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【発明の名称】 水中油型乳化化粧料
【発明者】 【氏名】秋山 恵里
【住所又は居所】東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会社研究所内

【氏名】鳥塚 誠
【住所又は居所】東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式会社研究所内

【氏名】木附 智人
【住所又は居所】和歌山県和歌山市湊１３３４ 花王株式会社研究所内
【要約】 【課題】

【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はこれらの組合せから選ばれる疎水部を有する置換基（置換基（ａ））、及びヒドロキシル基が置換していてもよいイオン性又は非イオン性親水部を有する置換基（置換基（ｂ））で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が（ａ）：（ｂ）＝１：１０００〜１００：１である水溶性多糖誘導体、（Ｂ）ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤、（Ｃ）疎水性粉体を含有し、成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜１．９重量％である水中油型乳化化粧料。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はこれらの組合せから選ばれる疎水部を有する置換基（置換基（ａ））、及びヒドロキシル基が置換していてもよいイオン性又は非イオン性親水部を有する置換基（置換基（ｂ））で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が（ａ）：（ｂ）＝１：１０００〜１００：１である水溶性多糖誘導体、（Ｂ）ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤、（Ｃ）疎水性粉体を含有し、成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜１．９重量％である水中油型乳化化粧料。
【請求項２】 置換基（ａ）が、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル又は炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテルである請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項３】 置換基（ｂ）が、ヒドロキシル基で置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。
【請求項４】 成分（Ｂ）が、モノ脂肪酸グリセリン又はα−モノアルキルグリセリルエーテルである請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粉体、油剤の分散、乳化安定性、使用感、特に塗布感（べたつきのなさ、肌なじみ）、耐水性に優れた水中油型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】水中油型乳化化粧料は、みずみずしく、のびの良い使用感のために、高い評価を得ている。しかし、一般に、親水性の乳化剤や親水性粉末を使用しているため、塗布後の化粧膜は耐水性に劣るという問題がある。そこで、親水性の乳化剤を用いない場合や、疎水性粉末を配合した化粧料が提案されている。例えば特開平９−８７１２９号には、疎水性粉体の分散性を向上させるために、水溶性高分子（ペムレン）と非イオン界面活性剤を配合した乳化組成物が提案されている。しかし、比較的高いＨＬＢ（ＨＬＢ＝８〜１２）の非イオン界面活性剤を使用しているため、耐水性の点で不十分であった。また、特開平１１−１２１１９号には、高分子乳化剤を用いて疎水性粉体を水中油型乳化化粧料に安定分散する方法が提案されている。この方法により疎水性粉体の分散性や乳化組成物の安定性は向上し、また実施例にあるように非イオン界面活性剤を作用することで皮膚上に塗布した際の皮膚付着性（肌なじみ）が改善されたが、非イオン界面活性剤の配合量が多いためにべとつき感が残り、分散性、安全性、使用感、耐水性の全ての点を満足するものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粉体、油剤の分散又は乳化安定性に優れ、かつ乳化組成物の使用感、特に塗布時の肌なじみがよく、べたつき感のなさに優れ、耐水性に優れた水中油型乳化化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の高分子乳化剤である水溶性多糖誘導体に少量の特定の非イオン界面活性剤を併用し、更に疎水性粉体を含有する水中油型乳化化粧料は、油剤が微細に乳化され、粉体、油剤の分散又は乳化の安定性に優れ、しかも、皮膚に塗布した際にべたつき感がなく肌のなじみが飛躍的に向上し、塗布膜の耐水性が優れることを見出した。
【０００５】本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はこれらの組合せから選ばれる疎水部を有する置換基（置換基（ａ））、及びヒドロキシル基が置換していてもよいイオン性又は非イオン性親水部を有する置換基（置換基（ｂ））で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が（ａ）：（ｂ）＝１：１０００〜１００：１である水溶性多糖誘導体、（Ｂ）ＨＬＢが７以下の非イオン界面活性剤、（Ｃ）疎水性粉体を含有し、成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜１．９重量％である水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で使用する第１の成分（Ａ）は水溶性多糖誘導体である。ここで水溶性多糖誘導体とは、多糖類又はその誘導体を基本骨格にもち、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基等を含む置換基で置換されている多糖誘導体であって水溶性のもののことである。ここで水溶性とは、２５℃で水に０．００１％以上溶解するものをいう。成分（Ａ）の水溶性多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、次の基（ａ）及び（ｂ）；
（ａ）炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基及びこれらの混合物から選ばれる疎水部を有する置換基、（ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよいイオン性又は非イオン性の親水部を有する置換基、で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の数の比率が１：１０００〜１００：１である。
【０００７】ここで、置換基（ａ）としては、例えば炭素数８〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルキルエーテル基、アルケニルエーテル基、アリールアルキルエーテル基、又はアルキルアリールエーテル基が挙げられる。特に、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキルグリセリルエーテル基、炭素数１０〜４０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有するアルケニルグリセリルエーテル基等が好ましい。具体的には、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピル基、２−アルコキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基、２−ヒドロキシ−３−アルケニルオキシプロピル基、２−アルケニルオキシ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基が挙げられる。なお、置換基（ａ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は（ｂ）で置換されていてもよい。
【０００８】また、置換基（ｂ）としては、例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ポリオキシエチレン基、ポリグリセリン基、スルホアルキル基等が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩が好ましい。具体的には、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ土類金属類、アミン類等の有機カチオン基、アンモニウムイオンなどとの塩となっていてもよい。なお、置換基（ｂ）がヒドロキシル基を有する場合には、当該ヒドロキシル基は更に他の置換基（ａ）又は（ｂ）で置換されていてもよい。
【０００９】このような水溶性多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子を部分的に疎水化（置換基（ａ）の導入）又はスルホン化（スルホン酸基を有する置換基（ｂ）の導入）した後、残りのヒドロキシル基の全ての又は一部の水素原子をスルホン化又は疎水化することにより、又は同時に疎水化及びスルホン化を行うことにより製造することができる。
【００１０】置換基（ａ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．００１〜１、特に０．００２〜０．５、更に０．００３〜０．１であるのが好ましい。置換基（ｂ）の置換度は、構成単糖残基当たり０．０１〜２．５、特に０．０２〜２、更に０．１〜１．５であるのが好ましい。また、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の比率は１：１０００〜１００：１、特に１：５００〜１０：１、更に１：３００〜１０：１であるのが好ましい。なお、水溶性アルキル置換多糖誘導体においては、多糖類又はその誘導体の同一の繰り返し単位中に必ず置換基（ａ）及び（ｂ）が存在していなくても良く、一分子全体として見たときに、置換基（ａ）及び（ｂ）が導入されていれば良い。その置換度が平均して前記範囲内にあるのが好ましい。
【００１１】また、成分（Ａ）の水溶性多糖誘導体の基本骨格となる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。なかでもセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましい。また、これらの多糖類のメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の置換基は、単一の置換基で置換されたものでもよいし、複数の置換基で置換されたものでもよく、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０、特に０．５〜５が好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１万〜１０００万、好ましくは１０万〜５００万、特に好ましくは３０万〜２００万の範囲である。
【００１２】また、成分（Ａ）の水溶性多糖誘導体としては、特開平3-12401の実施例１〜３、特開平１１−１２１１９に記載されている水溶性多糖誘導体、米国特許第4228277号に記載されている非イオン長鎖アルキル化セルロースエーテルが挙げられる。また、市販品としては、ナトロゾル・プラス（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）３３０やナトロゾル・プラスＣＳ（ＮＡＴＲＯＳＯＬ ＰＬＵＳ）Ｄ−６７（アクアロン・カンパニー社製）等のアルキル変性ヒドロキシエチルセルロースや、疎水化変性スルホン化多糖誘導体等も好適に使用することができる。
【００１３】また成分（Ａ）の水溶性多糖誘導体は、２種以上を用いることもできる。成分（Ａ）は、全組成中に０．０１〜１０重量％、特に０．０５〜５重量％、更に０．０５〜２重量％で含有されるのが十分な分散性、安定性が得られるとともに、耐水性が高く、肌なじみがよくべたつきが少ない使用感となり好ましい。
【００１４】本発明で使用する成分（Ｂ）はＨＬＢ７以下の非イオン界面活性剤である。ＨＬＢ７以下の非イオン界面活性剤を用いることにより、本発明の水中油型乳化化粧料を肌に塗布した際の肌なじみが向上し、かつ塗布後の塗布膜の耐水性が向上すると考えられる。ここで、非イオン界面活性剤のＨＬＢは下記の川上の式（１）で算出される。
【００１５】
【数１】

【００１６】更に、本発明の水中油型乳化化粧料を肌へ塗布したあとの塗布膜の耐水性の観点から成分（Ｂ）は、特にＨＬＢが５以下のものが好ましい。
【００１７】成分（Ｂ）の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１８】これらの中で、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、エチレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ脂肪酸エステル等が好ましく、特にアルキルグリセリルエーテルのα−モノアルキルグリセリルエーテルが好ましい。
【００１９】本発明で成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１〜１．９重量％、好ましくは０．０１〜０．９重量％であり、２種以上を組合せて用いることもできる。この範囲であれば、乳化型が水中油型から油中水型に転相することもなく、細かな乳化粒子の乳化物となり十分な肌なじみが得られ、塗布時にべたつきも感じられない。
【００２０】本発明で使用する成分（Ｃ）は疎水性粉体である。成分（Ｃ）としては、一般に化粧用として使用される疎水性粉体、及び化粧料用粉体を疎水化処理した粉体を含む。疎水性粉体としては、ポリアミド樹脂粉体（ナイロン末）、ポリエチレン粉体、４フッ化ポリエチレン粉体、架橋型ポリスチレン粉体、シリコーン系樹脂粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体等の有機粉体が挙げられる。
【００２１】疎水化処理粉体に用いられる基材としては、無機粉体，天然繊維の粉体、スターチの粉体、有機色素、真珠光沢顔料等が挙げられる。無機粉体の具体例としては、カオリン、金雲母、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸アルミニウム、セリサイト、タルク、天然ケイ酸アルミニウム、パイロフェライト質クレー、ベントナイト、マイカ、無水ケイ酸、無水ケイ酸アルミニウム、モンモリロナイト、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、ベンガラ、黒酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化アルミニウムコバルト、酸化クロム、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化チタンゾル、酸化鉄・二酸化チタン焼結物、酸化セリウム、酸化マグネシウム、水酸化クロム、チタン・二酸化チタン焼結物、チタン酸コバルト、グンジョウ、グンジョウバイオレット、グンジョウピンク、コンジョウ、マンガンバイオレット、カーボンブラック、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸マグネシウム、重質炭酸カルシウム、重質炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、カラミン、エポキシ処理アルミニウム、アクリル樹脂被覆アルミニウム末、アルミニウム末、金コロイド、金箔、ロジン酸ナトリウム処理酸化マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、窒化ホウ素等が含まれる。また、天然繊維粉体としては、シルク、ウール、セルロース等が挙げられる。スターチ類としては米、コーン、馬鈴薯等が挙げられる。
【００２２】上記基材の疎水化処理法としては、例えば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ粉体を親油的にする油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法、ジメチルシロキサンやメチル水素シロキサン等のシリコーン化合物を用いたシリコーン処理法、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。疎水化処理量は、粉体が化粧料に配合された際に十分に疎水性を示す程度であればよく、好ましくは粉体の量に対して１重量％以上である。また、本発明に用いられる成分（Ｃ）の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜５００μｍである。
【００２３】本発明において、成分（Ｃ）の疎水性粉体は、２種以上を用いることもでき、その含有量は、全組成中に０．５〜４０重量％、特に１〜３０重量％、更に１〜２５重量％が好ましい。この範囲の量含有すると、より分散性良好で安定な水中油型乳化化粧料となる。本発明の水中油型乳化化粧料は、以上の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を必須として含む、油相及び水相を水中油型に乳化させて得られる。油相成分として使用できる油剤としては、一般に化粧料に使用可能なものであればよく、例えば、スクワラン、ワセリン、パラフィン等の炭化水素油；オリーブ油、ホホバ油、硬化ヒマシ油等の油脂；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖又は分枝高級アルコール類；鎖状又は環状ジメチルポリシロキサン、変性シリコーン等のシリコーン油が挙げられる。
【００２４】本発明の水中油型乳化化粧料にはこれらの成分の他、化粧料に適宜使用させる成分、例えば成分（Ｂ）以外の界面活性剤、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の保湿剤、皮膜形成剤、パラアミノ安息香酸、オクチルシンナメート、ベンゾフェノン等の有機紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、薬効成分、色素、香料等を含有させることができる。
【００２５】本発明の水中油型乳化化粧料は、乳液、美容液、クリーム、美白剤、アイケアクリーム、ボディ用ローション、化粧下地、サンケア剤、ファンデーション、頬紅、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等に利用することができる。
【００２６】
【実施例】実施例１〜６表１、表２に示す組成のファンデーションを製造し、疎水性粉体の分散性、乳化安定性、使用感及び耐水性について、下記方法で評価した。
製造法：ｉ．プロペラ攪拌機を用い、室温にて水溶性アルキル置換多糖誘導体を精製水に溶解し、他の水相成分を添加して混合した。
ii．あらかじめ粉体成分を油相に加え、ディスパーを用いて強分散させた。
iii．水相（ｉ）をアジホモミキサーに移し換え、５０℃にて高速攪拌を行いながら油相（ii）をゆっくり添加し、３０分高速攪拌を行い、ファンデーションを得た。
【００２７】
【表１】

【００２８】*1 ヒドロキシエチルセルロース(HEC-QP4400，ユニオンカーバイド社)、ステアリルグリシジルエーテル及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムから製造された水溶性多糖誘導体（置換基（ａ）：置換基（ｂ）＝３０：１５０）
*2 メチルセルロース（メトローズSM-800，信越化学工業社製）、ステアリルグリシジルエーテル及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムから製造された水溶性多糖誘導体（置換基ａ：置換基ｂ＝２７：１７０）
【００２９】
【表２】

【００３０】評価法：分散性各ファンデーションを５０mL入りガラス瓶に充填し、室温で１日放置後、以下の基準により外観を肉眼で評価した。
◎：良好○：わずかにムラがある△：わずかに凝集・沈降が認められる×：凝集・沈降が明確に認められる安定性分散性を評価したものを４０℃で１ヶ月保存したあと、同様にして粉体分散性を評価した。
使用感１０名の専門パネラーが実際に各ファンデーションを使用したときの「さっぱり感」と「べたつきのなさ」と「塗布時の肌のなじみ」について官能評価し、次の基準により評価した。
◎：９名以上が良好と評価した。
○：７〜８名が良好と評価した。
△：４〜６名が良好と評価した。
×：３名以下が良好と評価した。
耐水性人工皮革（ポリウレタン製シート１０cm四方）のシートの表面５cm四方（２５cm2）に均一になるようにファンデーション８０mgを指で塗布し、４０℃、湿度５０％±１０％にて１時間乾燥した。その後、シートを接触角測定装置に挿入できる大きさにカッターを用いて等分に分割し、２０℃、湿度５０％±１０％の環境下でイオン交換水１滴をマイクロシリンジの先端から試料面に滴下し、その時の接触角（度）を１分後に測定し、以下の基準で評価した。
◎：接触角８０°以上○：接触角６０°以上８０°未満△：接触角４０°以上６０°未満×：接触角４０°未満【００３１】評価した結果を表１、表２に示すが、本発明のファンデーションはいずれも粉体の分散性・安定性に優れるとともに、肌なじみが良く使用感良好で、しかも耐水性に優れたものであった。これに対し、水溶性アルキル置換多糖誘導体を用いない場合（比較例１、２）には粉体の分散性、安定性が悪く、また、非イオン界面活性剤を用いない場合は塗布時の肌なじみが悪く（比較例３）、多量に用いるとさっぱり感が失われ、べたつく使用感となった（比較例４）。また、ＨＬＢが８以上の非イオン界面活性剤を用いると、粉体の分散性は良くなるものの経時での顔料沈降が観察され、安定性としては不十分であり、特に塗布後の化粧膜の耐水性が著しく低下した（比較例５、６）。疎水性粉体の代わりに親水性粉体を用いた場合も同様に分散性、耐水性が低下した（比較例７）。
【００３２】実施例７ 次の乳液を製造した。
水溶性多糖誘導体*1 ０．２５重量％１，３−ブチレングリコール ５グリセリン ４ポリエチレングリコール1540（PEG1540三洋化成） ０．５エタノール ５デカメチルシクロペンタシロキサン ５スクワラン ５オリーブ油 １０ホホバ油 １メチルパラベン ０．１ジオレイン酸ジクリセリル １モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ４．７） ０．５セチルアルコール ０．５ステアリルアルコール ０．５ナイロンパウダー ０．５精製水 残部【００３３】実施例８ 次のクリームを製造した。
水溶性多糖誘導体*3 ０．３５重量％プロピレングリコール １０ジメチルポリシロキサン（２mm2／ｓ） １５流動パラフィン １５パルミチン酸 ０．４ステアリン酸 ０．５ワセリン １モノステアリン酸グリセリン（ＨＬＢ３．８） ０．７防腐剤 適量ポリエチレン末 ３精製水 残部*3 メチルセルロース（メトローズSM-800，信越化学工業製）とステアリルグリシジルエーテル及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムから製造された水溶性多糖誘導体（置換基（ａ）：置換基（ｂ）＝２７：１５０）
【００３４】実施例９ 次の化粧下地を製造した。
水溶性多糖誘導体*1 ０．４重量％グリセリン ５パーフルオロアルキル変性シリコーン １５オクタメチルシクロテトラシロキサン ３ジメチルポリシロキサン（２mm2／ｓ） ５ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル １α−モノイソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ１．８） ０．５フッ素化合物処理二酸化チタン ２フッ素化合物処理酸化鉄（黄） ０．０２フッ素化合物処理酸化鉄（赤） ０．００５フッ素化合物処理タルク ０．０７５精製水 残部【００３５】実施例１０ 次のサンケアクリームを製造した。
水溶性多糖誘導体*4 ０．２５重量％グリセリン ５エタノール ５α−モノイソステアリルグリセリルエーテル（ＨＬＢ１．８） ０．０５ポリオキシエチレン変性シリコーン ０．１５ （KF-6015,信越シリコーン社製）
ジメチルポリシロキサン（６mm2／s） ５イソノナン酸イソトリデシル ０．５メチルシクロポリシロキサン １０ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル ３酢酸dl−α−トコフェロール ０．１シリコーン被覆微粒子酸化亜鉛 ２シリコーン被覆微粒子酸化チタン ３精製水 残部*4 ヒドロキシエチルセルロース（HEC-QP4400，ユニオンカーバイド社）、ステアリルグリシジルエーテル及び３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウムから製造された水溶性多糖誘導体（置換基（ａ）：置換基（ｂ）：３０：１８０）
【００３６】実施例７〜１０で得られた化粧料はいずれも疎水性粉体が安定に分散し、さっぱりとしてべたつかない使用感であり、塗布時の肌なじみが良好でしかも耐水性に優れたものであった。
【００３７】
【発明の効果】本発明の水中油型乳化化粧料は、粉体、油剤の分散、乳化安定性、使用感、特に塗布感、耐水性に優れる。
【出願人】 【識別番号】００００００９１８
【氏名又は名称】花王株式会社
【住所又は居所】東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号
【出願日】 平成１３年８月３１日（２００１．８．３１）
【代理人】 【識別番号】１０００６８７００
【弁理士】
【氏名又は名称】有賀 三幸 （外６名）
【公開番号】 特開２００３−７３２２６（Ｐ２００３−７３２２６Ａ）
【公開日】 平成１５年３月１２日（２００３．３．１２）
【出願番号】 特願２００１−２６４４４３（Ｐ２００１−２６４４４３）