（II，IV）、ロジウム（II，III）、ルテニウム（II，III，IV）、スカンジウム（III）、珪素（IV）、サマリウム（III）、チタン（IV）、ウラン（IV）、亜鉛（II）、ジルコニウム（IV）などが挙げられ、これらの中で２座配位の染料の場合は、４座あるいは６座で配位結合可能な遷移金属イオンが好ましく、また３座配位の染料の場合は、６座で配位結合可能な遷移金属イオンが好ましい。
【００７４】特により好ましい遷移金属イオンとしては亜鉛（II）、ニッケル（II）、コバルト（II，III）、銅（II）、ロジウム（II，III）、ルテニウム（II，III）、パラジウム（II）、白金（II，IV）がより好ましい。
【００７５】また、Ｘm-で示されるアニオンの配位子としては、ハライドイオン、ヒドロキシイオン、硝酸イオン、カルボキシレート、シアノイオン、ペルオキソイオン、アセチルアセトナトイオンおよびその誘導体、サリチルアルデヒドのフェノラートイオンおよびその誘導体、グリシナトイオン、チオシアナートイオン、アジドイオン、炭酸イオン、オキザレートイオン、硫酸イオン、オキサラトイオンなどが挙げられる。Ｙで表される中性の配位子は、アンモニア、水、トリフェニルホスフィン、エチレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２，２′−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、グリシンアミド、ジエチレントリアミン、２，２′，２″−ターピリジル、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。
【００７６】さらに、Ｚnで表される対イオンは、電荷を中性にするために、必要に応じてアニオンまたはカチオンとなる。このようなアニオンとしては、ハライドイオン（フルオライド、クロライド、ブロマイド、アイオダイド等の各イオン）、亜硫酸イオン、硫酸イオン、アルキル又はアリールスルホン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、過塩素酸イオン、カルボキシレート（アセテート、トリフルアセテート、ステアリレートなど）、サクシネート、ベンゾエート、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート等が挙げられ、また、カチオンとしては、リチウム（Ｉ）、ナトリウム（Ｉ）、カリウム（Ｉ）、アンモニウム、ホスフォニウム等も各カチオンが挙げられる。
【００７７】上述のような、染料が反応して錯体形成可能な金属イオン含有化合物の具体的なものとしては、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化ニッケル（II）、硫酸ニッケル（II）、硝酸ニッケル（II）、酢酸ニッケル（II）、ステアリン酸ニッケル（II）、ビス（２，４−ペンタンジオナト）ジアクアニッケル（II）、ビス（ジメチルグリオキシマト）ニッケル（II）、ビス（３−メトキシカルボニ−２，４−テトデカンジオナト）ニッケル（II）、トリス（グリシンアミド）ニッケル（II）テトラフェニルホウ酸塩、塩化コバルト（II）、酢酸コバルト（II）、チオシアン酸コバルト（II）、ヘキサアンミンコバルト（III）塩化物、トリス（エチレンジアミン）コバルト（III）塩化物、ｃｉｓ−ジクロロテトラアンミンコバルト（III）塩化物、テトラニトロジアミンコバルト（III）酸アンモニウム、ヘキサシアノコバルト（III）酸カリウム、塩化銅（II）、硫酸銅（II）、テトラフルオロホウ酸銅（II）、ビス（エチレンジアミン）銅（II）硫酸塩、塩化ロジウム（II）、硫酸ロジウム（II）、四酢酸二ロジウム（II）、ヘキサアンミンロジウム（III）塩化物、ヘキサシアノロジウム酸（III）カリウム、臭化ルテニウム（III）、ヘキサアンミンルテニウム（III）臭化物、ヘキサシアノルテニウム（II）酸カリウム、硫酸パラジウム（II）、テトラクロロパラジウム（II）酸アンモニウム、テトラアンミンパラジウム（II）塩化物、テトラアンミン白金（II）塩化物、ビスエチレンジアミン白金（II）塩化物、ヘキサアンミン白金（IV）塩化物、トリス（エチレンジアミン）白金（IV）塩化物、などが挙げられる。
【００７８】上述の一般式（１６）で表せられる化合物を含有するインクジェット記録液は、その含有量は０．１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは１〜３０重量％の範囲である。このインクジェット記録液は、上述の有機溶剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤等を必要に応じて添加することも可能である。
【００７９】本実施の形態例のインクジェット記録液の飛翔時の粘度は４０cps以下が好ましく、３０cps以下であることがより好ましい。また飛翔時の表面張力としては２０dyn／cm以上が好ましく、２５〜８０dyn／cmであることがより好ましい。
【００８０】本実施の形態例において、上述したようなインクジェット記録液を得るには、全インクジェット記録液中に１０重量％より少ない水を含有することができる。
〈インクジェット記録媒体〉なお、上述した一般式（１６）は記録用シートのインク受容層中に分散することができる。以下、記録シートについて、図３を参照して記述する。
【００８１】本実施の形態例で使用するインクジェット記録媒体は、インクジェット記録液を用いて実質的に黒色画像を描くことを特徴とする、角丸を４つの角にもち、75μｍ以上250μｍ以下の厚さを有する無色もしくは青く着色した樹脂（透明支持体４０１）よりなる、少なくとも１面に空隙型インク受容層４０２を少なくとも１層有するインクジェット記録媒体である（図３（ａ）参照）。
【００８２】本実施の形態例に用いられるインクジェット記録媒体は15cm×10cm以上の面積をもつシート状であり、シートの角がとがっていると安全性に若干の問題を有する可能性があるので、角丸を４つの角に持たせている。また厚さが75μｍより薄いとシートが垂れ曲がり取り扱いが難しく、逆に250μｍより厚くなると、重ねて持ち歩く時など、かなりの重量となってしまう。
【００８３】従来用いられているＸ線フィルムは無色透明もしくは青色着色フィルムであるので、使用者が違和感をもたないように無色もしくは青く着色した樹脂よりなるものが好ましい。
【００８４】またこのインクジェット記録媒体には少なくとも１面に空隙型インク受容層を少なくとも１層有し、そしてインク受容層を塗布していない面は、プリンタでの機械搬送性や重ねて置いたときにフィルム同士が互いにくっつかないようにするために、マット加工を施す面としてのバッキング層４０３をもつことは好ましい態様である。
【００８５】本実施の形態例で用いるインクジェット記録媒体は、インク受容層４０２の空隙率をできるだけ大きくし、また表面をマット加工などして凹凸を生じせしめることにより達成できる。また酸化チタンや酸化鉛のような白色の金属酸化物をインク受容層内あるいはその下部の層に添加することができる。またインク受容層のない裏側に層を設け、そこに酸化チタンや酸化鉛のような金属酸化物を分散させること、またインク受容層４０２を支持体４０１の両面に設けることもできる。
【００８６】このインクジェット記録媒体の支持体４０１の材質はポリエチレンフタレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セルロースアセテート等のセルロースエステル類、さらにポリスルホン、ポリイミド、ポリカーボネイド等を用いることができる。
【００８７】また、このシート状インクジェット記録媒体は青色に着色されていることが好ましい。この青い着色は、画像を透過光で観察するときに画像のない部分からの過剰な透過光で目を眩惑させないようにするためや、黒い画像をより好ましくみえる効果も得られる。そしてこのシート状インクジェット記録媒体の少なくとも１面にインク受容層４０２を設ける必要がある。このために、インクジェット記録媒体の支持体４０１はコロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理などを施して、インク受容層４０２の接着性を向上させることができる。
【００８８】インク受容層４０２は空隙率４０〜９０％を有する三次元網目構造の層である。その三次元網目構造が、平均粒径が２０nm以下のシリカ微粒子あるいは有機物微粒子と水溶性樹脂とから形成されており、且つシリカ微粒子あるいは有機物微粒子と水溶性樹脂との重量比が１．２：１〜１２：１の範囲であることがこのましい。
【００８９】三次元網目構造の空隙を形成する細孔が５〜４０nmの平均直径であり、空隙を形成する細孔が０．３〜１ml／gの細孔容量を有する。シリカ微粒子が無機珪酸であり、その表面１nm2あたり２〜３個のシラロール基を有し、三次元網目構造がシリカ微粒子が凝集した１０〜１００nmの粒径を有する二次粒子の連結により形成される鎖からなることが好ましい。
【００９０】ここでの微粒子は例えばコロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム等をあげることができる。
【００９１】水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールであることが好ましい。好ましい水溶性樹脂の例としては、ゼラチンほか特開平7-276789号公報などに開示されている。インク受容層が５０〜５００m2／gの比表面積を有することがこのましい。インク吸収量は２０cc／m2〜５０cc／m2が好ましい。
【００９２】また、シートを重ねた時にシートどうしがくっつかないようにするために、平均粒径が５〜１００μｍのマット粒子を表面に分散することができる。そして帯電防止のために界面活性剤を添加することもできる。
【００９３】インク受容層４０２のない面においては、カールを防止するためにゼラチンほか水溶性樹脂を塗布することができる。この層には帯電防止加工、くっつきを防止するマット加工、青色に着色すること、また酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子など酸化金属粒子を添加することができる。
【００９４】本実施の形態例のインクジェット記録用フィルムの空隙層中には、耐滲み性を改良する目的で、カチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。本実施の形態例に用いられるカチオン性ポリマーとしては、例えば１級〜３級アミノ基及び４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを用いることが出来るが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の定着性が高いこと等から、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。
【００９５】さらに必要に応じて、特開昭５７−３６６９２号公報の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４号等各公報記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０号公報記載のアルカリ金属弱酸塩等を併用することができる。本実施の形態例に好ましく用いられるカチオン性ポリマーは、以下のような４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体として得られる。次に好ましく用いられる４級アンモニウム塩基を有するモノマーの具体例を挙げる【００９６】
【化９】

【００９７】
【化１０】

【００９８】次に上記モノマーと共重合しうるモノマーの具体例を挙げるが、本実施の形態例はこれらに限定されるものではない。
【００９９】
【化１１】

【０１００】
【化１２】

【０１０１】以下に好ましく用いられる４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーの具体例を挙げるが、本実施の形態例はこれらに限定されるものではない。数字はモノマーのモル百分率を示す。
【０１０２】
【化１３】

【０１０３】
【化１４】

【０１０４】
【化１５】

【０１０５】カチオン性ポリマーは水溶性でも乳化重合によるラテックス粒子でもよい。また、カチオン性ポリマーの中でも、平均分子量が５万以下であるカチオン性ポリマーが、無機微粒子との凝集が少なく、光沢性が劣化しにくいため好ましい。より好ましくは平均分子量が３万以下である。平均分子量の下限は特に制約はないが、耐水性、耐湿性からおおよそ２０００以上である。ここでの平均分子量とは、数平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めたポリスチレン換算値をいう。上記カチオンポリマーは記録層中に使用するバインダーに対し質量比で０．５倍以上であることが十分な耐水性、耐湿性を得ることができる点で好ましい。また、空隙層の造膜性等のために、２倍以下が好ましい。使用量の上限は特に限定されないが、インクの吸収性や、記録用フィルムのカール等の点から３ｇ／m2以下が好ましい。
【０１０６】透過Ｘ線画像を読影するとき、短時間に多数のフィルムを扱うことが多い。この時、画像の表裏が一目でわかれば、煩雑さから開放される。このためには例えばシート上右肩にノッチをいれて、表裏を簡単に識別することができる。
【０１０７】本実施の形態例におけるインクジェット記録媒体のインク受容層は、図３（ｂ）に示す如く、受像層４０２ａと、溶媒吸収層４０２ｂとで構成することは好ましい態様であり、さらにこの受像層４０２ａの上にインク滲み防止層４０２ｃを形成することは更に好ましい態様である。
【０１０８】受像層４０２ａとは画像形成をする染料が多く染着される層（インク吸収層、あるいは、染料吸収層とも言う）であり、溶媒吸収層４０２ｂとは着弾したインクの溶媒が選択的に吸蔵される層であって、この二つの層が隣接して存在することによって、プリント記録直後にインクジェット記録媒体内で染料とその溶媒を分離するものである。この二つの層の構成は、使用する微粒子の種類やその粒径、そしてカチオンポリマーなどの媒染剤などの含有料をそれぞれ変えることにより実現することができる。
【０１０９】インク受容層４０２において一般式（１６）で表す化合物を含有せしめることができる。この含有量はついては、コロイダルシリカなどの微粒子の重量に対してその５％〜１００％を添加することができる。この添加料が多すぎると金属イオンの色が顕在化し不都合を生ずる。一般式（１６）で示される化合物の種類と該インクジェット記録システムの使用目的によって、その添加料は最適化されるが、コロイダルシリカなど微粒子の重量に対して、２０％から６０％がより好ましい範囲である。
【０１１０】本実施の形態例においてインク受容層４０２に添加する一般式（１６）で表す化合物については、１種類の単独使用でもよいし、また画像色調を考慮して、複数の化合物を混合して用いることができる。
【０１１１】本実施の形態例で用いられるインクジェット記録液の染料は、数種類の組み合わせもしくは単独種で黒色に発色するインクジェット記録液を調合することができる。
【０１１２】本実施の形態例での黒色とは、従来の銀塩写真のＸ線写真で通常見られる銀塩画像の黒色もしくは、それに近い黒色である。すなわち、青色がかった冷黒調色から、やや黄色がかった温黒調色などをふくみ、かならずしも色味のない黒色である必要はない。少なくとも濃度変化に対して、色調が変化しない黒色を呈する単色画像が本実施の形態例で好ましい態様である。
【０１１３】本実施の形態例で使用するインクジェット記録液の染料濃度の種類は、滑らかな画像の階調を得るために、３種類以上６種以下であることが好ましい。３種類より少ないと、充分になめらかな濃度階調を得ることが難しい。６種類を越えると、濃度階調の滑らかの向上は少なくて却って装置が肥大化するなどの不具合が生じる。ここで画像部分で滑らかな階調を持たすために、たとえばこの部分で４種濃度のインクを用いるとき、最低濃度の染料濃度で得られる画像濃度を１とすると１：２：４：８あるいは１：１．５：３：９などの比率の画像濃度が得られる染料濃度のインクジェット記録液を用いることが好ましい。これらのインクを用いて画像階調部では誤差拡散などの方法により、より滑らかな画像の階調を得ることができる。
【０１１４】本実施の形態例におけるインクジェット記録システムで得られる画像最高濃度は２．８０以上で４．５０以下である。これは通常の拡散濃度計で測定することができる。医用診断画像で充分に広い階調を得るには、画像の最高濃度は２．８０を必要とする。診断すべき対象が１mm以下の小さいものを識別するには、より広い階調が必要となる。しかしながら、画像最高濃度を４．５０より高くしても、いかに強い光の透過光で観察しても、その識別能には限界があり、インクジェット記録システムに不必要な負荷を与えるのみである。
【０１１５】本実施の形態例におけるインクジェット記録方式としてはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わないが、オンデマンド方式のインクジェット記録方法をより好ましく用いることができる。
【０１１６】インクの吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、気泡形成（バブル）の力を用いたインクジェット方式、等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができる。ノズル数は６４個以上５１２個程度が医療用インクジェットとして適切である。インク滴速度は２m／sより大きく、２０m／s程度までが好ましい。射出１滴のインク量は１ピコリットル〜５０ピコリットルが適切である。
【０１１７】本実施の形態例で用いられるインクジェット記録システムにおいては、金属イオンと２座位以上で配位結合可能な油溶性染料と金属イオンを含む化合物によって、黒色を呈する画像が形成される。このとき上記染料と金属イオンが反応して、金属錯体色素が生ずる。この化学反応は、常温でも瞬時に進行する。しかしながら、画像濃度が非常に高い部分であるとか、またインクジェット記録液の噴出には若干のムラがある。また金属イオンを含む化合物がインクジェット記録媒体に分散されているとき、そのムラはないとは言えない。したがって、金属錯体反応の進行を促進するために、画像形成後に画像部分を加熱または加温することは好ましい態様である（図４参照）。
【０１１８】この加熱または加温する方法は、一般に熱エネルギーの伝導型、放射型そして対流型がある。伝導型とは、例えば熱せられたドラム（加熱ローラ１３３など）に接触させることにより物質を加熱するものである。放射型とは例えば、赤外ヒータ１３４などから遠赤外光を照射することによって物質を加熱することである。対流型とは物質に、空気ノズル１３５などから熱風などを当てることによる加熱方式である。
【０１１９】本実施の形態例においては上記３種のどの方式を用いても構わない。あるいは組み合わせることはより好ましいことである。対流型では加熱された空気を放出する必要がある。また伝導型は記録装置自体の温度が上昇しやすい。放射型は部分的に過熱するには上記２種の方法より容易であって、本実施の形態例では最も好ましい加熱方法である。
【０１２０】一方、インクヘッドは常にインクで満たされている状態であって、このインクが乾いてしまうとインクヘッドの微細なノズルがふさがれてしまう不都合が生ずる。したがって、この加熱機能のインクヘッドへの影響を極力小さくせしめる必要がある。本実施の形態例のインクジェット記録システムでは加熱機能で発する温風や赤外光など、インクヘッドを乾燥せしめる要因を軽減する機能を有することは好ましい態様である。これは具体的には加熱機能とインクヘッドとの間に伝熱阻止手段としての伝熱阻止ローラ１３２などを設けること、あるいは板などの壁を設けること、またエアーカーテンを設けることなどによって実現される。
【０１２１】さらにこうした乾燥を軽減するにはプリンタ全体の温度上昇を防ぐ必要がある。そのために、本実施の形態例ではプリント及び加熱の終了後に、制御手段１０１などの制御により、設定した時間を経過すると乾燥機能が自動的に停止することを特徴とする。即ち上記の放射型では遠赤外発光を停止することにより実現できる。伝導型では例えば加熱ローラ１３３のヒータの電源を切ることで実現できる。対流型では送風ファンの電源を切ることにより実現することができる。これら機能停止については手動で行うことができるが、また一定時間経過後に機能を停止するように記録装置内に設定し、自動的に作動させることができる。記録装置の取り巻く温度が低い場合、記録装置に内蔵した温度センサで外温を検知して、例えば加熱ローラの加温のみ継続して、遠赤外ヒータ電源のみ切断するなど、加熱能力を最大限に引き出すことは好ましい態様である。
【０１２２】本実施の形態例におけるＸ線画像とは、通常医療施設の放射線科でＸ線管を用いて撮影される胸部、腹部、四肢骨などの、いわゆる単純撮影画像、そして拡大撮影、造影撮影、さらには立体撮影などである。これらのＸ線画像は一旦スクリーン・フィルムシステムで撮影した画像を、いわゆるフィルムデジタイザでデジタル画像信号として取りだし、本実施の形態例のインクジェット記録システムで画像を記録しなおすことができる。またコンピューテッドラジオグラフィやフラットパネルＸ線ディテクターからの画像信号を記録することで、得ることができる。またインターネットなどを利用して、離れた場所からデジタルＸ線画像信号を受けて、その画像を得ることもできる。さらに、本システムで、Ｘ線を用いない、マグネティック・レゾナンス・イメージング（ＭＲＩ）画像もＸ線画像と並べてプリントすることができる。これら、プリントされた医用画像は、画像診断、コンファランス、教育、そしてインフォームドコンセント等に使用される。
【０１２３】
【実施例】以下、上述した実施の形態例についての具体的な実施例について説明する。
〈１．インクジェット記録媒体の作成〉可視光濃度０．１８の青色に着色した厚さ１７５μｍのポリエステルベースを透明支持体４０１として、その両面にコロナ放電処理をおこなった。まず、カーリング防止及び帯電防止のために、ゼラチン膜に界面活性剤を含有するバッキング層４０３を塗設した。そして以下に示す組成の液を用いて、もう一方の支持体の面にインク受容層４０２を形成した。
【０１２４】ここで、インク受容層の塗布液組成と、その塗布液により得られるインクジェット記録媒体の試料（媒体試料）を以下に示す。
〈１．１媒体試料■〉・乾式シリカ微粒子（平均粒径:７nm、シラロール基２〜３／nm2:エアロジルA300）を1kg、・ポリビニルアルコール（鹸化度８８％,重合度３５００：ＰＶＡ２３５、クラレ製）を０．５kg、用意する。上記組成を水１５kg中に添加して分散したあと、pHを４．０に調整して塗布液を得た。
【０１２５】そして上記フィルムに塗布して媒体試料■得た。
〈１．２媒体試料■〉上記塗布組成液に塩化ニッケル０．５kgを添加してインク受容層を形成した媒体試料■を得た。
【０１２６】〈１．３媒体試料■〉また次の組成の塗布液を調製し、上記の青色透明ベースを用いて、媒体試料■を得た。
・塩化ニッケルを０．５kg、・アルミナ微粒子（平均粒径：１３nm, Aluminum Oxide C）を１kg、・ポリビニルアルコール（鹸化度８８％,重合度３５００：ＰＶＡ２３５ クラレ製）を０．５kg、用意する。
【０１２７】上記組成を水１４kg中に添加し、分散したあとpHを４．０に調整して塗布液を得た。
〈１．４媒体試料■〉・乾式シリカ微粒子（平均粒径:７nm、シラロール基２〜３／nm2:エアロジルA300）を１kg、・ポリビニルアルコール（鹸化度８８％,重合度３５００:ＰＶＡ２３５ クラレ製）を０．５kg、用意する。上記の組成を水１５kg中に添加して分散したあと、pHを４．０に調整して塗布液Ａを得た。
・乾式シリカ微粒子（平均粒径:７nm、シラロール基２〜３／nm2:エアロジルＡ３００）を１kg、・ポリビニルアルコール（鹸化度８８％,重合度３５００：ＰＶＡ２３５ クラレ製）を０．５kg、・Mor-1(東京化成製)を０．２kg、用意する。上記組成を水１５kg中に添加して分散したあと、pHを４．０に調整して塗布液Ｂを得た。
【０１２８】塗布液Ａをバッキング層塗布済みの青色ベース支持体に湿潤膜厚２００μm で塗布・乾燥を行い、さらにその上に塗布液Ｂを湿潤膜圧１５０μm で塗布し乾燥させ、インク受容層と溶媒吸収層の２層構造の媒体試料■を得た。
【０１２９】上記のインクジェット記録媒体の吸水量は３５g／m2であった。これはバッキング層を剥ぎ取ったインク受容層のみの媒体を約１５℃の水に浸漬し、１分後に引き上げ、その浸漬前後の重さから、吸水量を求めた。
【０１３０】〈２．インクの作製〉〈２．１インク■〉C.I.フードブラック２を４０ｇ、グリセリンを２５０ｇ、エマルゲン９１１（花王株式会社製）を３ｇ、をイオン交換水で１０００ｇ仕上げ、上記インク組成の染料を添加しない液で希釈して５％の濃度の黒色インクを濃度比１の基準とした。この濃度を基準として各種濃度のインクを作製し、インク■を得た。
【０１３１】〈２．２インク■〉塩化ニッケルを５０g、トリエチレングリコールを１５０g、イソプロパノールを１００g、をイオン交換水で１０００ｇ仕上げ、上記インク組成のインク■を得た。
【０１３２】〈２．３インク■〉染料[D-1]を８g、染料[D-8]を８g、染料[D-13]を８g、染料[D-5]を６g、トリエチレングリコールを２００g、イソプロパノールを２００g、トリエタノールアミンを１g、ペンタノールを１００g、オクタノールを１００g、イオン交換水を５０g、上記インク組成の染料を添加しない液で希釈して５％の濃度の黒色インクを濃度比１の基準とした。この濃度を基準として各種濃度のインクを作製し、インク■を得た。
【０１３３】〈３．インクジェット記録装置（プリンタ）〉ノズル孔径が２４μｍで２５６個ノズルヘッドを用い、駆動周波数１２kHzでインク射出速度６m／sec、７ピコリットル液滴、記録密度360ドット／25.4mmのオンデマンド型インクジェットプリンタ■を使用した。また、このプリンタに、プリント後に表面温度が最高温度５０℃に２秒間なるように赤外ヒータを設置したプリンタ■も用いた。このインクヘッドは画像濃度部インク用に使用した。画像階調部分については誤差拡散法を用いた。
【０１３４】〈４．テスト画像の撮影〉回転アノードがタングステンである株式会社東芝製Ｘ線管球DRX-29031HDを用いて、焦点サイズ２mm、Ｘ管電圧１２５kV設定で、京都科学製胸部ファントムを用いて撮影を行った。コニカ株式会社製Regius150を用いて撮影後に、読取サイズ１７５μｍで画像信号を読み取った。画像に適した階調補正をおこなった後、この１２ビット階調の画像信号を得た。
【０１３５】〈５．医用画像のプリント〉上記プリンタ■と■、インク■〜■、そしてインクジェット記録媒体■〜■を用いて、上記画像信号をプリンタに入力してテスト画像No.１〜１６の胸部モノクロ画像を得た。肺野部の画像濃度は１．５であり、非画像部での最高濃度は２．６あるいは３．４が得られた。
【０１３６】〈６．テスト画像プリント試料の画像保存性の評価〉上記プリント画像２組を作製した。そして、プリント直後にコニカ株式会社製ＰＤＡ６濃度計を用いて、プリント画像の最高濃度（可視光の拡散濃度）を測定した。その後、一組は２１±２℃で３０±５％RHの環境で保存した。この環境は２、３ヶ月では一般に画像に滲みが殆ど発生しない条件である。
【０１３７】もう一組については、８０±２℃で７０±５％RHで７日間保存し、画像の滲み発生をテストした。通常では、こうした画像保存条件は殆どない。この条件が実際の時間経過との対応は科学的に明確にはなってないが、滲み発生の加速テストとして用いられる条件である。
【０１３８】７日間の上記２つの条件下で保存した試料の左肺野上部の模擬血管像を中心に画像滲みに起因する画像のボケを観察した。その結果を以下の表１に示す。２１±２℃保存のものを基準として８０±２℃保存の画像の比較で、画像のボケ（画像の滲み）が全くなく２者同等のものを◎、ややボケが生じている感じではあるが、すぐには気付かないものを〇、少しボケが始まるが、画像の劣化とは感じさせないものを△、画像の劣化のボケが明瞭なものを×とした。観察は８０００lxの明るさを有するライトボックス上で行なわれた。
【０１３９】
【表１】

【０１４０】この表１に示したように、比較例に比べて、本発明の実施例により良好な結果を得ることができた。すなわち、以上の実施の形態例および実施例においては、金属錯体色素をインクジェット記録媒体中で形成させることによって画像が透明媒体に記録される。そして、ここで油溶性染料インクを用いると高濃度の画像が容易に得られ、かつ本実施の形態例および本実施例の金属錯体色素は分子量が大きいので、従来の染料に比べて拡散が生じにくく、医用画像診断に供せられる透明記録シートに形成した黒色を呈する画像の保存性は極めて良好となる。
【０１４１】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、医療、特に、Ｘ線画像を診断目的にプリントするに適したインクジェット記録システムおよびインクジェット記録液ならびにインクジェット記録媒体を実現できる。
【出願人】 【識別番号】０００００１２７０
【氏名又は名称】コニカ株式会社
【住所又は居所】東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号
【出願日】 平成１３年１１月９日（２００１．１１．９）
【代理人】 【識別番号】１０００８５１８７
【弁理士】
【氏名又は名称】井島 藤治 （外１名）
【公開番号】 特開２００３−１４５９１５（Ｐ２００３−１４５９１５Ａ）
【公開日】 平成１５年５月２１日（２００３．５．２１）
【出願番号】 特願２００１−３４４７９０（Ｐ２００１−３４４７９０）