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【発明の名称】 染色毛髪用パーマ剤及び染色毛髪の退色防止方法
【発明者】 【氏名】久保 早苗
【住所又は居所】神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１ 株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜）内
【要約】 【課題】酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）にしっかりとしたウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成することができ、かつカラー毛の色落ちを著しく抑制することができる染色毛髪用パーマ剤を提供する。

【解決手段】２−チオ乳酸、３−チオ乳酸またはこれらの塩からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とからなり、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）は、分子量が７５〜４０００の範囲であり、第１剤に対して８〜５０質量％の範囲で配合する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ２−チオ乳酸、３−チオ乳酸またはこれらの塩からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とからなり、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）は、分子量が７５〜４０００の範囲であり、第１剤に対して８〜５０質量％の範囲で配合されることを特徴とする染色毛髪用パーマ剤。
【請求項２】 ２−チオ乳酸塩または３−チオ乳酸塩を形成するアルカリ剤が、アンモニウム塩、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノプロパノール、アルギニンまたはリジンであり、該アルカリ剤で第１剤のｐＨが７．０〜１０の範囲に調整されてなることを特徴とする請求項１に記載の染色毛髪用パーマ剤。
【請求項３】 第１剤中にジチオジ乳酸、ジチオジグリコール酸またはそれらの塩を還元剤の全モル濃度の等量以下含むことを特徴とする請求項１に記載の染色毛髪用パーマ剤。
【請求項４】 シスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、シスタミンまたはシスタミン塩類を第１剤に対して２質量％以下含むことを特徴とする請求項１に記載の染色毛髪用パーマ剤。
【請求項５】 ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせが、グリセリンとジグリセリンの組み合わせであることを特徴とする請求項１に記載の染色毛髪用パーマ剤。
【請求項６】 酸化染毛剤で染色された毛髪をパーマ剤で施術する際の退色を防止する染色毛髪の退色防止方法であって、パーマ剤として請求項１〜４のいずれかに記載の染色毛髪用パーマ剤を用いることを特徴とする染色毛髪の退色防止方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はヒトの頭髪に使用されるパーマネント・ウェーブ用剤であり、特に酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）に本発明品を施術した時、頭髪にしっかりとしたウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成し、かつカラー毛の色落ちを著しく抑制する事ができる染色毛髪用パーマ剤及び染色毛髪の退色防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、日本ではヒトの頭髪に使用されているパーマネント・ウェーブ剤第１剤（以下「パーマ剤」という）の主剤である還元剤として、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸、システイン、システイン塩酸塩、アセチルシステインがある。チオグコール酸やこのアルカリ塩を主剤としたパーマ剤（以下、「チオグリコール酸系パーマ剤」という）は、強いウェーブ効果を与えることができるが毛髪が損傷されやすく、特に酸化染毛剤ですでに傷んでいる毛髪に適用すると、酸化染毛剤で生成された色素に対するチオグリコール酸の強い還元作用により色素の色が消失したり、毛髪自体が非常に膨潤されるため色素が溶出されることもあり、せっかく染めた色が殆ど落ちてしまうことが多い。またパーマ施術後の乾燥状態での髪がパサパサした感触を与え好ましい状態ではない。
【０００３】一方、システインやアセチルシステインを主剤としたパーマ剤（以下、「システイン系パーマ剤」という）はシステイン原料が高価であり、またウェーブ効果は弱いものであるが、毛髪損傷が少なく髪の膨潤も少ないためカラー毛にはよく使用されるようになってきた。しかし、システインの酸化生成色素に対する還元消色作用はチオグリコール酸と同程度に強いため、結果としてカラー毛の色落ちが生じてしまうのが現実であった。【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目的は、(1) 還元剤として、チオグリコール酸と同様に強いウェーブからソフトなウェーブまで、幅広いウェーブ効果を奏するものを用い、(2) カラー毛の色落ちや変色が少なく、また毛髪損傷も少ない、という長所を有し、特に、酸化染毛剤で施術された毛髪を安心してパーマ処理でき、かつウェーブ効果も種々のバリエーションが持たせられるような染色毛髪用パーマ剤及び、このパーマ剤を用いた染色毛髪の退色防止方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、２−チオ乳酸、３−チオ乳酸またはこれらの塩からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含む第１剤と、酸化剤を含む第２剤とからなり、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元性単糖類を除く。）は、分子量が７５〜４０００の範囲であり、第１剤に対して８〜５０質量％の範囲で配合されることを特徴とする染色毛髪用パーマ剤が提供される。
【０００６】この染色毛髪用パーマ剤では、２−チオ乳酸塩または３−チオ乳酸塩を形成するアルカリ剤が、アンモニウム塩、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノプロパノール、アルギニンまたはリジンであり、該アルカリ剤で第１剤のｐＨが７．０〜１０の範囲に調整されてなるものが好ましい。
【０００７】また、この染色毛髪用パーマ剤では、第１剤中にジチオジ乳酸、ジチオジグリコール酸またはそれらの塩を還元剤の全モル濃度の等量以下含むことが好ましい。
【０００８】さらに、この染色毛髪用パーマ剤では、シスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、シスタミンまたはシスタミン塩類を第１剤に対して２質量％以下含むことが好ましい。
【０００９】さらに、本発明によれば、酸化染毛剤で染色された毛髪をパーマ剤で施術する際の退色を防止する染色毛髪の退色防止方法であって、パーマ剤として上記した染色毛髪用パーマ剤を用いることを特徴とする染色毛髪の退色防止方法が提供される。
【００１０】
【発明の実施の形態】チオ乳酸系パーマ剤の主成分である還元剤としては、２−チオ乳酸もしくは３−チオ乳酸またはこれらのアルカリ塩が挙げられる。これらの還元剤は、チオグリコール酸に比べて安全性が高く、毛髪損傷が少なく、またパーマ臭のうち特に毛髪に作用している間に発生する硫化水素量が少ない。
【００１１】還元剤としての２−チオ乳酸もしくは３−チオ乳酸または、これらの塩の配合量は、前記第１剤に対して２．１〜２０質量％（遊離酸換算）の範囲を配合することが好ましい。２．１質量％未満では、仮に前記第１剤のｐＨを１０としてもウェーブ効果が弱すぎ、実用性に乏しい場合がある。また、２０質量％を超えた場合には、非常に強いウェーブ効果を示すが毛髪の損傷が先行するため、毛髪や皮膚に対する安全性から適切でない場合がある。前記還元剤のより好ましい配合量は、４〜１５質量％（遊離酸換算）である。
【００１２】本発明の染色毛髪用パーマ剤を調製するに際しては、フリーのアルカリ剤を使用し、前記第１剤のｐＨを７．０〜１０の範囲とするが、このｐＨは８〜９．５の範囲がより好ましい。フリーのアルカリ剤としては、アンモニア水、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、アルギニン、リジンなど、アンモニアやその炭酸塩、有機アミン類、塩基性アミノ酸が好ましい。
【００１３】本発明の染色毛髪用パーマ剤では第１剤中に２−チオ乳酸、３−チオ乳酸またはこれらの塩からなる還元剤と、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとを含むことにより、カラー毛の色落ちや変色の抑制効果が高められる。
【００１４】本発明の染色毛髪用パーマ剤では、上記ポリオール類、糖アルコール類及び糖類として、分子量が７５〜４０００の範囲にあるものが適切である【００１５】かかるポリオール類としては、ヘキシレングリコール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン（テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリンなど）、エリスリトール、ポリエチレングリコール（数平均重合度：６〜７７）、ソルビトール、イノシトール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（７Ｐ．Ｏ．）ジグリセリルエーテル及びポリオキシプロピレン（９Ｐ．Ｏ．）ジグリセリルエーテルが挙げられる。
【００１６】また、糖アルコール類としては、マルチトール、マンニトール、キシリトールが挙げられる。糖類としては、トレハロース、マルトース、スクロース、ラフィノース、ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシド、ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシド及びポリオキシプロピレン（１０Ｅ．Ｏ．）メチルグリコシドが挙げられる。上記化合物以外でも、分子量が上記の範囲にあれば、充分な効果をもたらす染色毛髪用パーマ剤を提供することができる。
【００１７】分子量が７５未満のアルコール、たとえばエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブチルアルコールでは、色落ち抑制効果がないか、むしろ色落ちが増加する場合がある。分子量が４０００を超えるポリオール類、たとえばポリオキシエチレン（５Ｅ．Ｏ．）ポリオキシプロピレン（６５Ｐ．Ｏ．）ペンタエリスリトール（分子量＝４１２６）や、ポリオキシプロピレン（７０Ｐ．Ｏ．）デカグリセリルエーテル（分子量＝４４８２）を前記第１剤中に少量添加すると、液が濁ったり、相分離を起こしてウェーブ効果が阻害されたりする。このため、これら分子量が４０００を超えるポリオール類は、本発明のパーマ剤の構成成分としては採用できない。
【００１８】また、分子量が７５〜４０００の範囲に入る化合物であっても、グルコース、キシロース、フルクトースなどの還元性単糖類では、色落ち抑制効果をもたらすものの、ウェーブ効果への阻害作用が大きく、また前記第１剤が着色を起こすなど好ましくない現象を生じるため、これらの化合物は本発明のパーマ剤の構成成分としては採用できない。
【００１９】本発明において、ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）から選ばれる一種または二種以上の組み合わせとして最も好ましいものは、グリセリンとジグリセリンの組み合わせである。
【００２０】本発明のパーマ剤では、明確な色落ち抑制効果を得るには、ポリオール類、糖アルコール類及び糖類から選ばれる一種または二種以上の組み合わせの配合量を、第１剤に対して８〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の範囲とする。配合量が少なすぎると、色落ち抑制効果がないか、または僅かしか認められない。多すぎると、色落ち抑制効果がすでに上限に達しており、また、配合されるポリオール類、糖アルコール類または糖類化合物によってはパーマ剤が濁ったり、相分離を起こしたりするなど好ましくない現象を生じることがある。
【００２１】本発明のパーマ剤ではポリオール類、糖アルコール類、糖類以外の化合物として、還元剤の酸化体であるジチオジ乳酸、ジチオジグリコール乳酸または、これらのアルカリ塩を前記還元剤の全モル濃度の等量以下含むことにより、さらなる色落ち抑制効果を得ることができる。この場合、これらの化合物を併用してもよい。
【００２２】同様に、本発明のパーマ剤ではシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチンジメチルエステル、シスタミンまたはシスタミン塩類を第１剤に対して２質量％以下含むことにより、色落ち抑制効果を得ることができる。この場合、これらの化合物を併用してもよい。
【００２３】色落ち抑制効果には直接関係はないが、本発明に係るパーマ剤のその他の品質を向上させることを目的として、以下の化合物を添加することができる。すなわちノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤は、パーマ剤に添加した香料を可溶化させたり、パーマ剤の毛髪へのなじみをよくしたりする目的で添加される。
【００２４】また、カチオン性界面活性剤、ノニオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子、カチオン性高分子、脂肪アルコール、ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、グリコール変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサンなどは、パーマ剤に粘性を与えたり、パーマ処理毛の感触をよくしたり、ハリやツヤを与えたりするために添加することができる。
【００２５】アミノ酸、ペプチド、ポリペプチド類、炭化水素、エステル油、トリグリセリドなどは毛髪保護剤として、金属イオン封鎖剤は還元剤の安定剤として、尿素、グアニジン、グアニジン塩はウェーブ効果の調整剤として、それぞれ添加することができる。また、香料や色素などの添加剤を、本発明パーマ剤の色落ち抑制効果を阻害しない範囲で添加することができる。
【００２６】本発明のパーマ剤は、施術する対象が酸化染毛剤で染色された毛髪である場合に特に有用である。この時、施術方法としては、３０℃以下で施術するコールド二浴式パーマネト・ウェーブ法、６０℃以下で施術する加温二浴式パーマネト・ウェーブ法が採用できる。また、施術効果としては、髪にウェーブを持たせることや、くせ毛を真直ぐにすることが挙げられる。
【００２７】本発明のパーマ剤について試験を行ったところ、以下の結果が得られた。種々の還元剤の中で、（１）２−チオ乳酸アンモニウムを主成分としたチオ乳酸系パーマ剤、（２）チオグリコール酸アンモニウムを主成分としたチオグリコール酸系パーマ剤、（３）システインを主成分としたシステイン系パーマ剤をそれぞれ調製し、白髪を酸化染毛剤で染色した染色毛を、これらのパーマ剤で処理したときの結果は次の通りである。
■ウェーブ効果：チオ乳酸系パーマ剤と、チオグリコール酸系パーマ剤が同程度に強い効果を示すが、システイン系パーマ剤による効果はかなり弱い。
■カラー毛の色落ち：チオ乳酸系パーマ剤は、システイン系パーマ剤と同程度に色落ちが少なく、チオグリコール酸系パーマ剤では、かなりの色落ちが認められる。
■パーマ処理毛髪の水による膨潤の程度：システイン系パーマ剤の場合が最も少なく、チオ乳酸系パーマ剤はこれに次いで少ない。また、チオグリコール酸系パーマ剤の場合が最も大きい。
【００２８】■酸化染毛剤により毛髪中に形成した色素を水で抽出し、この色素水溶液中に上記パーマ剤のうち一種を一定量滴下（還元剤量が０．３質量％、ｐＨが８．８となるように調製）した場合、チオ乳酸系パーマ剤は他のパーマ剤よりも色素の消色作用が小さい。
■チオ乳酸系パーマ剤中にポリオールとしてグリセリンとジグリセリンを配合すると、色落ちが非常に少なく、膨潤もかなり抑制される。また、ウェーブ効果は、やや低下するものの、システイン系パーマ剤よりは遥かに高い。なお、これらの結果については、後記する実施例に具体的に示してある。
【００２９】以上のことから、チオ乳酸系パーマ剤はチオグリコール酸系パーマ剤と同様に強いウェーブ効果が得られるように調製することができる。また、チオ乳酸系パーマ剤は膨潤度が低いことから、カラー毛に対しては色落ちが少ない。さらに、このチオ乳酸系パーマ剤にポリオール類を配合することで、カラー毛の色落ちが非常に少なくなり、かつ、毛髪膨潤もかなり抑制できる。
【００３０】チオ乳酸系パーマ剤はカラー毛について、色素に対する還元的消色作用が、他のチオグリコール酸系やシステイン系のパーマ剤に比べて弱く、ケラチンに対する膨潤作用がチオグリコール酸系パーマ剤よりも低いため、毛髪からの色素の溶出が少なくなり、結果としてカラー毛の色落ちが少なくなったものと考えられる。また、チオ乳酸系パーマ剤にポリオール類を配合した場合は、毛髪の膨潤が更に抑制されるため、際だった色落ち抑制効果が得られるばかりでなく、毛髪損傷が少ないことからカラー毛やブリーチ毛など、すでに傷んでいる毛髪にも安心して使用でき、かつシステイン系パーマ剤よりも、しっかりとしたウェーブを与えることができるパーマ剤である。
【００３１】
【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。
実施例１表１，表２に示す組成のコールド二浴式パーマ剤を調製し、ウェーブ効果、毛髪膨潤度、カラー毛の色落ちなどについて評価した。それぞれの評価は次の方法によった。
【００３２】［毛髪試料］ヒトの白髪（パーマ、カラー未処理毛）を、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液で洗浄後、水で充分に水洗し、室温下で風乾させた。
〔毛髪束（１）：ウェーブ効果、毛髪膨潤度測定用〕毛髪１２本を根元、毛先の方向を揃えて結び、結び目から根元の方向に１ｃｍを残してカットする。また、結び目から毛先の方向に１２ｃｍ残してカットする。
〔毛髪束（２）：カラー毛の色落ち、変色の評価用〕毛髪を約２ｇ採取し、幅２．５ｃｍ、長さ１２ｃｍになるように根元、毛先の方向を揃えて毛髪束を作製する。
【００３３】［染毛処理］市販の酸化染毛剤（レッド系）を使用し、規定の方法で毛髪束（２）を染毛する。染毛は３０℃，３０分間の条件で行い、その後は簡単に流水にて水洗し、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液中に３０℃，３０分間浸漬し、振とう処理し、最後に流水にてよく水洗し、室温下で風乾させる。染色毛束は１毛束につき表・裏計８個所を測色し、ハンターの表色系に基づき測色した値（Ｌ*、Ａ*、Ｂ*）から未染色白髪に対する色差（ΔＥ*）および赤味成分（Ａ*）として、その平均値を記録する。パーマ未処理カラー毛の測色値は、未染色白髪に対する色差がΔＥ*３５．３，Ａ*が２１．９であった。
【００３４】なお、ハンターの表色系とは次のことを指す。測色値は（Ｌ*、Ａ*、Ｂ*）で示され、Ｌ*は明度、Ａ*は赤味、Ｂ*は黄味を示し、Ｌ*が大きい程明度が高く、Ａ*が大きい程赤味が強い。Ａ*がマイナス値であれば赤の補色である緑を示す。またＢ*が大きい程黄味が強い。Ｂ*がマイナス値であれば黄の補色である青を示す。また、２試料の測色値（Ｌ1*、Ａ1*、Ｂ1*）、（Ｌ2*、Ａ2*、Ｂ2*）から、２試料間の色差：△Ｅ*＝｛（Ｌ1*−Ｌ2*）2＋（Ａ1*−Ａ2*）2＋（Ｂ1*−Ｂ2*）2｝1/2が求められ、△Ｅ*が大きい程、２試料間の色差が大きいことを示す。
【００３５】［染色毛束のパーマ処理］染色毛束に表１，表２に示すパーマ剤２ｍｌを均一に塗布し、ポリエチレンフィルムで毛束表面をシールし、３０℃，１０分間静置する。直ちに流水で３０秒間リンスし、余分な水をふき取った後、別途用意しておいた酸化処理用液（臭素酸ナトリウム８質量％、リン酸バッファーでｐＨ６．０に調整した水溶液）２ｍｌを均一に塗布し、３０℃，１０分間静置する。直ちに流水で３０秒間リンスし、余分な水をふき取った後室温下で風乾させる。パーマ処理後のこの毛束を、上記と同様の方法で測色する。
【００３６】［ウェーブ効果測定］毛髪束（１）を、市販の酸化染毛剤（レッド系）を使用し所定の方法で染毛する。染毛は上記と同一の３０℃，３０分間の条件で行い、その後は簡単に流水にて水洗し、ナトリウムラウリルエーテルサルフェートの１％水溶液中に３０℃，３０分間浸漬し、振とう処理し、最後に流水にてよく水洗し、室温下で風乾させる。この毛髪束１本を、直径７．０ｍｍのガラス製ロッドに均一に巻きつけ、３０℃の表１，表２に示すパーマ剤２０ｍｌに１０分間浸漬処理し、直ちに流水で３０秒間リンスし、上記酸化処理用液２０ｍｌ中で３０℃，１０分間処理する。その後水洗し、ガラス製ロッドから毛髪束を外し、水中に３０分間静置する。毛髪束はウェーブのかかったヘアコイルとして得られ、ヘアコイルの直径Ｄｗ（ｍｍ）をノギスを用いて測定する。同一のパーマ剤について６本の毛髪束を用い、直径Ｄｗは６個のデータの平均値として記録する。Ｄｗは７．０ｍｍ以上の数値であり、Ｄｗ値が小さいほど強いウェーブ効果とする。
【００３７】［毛髪膨潤度の測定］パーマ処理された毛髪束６本を一緒にし、２５℃，５０％ＲＨ下に１日以上放置し、その後精密天秤を用いて重量を測定する（Ｗｄ）。その後、この毛髪束６本を精製水２０ｍｌ中に３０分間浸漬した後、遠心分離機（５０００ｒｐｍ，５分間）で毛髪外の水分を取り除き、直ちに精密天秤を用いて重量を測定する。この操作を５回繰り返し、その平均値（Ｗｗ）を採用する。膨潤度（ｗｔ％）は以下の式で計算する。なお、パーマ未処理カラー毛の膨潤度は１５．６％であった。
膨潤度（ｗｔ％）＝〔（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｄ〕×１００【００３８】［カラー毛からの色素の抽出及び抽出水溶液に対する各還元剤の消色作用］市販の酸化染毛剤（レッド系）を用い、上記と同様の方法で５ｇの染色処理毛を得、これを５０ｍｌの精製水中に浸漬し、５０℃下約１日放置し、赤色の水溶液を得る。なお、還元剤未添加の色素水溶液は精製水に対する色差がΔＥ*５．５，Ａ*が４．５であった。この水溶液２０ｍｌを採取し、チオ乳酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、ＤＬシステイン及びアンモニア水を用い、還元剤濃度が０．３ｗｔ％、ｐＨ８．８になるように調整後、直ちに色差計にて測色（透過）し、精製水との色差等（ΔＥ*，Ａ*）を求める。測色は３回繰り返し、その平均値を求める。
【００３９】上記パーマ剤の組成及び評価結果を表１，表２に示す。ここで、チオ乳酸アンモニウムとチオグリコール酸アンモニウムは、ほぼ同程度のウェーブ効果が得られるように配合量を設定した。表１から分かるように、（１）染色後パーマ処理毛の測色値については、実施例１が色落ちが最も少なく、色落ちが抑制されている。
（２）ウェーブ効果は、比較例３，４，１が強く、実施例２，１がこれに次ぎ、比較例２はかなり弱い。
（３）実施例１が最も少ない膨潤度を示している。
（４）抽出後、還元剤添加した色素水溶液の測色値に関しては、実施例１，２及び比較例３，４が赤みを殆ど維持しており、比較例１，２では赤みがかなり薄くなっている。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【表２】

【００４２】実施例３〜２２，比較例５〜９チオ乳酸系パーマ剤中に各種のポリオール類、糖アルコール類及び糖類を配合し、色落ち抑制効果、膨潤度及びウェーブ効果を調べた。
［試験条件］チオ乳酸系パーマ剤を表３（第１剤）、表４（第２剤）に示す処方で調製した。
【００４３】
【表３】

【００４４】
【表４】

【００４５】市販の酸化染毛剤２色（レッド系及びブルー系）を用い、実施例１と同様に毛髪束を染色し、パーマ処理は１剤３０℃，１５分間、２剤３０℃，１０分間とした。各種ポリオール、糖アルコール及び糖類についてまとめた結果を表５、表６に示す。
【００４６】
【表５】

【００４７】
【表６】

【００４８】表５，６の結果から、以下のことがいえる。
■実施例に示した各種ポリオール、糖アルコール及び糖類を配合したチオ乳酸系パーマ剤はレッド系、ブルー系ともに、比較例６のポリオール類未配合のパーマ剤（コントロール）と比較すると、色落ちや変色が抑制されていることが解る。なお、ブルー系においては、Ｂ*がマイナス時に青味を示すので、マイナス値が大きいほど強い青であり、プラス値は青味が消えて黄味寄りになっていることを示す。
■実施例に示した各種ポリオール、糖アルコール及び糖類を配合したチオ乳酸系パーマ剤では、比較例６のポリオール類未配合のパーマ剤（コントロール）と比較して、毛髪の膨潤が抑制されていることが解る。
■実施例に示した各種ポリオール、糖アルコール及び糖（ただし、還元単糖類を除く。）類を配合したチオ乳酸系パーマ剤は、ウェーブ効果が比較例６のポリオール類未配合のパーマ剤（コントロール）と比較してやや低下するものの、比較例２で示したシステイン系パーマ剤よりも強いウェーブ効果を示しており、カラー毛に対するパーマ剤としては、実用上の問題は無いと考えられる。
【００４９】以上の結果から、実施例に示した各種ポリオール、糖アルコール及び糖類を配合したチオ乳酸系パーマ剤は、カラー毛に対して有用なパーマ剤であるといえる。
【００５０】実施例２３チオ乳酸系コールド二浴式パーマネントウェーブ用剤第１剤（表７）及び第２剤（表８）を調製し、実施例１に示した酸化染毛剤（レッド系）で染色した毛髪束を用いてパーマ剤施術を行った。白髪に対する色差がΔＥ*３８．０，Ａ*が２３．５であるカラー毛（３０℃・３０分間染色）の毛髪束を水でぬらし、パーマ用ロッド、エンドペーパーを用いて巻き、第１剤２ｍｌを均一に塗布後、３０℃で１５分間放置し、流水で３０秒間リンス、タオルドライ後、第２剤２ｍｌを均一に塗布し、３０℃で１０分間放置した。最後にロッドを外し、ウェーブ毛を流水でよくリンスしてから、室内で自然乾燥させた。ウェーブ毛は色落ちや変色が殆どなく、色差でΔＥ*３５．５、Ａ*が２１．３であった。ウェーブには弾力があり、櫛どおりも良く、滑らかな感触を示した。【００５１】
【表７】

【００５２】
【表８】

【００５３】実施例２４表９、表１０に示すチオ乳酸系コールド二浴式パーマネントウェーブ用剤（縮毛矯正剤）第１剤、第２剤を調製し、ややクセのある毛髪束を実施例１と同様に酸化染毛剤（ブルー系）で染色し、パーマ処理を行った。毛髪束を水でぬらしタオルドライ後、第１剤２ｍｌをコームで均一に塗布し、５回コームアウト後、毛髪束をコームの背で滑らかに伸ばす。３０℃下で１５分間放置してから流水でリンスしタオルドライ後、第２剤２ｍｌを使用して第１剤と同様の方法で５分間処理を行う。最後に流水でよく洗い流し、室温下で自然乾燥させる。毛髪は真直ぐで、しかも艶やかであり、櫛通りの良いサラサラした状態になった。パーマ処理前の測色値は、もとの白髪に対しΔＥ*５４．３，Ｂ*が−４．１であったが、パーマ処理後はΔＥ*５１．５，Ｂ*が−３．５であり色落ちは非常に少なく、青味も保たれていた。
【００５４】
【表９】

【００５５】
【表１０】

【００５６】実施例２５表１１、表１２に示すチオ乳酸系加温二浴式パーマネントウェーブ用剤第１剤、第２剤を調製し、毛髪束を実施例１と同様に酸化染毛剤（レッド系）で染色し、パーマ処理を行った。白髪に対する色差がΔＥ*３８．９，Ａ*が２４．２であるカラー毛（３０℃，３０分間染色）の毛髪束を水でぬらし、パーマ用ロッド、エンドペーパーを用いて巻き、第１剤２ｍｌを均一に塗布後、ドライヤー下約４０℃で１０分間放置し、流水で３０秒間リンス、タオルドライ後、第２剤２ｍｌを均一に塗布し、室温下で１０分間放置した。最後にロッドを外し、ウェーブ毛を流水でよくリンスしてから、室内で自然乾燥させた。その結果、ウェーブ毛は色落ちや変色が殆どなく、色差でΔＥ*３８．０，Ａ*が２３．３であった。また、ウェーブには弾力があった。
【００５７】
【表１１】

【００５８】
【表１２】

【００５９】実施例２６表１３、表１４に示すチオ乳酸系コールド二浴式パーマネントウェーブ用剤第１剤、第２剤を調製し、毛髪束を実施例１と同様に酸化染毛剤（ワインレッド系）で染色し、パーマ処理を行った。白髪に対する色差がΔＥ*４７．４，Ａ*が１４．３，Ｂ*が−１．２９であるカラー毛（３０℃，３０分間染色）の毛髪束を水でぬらし、パーマ用ロッド、エンドペーパーを用いて巻き、第１剤２ｍｌを均一に塗布後、３０℃下で１５分間放置し、流水で３０秒間リンス、タオルドライ後、第２剤２ｍｌを均一に塗布し、室温下に１０分間放置した。最後にロッドを外し、ウェーブ毛を流水でよく水洗してから、室内で自然乾燥させた。その結果、ウェーブ毛は色落ちや変色が殆どなく、色差でΔＥ*４１．９，Ａ*が１２．３，Ｂ*が−１．１５であった。また、ウェーブには弾力があり、櫛通りが良く、滑らかで艶のあるウェーブ毛が得られた。
【００６０】
【表１３】

【００６１】
【表１４】

【００６２】実施例２７表１５、表１６に示すチオ乳酸系加温二浴式パーマネントウェーブ用剤（縮毛矯正剤）第１剤、第２剤を調製し、毛髪束を実施例１と同様に酸化染毛剤（ナチュラルブラウン系）で染色し、パーマ処理を行った。白髪に対する色差がΔＥ*５０．７，Ａ*が２．１，Ｂ*が３．０である、ややクセのあるカラー毛（３０℃・３０分間染色）の毛髪束を水でぬらし、タオルドライし、第１剤２ｍｌを均一に塗布後、ドライヤーで約４０℃下１０分間放置し、流水で３０秒間リンス、タオルドライ後、ヘアドライヤーで乾燥し、ストレート用ヘアアイロンを用いて、毛髪束を挟みながら均一に伸ばした。次に第２剤２ｍｌを均一に塗布し、室温下で１０分間放置後、流水でよくリンスしてから、室内で自然乾燥させた。その結果、毛髪束は色落ちや変色が殆どなく、色差でΔＥ*４８．５，Ａ*が２．０，Ｂ*が３．５であった。また、クセ毛は完全に真直ぐになり、サラサラとした艶やのある毛髪に仕上がった。
【００６３】
【表１５】

【００６４】
【表１６】

【００６５】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明によれば、酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）にしっかりとしたウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成することができ、かつカラー毛の色落ちを著しく抑制することができる染色毛髪用パーマ剤が提供される。また、本発明によれば酸化染毛剤で施術された頭髪（カラー毛）にパーマ剤を適用してウェーブ（またはクセ毛を真直ぐにさせるストレート毛）を形成してもカラー毛の色落ち・退色を防ぐことの可能な染色毛髪の退色防止方法を提供することができる。
【出願人】 【識別番号】０００００１９５９
【氏名又は名称】株式会社資生堂
【住所又は居所】東京都中央区銀座７丁目５番５号
【出願日】 平成１４年５月１日（２００２．５．１）
【代理人】 【識別番号】１０００９０５２７
【弁理士】
【氏名又は名称】舘野 千惠子
【公開番号】 特開２００３−３２１３３２（Ｐ２００３−３２１３３２Ａ）
【公開日】 平成１５年１１月１１日（２００３．１１．１１）
【出願番号】 特願２００２−１２９７６５（Ｐ２００２−１２９７６５）