| 【発明の名称】 |
染毛料 |
| 【発明者】 |
【氏名】芝田 和也
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
【氏名】落合 正敏
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
【氏名】山下 貴弘
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
【氏名】神戸 哲也
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
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| 【要約】 |
【課題】塩基性染料、非イオン性染料、中性染料を色剤として用いた半永久染毛料において、これら染料の問題点である皮膚への汚着を防止し、かつ使用性、粘度安定性に優れる染毛料を提供する。
【解決手段】（Ａ）特定の長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０．０質量％、（Ｂ）脂肪族アルコールを０．２５〜２５．０質量％、および（Ｃ）塩基性染料、非イオン性染料、中性染料の中から選ばれる１種または２種以上の染料を含有する染毛料。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 （Ａ）下記一般式（I）
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I）
〔式中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す〕で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０．０質量％、（Ｂ）脂肪族アルコールを０．２５〜２５．０質量％、および（Ｃ）塩基性染料、非イオン性染料、中性染料の中から選ばれる１種または２種以上の染料を含有する染毛料。
【請求項２】 （Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（質量比）である、請求項１記載の染毛料。
【請求項３】 （Ｃ）成分を０．００１〜３．０質量％含有する、請求項１または２記載の染毛料。
【請求項４】 染毛料のｐＨが４〜９である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の染毛料。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は染毛料に関する。特には、安定性、使用感（滑らか感）、染着性に優れるとともに、皮膚汚着が少ない頭髪用半永久染毛料に関する。
【０００２】
【従来の技術】毛髪を染色するための染毛料は、例えば「白髪染め」や「おしゃれ染め」として広く用いられている。この染毛料には、毛髪を所望の色彩に染めるための色剤が当然に配合されている。かかる色剤として塩基性染料、非イオン性染料、中性染料等を配合した染毛料は、半永久的な染毛効果の持続を企図した「半永久染毛料」に分類される。これらは、重合反応を伴う酸化染毛料と比較して手軽に染められるという特長があるものの、皮膚への汚着という問題がある。また染毛料として要求される使用性、粘度安定性等の特性もより高いものが要求される。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料を色剤として用いた半永久染毛料において、これら染料の問題点である皮膚への汚着を防止し、かつ使用性、粘度安定性に優れる染毛料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するために本発明は、（Ａ）下記一般式（I）
【０００５】
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I）
【０００６】〔式中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を示し；ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示し；Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を示し；ｎは１〜３の整数を示す〕で表される長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤を０．１〜１０．０質量％、（Ｂ）脂肪族アルコールを０．２５〜２５．０質量％、および（Ｃ）塩基性染料、非イオン性染料、中性染料の中から選ばれる１種または２種以上の染料を含有する染毛料を提供する。
【０００７】上記において、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（質量比）であるのが好ましい。
【０００８】また（Ａ）成分としては、上記一般式（I）中、ａが−Ｏ−を示す長鎖アシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤、ａが−ＮＨ−を示す長鎖アシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、ａが−Ｎ（ＣＨ3）−を示す長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤が、好ましい態様として挙げられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
【００１０】本発明の染毛料において、（Ａ）成分としての長鎖アシルスルホン酸塩型陰イオン性界面活性剤は下記一般式（I）で表される。
【００１１】
Ｒ1ＣＯ−ａ−（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ1 （I）
【００１２】一般式（I）中、Ｒ1ＣＯ−は平均炭素原子数１０〜２２の飽和または不飽和の脂肪酸残基（アシル基）を表す。Ｒ1ＣＯとして、Ｃ11Ｈ23ＣＯ、Ｃ12Ｈ25ＣＯ、Ｃ13Ｈ27ＣＯ、Ｃ14Ｈ29ＣＯ、Ｃ15Ｈ31ＣＯ、Ｃ16Ｈ33ＣＯ、Ｃ17Ｈ35ＣＯ、ココヤシ脂肪酸残基、パームヤシ脂肪酸残基等が例示される。なお、Ｒ1ＣＯは、安全性等の点から、その平均炭素原子数が１２〜２２のものがより好ましい。
【００１３】ａは−Ｏ−または−ＮＲ−（ただし、Ｒは水素原子、または炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）を表す。これらは電子供与性基である。ａとしては、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−が好ましい。
【００１４】Ｍ1は水素原子、アルカリ金属類、アルカリ土類金属類、アンモニウムまたは有機アミン類を表す。Ｍ1として、例えばリチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、タウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
【００１５】ｎは１〜３の整数を表す。
【００１６】（Ａ）成分として、上記一般式（I）中、ａが−Ｏ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルイセチオン酸塩型陰イオン性界面活性剤としては、ココイルイセチオン酸塩、ステアロイルイセチオン酸塩、ラウロイルイセチオン酸塩、ミリストイルイセチオン酸塩等が例示される。
【００１７】上記一般式（I）中、ａが−ＮＨ−を示す化合物、すなわち長鎖アシルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−エタノールタウリン塩、Ｎ−ミリストイルタウリン塩、Ｎ−ステアロイルタウリン塩等が例示される。
【００１８】上記一般式（I）中、ａが−Ｎ（ＣＨ3）−を示す化合物、すなわち長鎖アシルメチルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤としては、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−パルミトイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルタウリン塩等が例示される。
【００１９】中でも、（Ａ）成分として、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩が特に好ましい。（Ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２０】（Ａ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．１〜１０．０質量％であり、好ましくは０．５〜５．０質量％である。０．１質量％未満では、（Ｂ）成分である脂肪族アルコールの結晶析出により、安定性が低下し、またすすぎ時の滑らか感が得られず、一方、１０．０質量％超では低粘度による、安定性、安全性の低下を生じる。
【００２１】（Ｂ）成分としての脂肪族アルコールは、直鎖または分岐鎖のアルキル鎖を有する、炭素原子数１２〜２２の脂肪族アルコールが好ましい。（Ｂ）成分としては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、硬化ナタネ油アルコール、ホホバアルコール等の直鎖アルコールや、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖アルコールなどが挙げられる。本発明では直鎖アルコールが好ましい。（Ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２２】（Ｂ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．２５〜２５．０質量％である。０．２５質量％未満では低粘度による安定性の低下を生じ、一方、２５．０質量％超ではすすぎ時に滑らか感が得られず、また毛髪への染色効果が低下する。
【００２３】本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とがゲルを形成するが、このゲルが、従来のトリメチルアンモニウム型カチオン性界面活性剤と長鎖アルキルアルコール（＝脂肪族アルコール）とによるカチオン性リンスゲルに比べて極めて安定性が高いため、染毛助剤であるベンジルアルコール等の配合量をふやすことができる。その結果、従来よりもさらに染色力の強い製剤の調製が可能となる。
【００２４】上記ゲルを効果的に形成するために、本発明では上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝１：２．５〜１：５０（質量比）となるよう配合するのが好ましい。
【００２５】（Ｃ）成分としての塩基性染料、非イオン性染料、中性染料は、染毛料に用いられ得るものであれば特に限定されるものでない。具体的には以下の染料が例示される。
【００２６】９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３、７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１、２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００２７】また、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、１−クロル−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニロトフェノール、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニルアミン（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロル−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパース・ブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホ−フェニル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパース・レッドＮｏ．１１；ソルベント・バイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパース・ブルーＮｏ．７；ソルベント・ブルーＮｏ．６９）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパース・レッドＮｏ．１７）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、２−［（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ］−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース・イエローＮｏ．３）、１，４，５，８−テトラアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ＣＩ６４５００；ディスパース・ブルーＮｏ．１；Lowadene Blue 1）、２，２’−［［４−［（４−アミノフェニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビスエタノール（ディスパース・ブラックＮｏ．９；Lowadene Black 9）等が挙げられる。
【００２８】（Ｃ）成分は塩基性染料、非イオン性染料、および中性染料酸性染料の中から１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】（Ｃ）成分の配合量は、染毛料全量中、０．００１〜２．０質量％が好ましい。０．００１質量％未満では毛髪への染色効果が十分でなく、一方、２．０質量％超では手への汚着の度合いが増し、また安全性の低下を引き起こしがちとなる。
【００３０】本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を必須成分として配合することにより、（Ｃ）成分が効果を発揮するｐＨ領域、例えばｐＨ４〜９程度のｐＨ領域において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とによるゲル形成により、極めて安定した粘度を維持することができ、使用性に優れるとともに、染毛性に優れた染毛料が提供される。
【００３１】本発明の染毛料は、粘度変化率が少なく、粘度安定性に優れる。具体的には、例えば本発明染毛料を４５℃温度下で２８日間保存した後の粘度について、下記数１で示す粘度の変化率で粘度の長期安定性を評価した場合、粘度の変化率０．８〜１の長期粘度安定性に優れた染毛料を得ることができる。
【００３２】
【数１】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造1時間後の粘度）
【００３３】なお、粘度はＢ型粘度計で測定することができる。本発明の染毛料の系としての粘度は、２０００〜５００００ｍ・Ｐａｓ（２５℃）程度ものが好ましいが、５００００ｍ・Ｐａｓ超でもかまわない。
【００３４】本発明の染毛料には、上記必須成分に加え、所望によりさらに任意添加成分を配合することができる。
【００３５】このような成分として、例えばｐＨ調整剤として中性〜アルカリ剤、有機酸、無機酸またはそれらの塩などを好適に配合することができる。中性〜アルカリ剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、クエン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、塩基性アミノ酸等が挙げられる。有機酸またはその塩としては、プロパン酸、ブタン酸、ブタン二酸、ペンタン酸、ヘキサン二酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、フタル酸、Ｌ−グルタミン酸、グリコール酸、ＤＬ−グルタミン酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。無機酸またはその塩としては、炭酸、塩酸、硫酸、リン酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの中でも化粧品に汎用される炭酸水素ナトリウム、リン酸水素２ナトリウムや、乳酸、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、およびこれらの塩類等が好適に用いられる。
【００３６】また、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料の染着性のより一層の向上を図って、従来より用いられている染毛助剤を配合してもよい。このような染毛助剤としては、例えば下記一般式（II）
【００３７】
【００３８】（式中、Ｒ2は水素原子、メチル基またはメトキシ基を示し；Ｒ3は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基を示す）で表される芳香族アルコール、１価脂肪族アルコール、多価脂肪族アルコール等が挙げられる。
【００３９】芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が例示される。中でも染着性効果等の点からベンジルアルコールが好ましい。
【００４０】１価脂肪族アルコールの具体例としては、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等が例示される。
【００４１】多価脂肪族アルコールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン等が例示される。
【００４２】上記以外にさらに、Ｎ−メチルピロリドン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール等も用いられる。
【００４３】これら染毛助剤は１種または２種以上を配合することができる。染毛助剤の配合量は、染毛料全量中、０．５〜１５質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００４４】さらに使用感のより一層の向上を図って非揮発性シリコーン系コンディショニング成分を配合してもよい。このような成分としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンのほか、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテルシリコーン等が好ましく用いられる。非揮発性シリコーンは通常、油剤として染毛料中に配合されるが、乳化物として用意される成分として配合してもかまわない。
【００４５】なお、乳化物として添加する場合、機械分散されたものでも乳化重合されたものでもよく、その粒子径も特に制限なく用いることができるが、１０ｎｍ〜１ｍｍ程度が好ましい。シリコーンの性状は、オイル、ゴム、レジン、粉末のいずれでもよく、線状でも架橋型でもいずれでもよく、その粘性も特に制限されるものでない。
【００４６】本発明の染毛料には、必要に応じて、上記以外にも、染毛料で一般に使用される他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。このような成分としては、例えば、カチオン性界面活性剤、ラノリン誘導体、タンパク質誘導体、油性成分、保湿剤成分、生薬等の植物抽出物、カチオン性・アニオン性・非イオン性等の水溶性高分子、金属イオン封鎖剤、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、香料等が挙げられる。
【００４７】また、本発明の染毛料の緩衝能は０．００１〜２．０ｇ当量／ｌであるのが好ましい。なお、ここでいう緩衝能とは、２５℃における染毛料の１０％水溶液のｐＨを初期の値から１上昇させるのに要する塩基の濃度を尺度として下記数２により求められる値である。
【００４８】
【数２】緩衝能 ＝ ｜（ｄＣｓ／ｄｐＨ）｜【００４９】（式中、Ｃｓは塩基のイオン濃度（ｇ当量／ｌ）を示す）
本発明の染毛料は一剤式の染毛料として好適に用いられ、ヘアマニキュアやカラーリンス等に応用できる。
【００５０】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものでない。なお、配合量は質量％である。
【００５１】（実施例１〜１２、比較例１〜１０）下記表１〜３、表４、表５に示す組成の試料を常法により調製した。これら各試料を用いて、下記評価基準に従って、使用後の髪の感触（滑らかさ）、すすぎ時の髪の感触（滑らかさ）、安定性（粘度）、安定性（濁り、沈殿、分離）、皮膚への汚着の程度について評価を行った。結果を表１〜３、表４、表５に示す。
【００５２】なお、表１〜３、表４、表５中、「ジメチルポリシロキサン乳化重合物」(*)は、シリコーン粒子径２００ｎｍ、粘度１００，０００ｃｓ（２５℃）、有効分４０質量％のものを用いた。
【００５３】［使用後の髪の感触（滑らかさ）］日本人の平均的な太さ（直径およそ７０〜９０μｍ）の毛髪を、長さ１５ｃｍ程度にそろえて１０ｇの束にしたものを用いた。
【００５４】各試料１ｇを手で上記毛髪束に塗布した後、４０℃の水道水３００ｍｌの水浴中で２分間振盪してすすいだ後、湿度５０％、温度２５℃にて一昼夜放置した後の毛髪束の感触を、パネル（２０名）が手で触り、下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎： ２０名中１６名以上が、染髪前より滑らか感があると回答○： ２０名中１２〜１５名が、染髪前より滑らか感があると回答△： ２０名中８〜１１名が、染髪前より滑らか感があると回答×： ２０名中７名以下が、染髪前より滑らか感があると回答【００５５】［すすぎ時の髪の感触（滑らかさ）］専門パネル（男性２０名）により、各試料を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約３ｇの試料を毛髪に塗布し、５分間放置後、約４０℃のお湯で洗い流した。そのすすぎ時の髪の感触を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎： ２０名中１６名以上が、すすぎが滑らかと回答○： ２０名中１２〜１５名が、すすぎが滑らかと回答△： ２０名中８〜１１名が、すすぎが滑らかと回答×： ２０名中７名以下が、すすぎが滑らかと回答【００５６】［安定性（粘度）］試料製造１時間後の粘度（３０℃）をＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／ｍｉｎ）により測定した。
【００５７】またこれとは別に、試料製造後、４５℃恒温槽にて２８日間保存した後の試料を、３０℃恒温槽に１時間保存した後、３０℃にてＢ型粘度計（１２ｒｐｍ／ｍｉｎ）により測定した。
【００５８】次式により粘度の変化率を算出し、下記評価基準に従って評価した。
【００５９】
【数３】粘度の変化率＝（45℃、28日間保存後の粘度）／（製造1時間後の粘度）
（評価基準）
○： 粘度の変化率 ０．８〜１△： 粘度の変化率 ０．６以上０．８未満×： 粘度の変化率 ０．６未満【００６０】［安定性（濁り、沈殿、分離）］製造後の試料を４５℃、２５℃、−５℃の各温度の恒温槽に２８日間保存した後の状態を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。
（評価基準）
○： 各温度水準の試料とも濁り、沈殿、分離を生じなかった△： いずれか１つの温度水準の試料が濁り、沈殿、分離を生じた×： いずれか２つ以上の温度水準の試料が濁り、沈殿、分離を生じた【００６１】［皮膚への汚着の程度］専門パネル（女性２０名）により、各試料を実際に使用し、官能試験を行った。頭髪をシャンプーで洗髪後、約３ｇの試料を毛髪に塗布し、３分間放置後、約４０℃のお湯で洗い流して、タオルで手の水を拭き取って、皮膚への汚着の程度を下記評価基準により評価した。
（評価基準）
◎： ２０名中１６名以上が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答○： ２０名中１２〜１５名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答△： ２０名中８〜１１名が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答×： ２０名中７名以下が、皮膚への汚着の程度が許容範囲内と回答【００６２】
【表１】
【００６３】
【表２】
【００６４】
【表３】
【００６５】
【表４】
【００６６】
【表５】
【００６７】
（実施例１３）
（配 合 成 分） （質量％）
ＨＣレッドＮｏ．３ ０．２ ベーシック・ブラウンＮｏ．１６ ０．３ ベーシック・ブルーＮｏ．９９ ０．１ ベンジルアルコール ５．０ Ｎ−ラウロイルタウリンナトリウム ２．０ ステアリルアルコール ５．０ キサンタンガム １．５ 架橋性ポリアクリル酸ナトリウム ０．２ １，３−ブチレングリコール １０．０ コラーゲン加水分解物 ０．２ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは７．０であった。
【００６８】
（実施例１４）
（配 合 成 分） （質量％）
ＨＣレッドＮｏ．１ ０．２ ベーシック・ブラウンＮｏ．１６ ０．３ ベーシック・イエローＮｏ．５７ ０．１ ２−フェノキシエタノール ５．０ オクチルポリグリコシド １．０ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ２．５ セトステアリルアルコール １０．０ ベントナイト １．７ ジプロピレングリコール １２．０ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 ケラチン加水分解物 ０．１ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がないという特徴があった。なお、ｐＨは５．０であった。
【００６９】
（実施例１５）
（配 合 成 分） （質量％）
ＨＣレッドＮｏ．３ ０．２ ベーシック・レッドＮｏ．７６ ０．３ 黄色４号 ０．１ ベンジルアルコール ５．０ ココイルイセチオン酸カリウム １．０ セチルアルコール ３．０ タマリンドガム ２．５ ベントナイト ３．２ ジメチルポリシロキサン ０．５ Ｎ−メチルピロリドン １０．０ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 グリセリン ０．５ ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル １．０ シルクプロテイン加水分解物 ０．１ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは８．０であった。
【００７０】
（実施例１６）
（配 合 成 分） （質量％）
ＨＣオレンジＮｏ．１ ０．２ ＨＣイエローＮｏ．２ ０．３ ベーシック・イエローＮｏ．５７ ０．１ ベンジルアルコール ５．０ ココイルイセチオン酸ナトリウム １．０ ベヘニルアルコール ６．０ ジメチルポリシロキサン ０．５ Ｎ−メチルピロリドン １３．５ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 グリセリン ０．５ エラスチン加水分解物 ０．２ ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル １．０ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは６．０であった。
【００７１】
（実施例１７）
（配 合 成 分） （質量％）
ベーシック・ブルーＮｏ．９９ ０．２ ベーシック・ブラウンＮｏ．１６ ０．３ ベーシック・ブラウンＮｏ．１７ ０．１ ベンジルアルコール ８．０ Ｎ−ミリストイルタウリンナトリウム ５．０ ベヘニルアルコール １５．０ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．５ ジメチルポリシロキサン ０．５ テトラヒドロフルフリルアルコール １２．０ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 グリセリン ０．５ カルボキシメチルセルロース ０．１ ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル １．０ ケラチン加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは９．０であった。
【００７２】
（実施例１８）
（配 合 成 分） （質量％）
ＨＣイエローＮｏ．２ ０．０２ ＨＣオレンジＮｏ．１ ０．０３ ヘンナ葉エキス ０．０１ ベンジルアルコール ３．０ ステアロイルイセチオン酸ナトリウム ４．０ ステアリルアルコール １０．０ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 グリセリン ０．５ ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３−ブチレングリコール １５．０ 四級化コラーゲン加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは４．０であった。
【００７３】
（実施例１９）
（配 合 成 分） （質量％）
パラフェニレンジアミン ０．０２ ＨＣブルーＮｏ．２ ０．０３ ディスパース・ブラックＮｏ．９ ０．０１ ベンジルアルコール ３．０ Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ３．０ ステアリルアルコール ８．０ ポリエーテル変性ポリシロキサン ０．２ ジメチルポリシロキサン ０．５ テトラヒドロヒルフリルアルコール ８．７ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 グリセリン ０．５ オクタメチルシクロテトラシロキサン ３．０ ポリオキシエチレン（100）硬化ヒマシ油エステル ０．７ １，３−ブチレングリコール １５．０ キサンタンガム ０．５ ベントナイト ０．３ 四級化シルクプロテイン加水分解物 ０．２ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは８．０であった。
【００７４】
（実施例２０）
（配 合 成 分） （質量％）
ベーシック・ブラウンＮｏ．１６ ０．０２ ベーシック・ブラウンＮｏ．１７ ０．０３ ヘマテイン ０．０１ ベンジルアルコール ５．０ Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム ４．８ セチルアルコール １０．０ ベヘニルアルコール ４．６ ジメチルポリシロキサン ４．５ オクタン酸セチル ３．０ リン酸 適 量 リン酸水素２ナトリウム 適 量 イソプロピレングリコール ５．０ メチルパラペン ０．１ 香料 適 量 イオン交換水 残 余上記処方で常法により製造した染毛料は、安定性に優れ、染着性と均染性に富み、色もちがよく、べたついた使用感も認められず、さらに洗い流し時とドライ後にきしみ感がなく、また手への汚着の程度も許容範囲内であった。なお、ｐＨは７．５であった。
【００７５】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、塩基性染料、非イオン性染料、中性染料を色剤として用いた半永久染毛料において、これら染料の問題点である皮膚への汚着を防止し、かつ使用性、粘度安定性に優れる染毛料が提供される。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００１９５９
【氏名又は名称】株式会社資生堂
【住所又は居所】東京都中央区銀座７丁目５番５号
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| 【出願日】 |
平成１４年５月１３日（２００２．５．１３） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９８８００
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 洋子
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| 【公開番号】 |
特開２００３−３２７５１８（Ｐ２００３−３２７５１８Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１５年１１月１９日（２００３．１１．１９） |
| 【出願番号】 |
特願２００２−１３６５６４（Ｐ２００２−１３６５６４） |
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