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【発明の名称】 フィルム状皮膚外用剤
【発明者】 【氏名】松原 征志

【氏名】関矢 多門
【要約】 【課題】外出時等、気軽に化粧等の皮膚外用剤が使用でき、持ち運びが容易にでき、且つ、容器等を簡略化でき、廃棄物を減少させることができ、さらにはこのような利点のみならず、老化防止を予防し、使用感も幅広く選択でき、且つ手軽に利用できる皮膚外用剤について検討した。

【解決手段】デオキシリボ核酸を含むことを特徴とするフィルム状皮膚外用剤を作成することによって上記の課題が解決されることを見出した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 デオキシリボ核酸を含むことを特徴とするフィルム状皮膚外用剤【請求項２】 スフィンゴ脂質を含む請求項１のフィルム状皮膚外用剤
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は外出時に容易に携帯でき、また、通常時においても保管場所が少なくてすむ皮膚外用剤に関するものである。さらに詳しくはデオキシリボ核酸を含むことを特徴とするフィルム状皮膚外用剤で老化防止を予防し、使用感も幅広く選択でき、且つ手軽に利用できる皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】外出時に化粧直すときや、外泊時に皮膚外用剤を持参する場合、嵩張り、種類を多く持参したいときは非常に持ち運びに不便がある。また、皮膚外用剤は液状或いはゲル状のものが多く瓶などの容器に入れる必要があり、皮膚外用剤そのものより容器等の容積や重さがある。また、最近の廃棄物の増大は自然破壊等、人類にとって重要な問題になり、皮膚外用剤の容器等も極力減少されることが好ましく、また、プラスチック等再利用が困難な材質のものを極力使用しないで済む方法が望まれている。フイルム状の皮膚外用剤は一部、特開平８−１０９１１３号、特開平１１−１３０６２４号公報等ですでに利用されているが、いずれも紙或いは不織布などに皮膚外用剤などの有効成分を含浸させたもので、しかも、パックや唇用等に限定されている。フイルムが溶解して使用するタイプは石鹸では古くより紙石鹸が製造されている程度である。
【０００３】デオキシリボ核酸は人体を構成する細胞１つ１つに含まれる物質であり、遺伝情報をつかさどっている。年齢とともにデオキシリボ核酸の配列に異常が起き、その結果、癌や成人病等を引き起こしつつ、老化していく。しかし、人間にはデオキシリボ核酸の配列の修復作用があるが、これは予備のデオキシリボ核酸が多いほど修復作用が高い。デオキシリボ核酸は細胞内のアミノ酸、ギ酸、アンモニア等から主に肝臓で生合成される。しかしながら、加齢とともにこの生合成能は弱まることも知られている。皮膚は紫外線や外部からの異物に晒され、デオキシリボ核酸の配列に異常が起き、種々の疾患を招きやすい。この修復作用を高めるためには、核酸を皮膚外用剤として塗布することによって、生合成にプラスして、また、加齢とともに生合成能が落ちるので、とくに年齢を重ねたら、核酸を必要性が増し、皮膚に塗布することによって生体内の核酸合成と蛋白合成を促進し、上記の修復作用をはじめ新陳代謝を活発にするので充分な量のデオキシリボ核酸を皮膚内に存在させる必要がある。核酸は増粘効果や感触を改良する目的ですでに皮膚外用剤原料として使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは外出時等、気軽に化粧等の皮膚外用剤が使用でき、持ち運びが容易にでき、且つ、容器等を簡略化でき、廃棄物を減少させることができる方法について検討した。さらにはこのような利点のみならず、より高い有効性を付与できないか検討した。
【０００５】
【発明が解決するための手段】本発明者らは鋭意検討した結果、以下の方法が利便性と有効性を兼ね備え、且つ使用感も幅広く選択できる方法であることを見出した。デオキシリボ核酸を含む皮膚外用剤の原料を配合した溶解性のフイルムを作成する。これを使用時に水を含ませて使用することによってクリームやローション、ファンデーション、痒み止め剤、炎症抑制剤等の用途に利用できる。万が一、水が容易に得ることができない場合でも、１本水を用意すれば、溶解性フイルムを用意さえすれば、いくつもの用途に利用できる。また、このような剤型にすることによって、水を加える量によって油分の量や官能が変化し新たな利点も発生することがわかった。
【０００６】本発明で利用するデオキシリボ核酸には、特に制限はないが主として魚類（サケ、ニシン、タラ等）の精巣又はその他の細胞から工業的に抽出したもの、若しくはこれらを化学合成したものである。一般にデオキシリボ核酸は動植物や微生物の細胞核内に存在し、仔牛の胸腺や大腸菌からも得られるが、本発明に利用するデオキシリボ核酸は白子から脂質や蛋白等の不純分を除去し、抽出したものであり、通常、分子量は抽出方法によって変化するが、本発明に利用する場合、そのＤＮＡ由来のヂオキシリボヌクレオチドが、５‘−ｄＡＭＰが２０〜３０％、５’−ｄＧＭＰが１５〜２５％、５‘−ｄＣＭＰが１０〜２０％、５’−ｄＴＭＰが２０〜３０％の値のものがこのましい。このデオキシリボ核酸は酸型及び強塩基との水溶性塩、例えばアルカリ金属塩型のいずれの状態でも使用しうるが、通常アルカリ金属塩型が使用される。
【０００７】デオキシリボ核酸だけではフィルム強度がないため、また、テクスチャーの改良のために他の水溶性高分子を配合する。利用できる多糖類には特に限定はないが、デンプン、マンナン、ローカストビーンガム、カラギーナン、クインスシード、ペクチン、マリオトリオース等或いはこれらの誘導体、蛋白質にはカゼイン、アルブミン、コラーゲン、大豆蛋白、小麦蛋白、グルテリン、グルカゴン、ゼラチン等或いはこれらの誘導体がある。また、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子或いは半合成高分子も利用できる。しかし、使用時にスムーズに溶解する必要があり、この目的を達成するために他の配合物の物性や配合量等を考え合わせて、水溶性高分子を選択する。当然であるが、最適な溶解性（勿論使用前のフイルムの強度等の物性も適切に保つ必要がある）を持つように複数の高分子を組み合わせて配合することはなんら問題はない。水溶性高分子の配合量は高分子の種類や他の配合物によって大きく異なり、規定することは困難であるが、０．０１〜８０％、好ましくは０．０３〜１０％である。本発明者が検討した結果、デンプン、カゼインをはじめとする多糖類、蛋白質が好ましいこともわかった。
【０００８】これにスフィンゴ脂質を配合するとさらに有効性が増し、皮膚外用剤としての利用価値が拡がる。スフィンゴ脂質とは、スフィンゴシンを骨格として有する脂質のことであり、例えば、セラミド、アシルセラミド、ヒドロキシセラミド等のセラミド類、ガラクトシルセラミド、グルコシルセラミド、アシルセレブロシド、セレブロシド硫酸エステル等のスフィンゴ糖脂質、スフィンゴミエリン等のスフィンゴリン脂質、さらには、哺乳類の脳神経系（豚脳、牛脳等）より抽出して得られる動物性スフィンゴ脂質、米・小麦・大豆等より抽出して得られる植物性スフィンゴ脂質等の天然物由来のものを挙げることができる。これらスフィンゴ脂質は表皮の細胞間脂質の重要な構成成分の１つとして知られており、バリアー機能上に重要な役割を示し、皮膚の機能を高める、本発明の皮膚外用剤としての付加価値を大いに高める。
【０００９】これに以下に示す原料を配合して製品化する。これを例示すれば、スクワレン、ホホバ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ヤシ油、スクワラン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、シリコン油、流動パラフィン、ワセリン等の油分、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ベヘニール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸、パラアミノ安息香酸、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルメトキシシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、二酸化チタン、マイカ、タルク等の粉末成分、グリセリン、ソルビトール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリトール、マルチトール、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサン等の保湿剤、モンモリロナイト、ラポナイト等の増粘剤、エタノール等の有機溶剤、トコフェロールおよびその誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等の酸化防止剤、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、ヘキサクロロフェン等の抗菌防腐剤、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、スレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸及びこれらの誘導体、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アシルサルコシン酸、グルタチオン、乳酸等の有機酸、ビタミンＡ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、アスコルビン酸、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類とその誘導体、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸及びその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン類）、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、トラネキサム酸、セファランチン、プラセンタエキス等の各種薬剤、各種動植物エキス、色素、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸イソプロパノールアマイド、シュガーエステル、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム等の各種界面活性剤、香料、精製水等を配合することができる。これらの中には大きく、フイルムの強度、溶解性に影響するものがあり、配合量によっては水溶性高分子の量を増減させ、適切な物性を得られるようにする必要がある。また、有機溶媒はフイルムにするときに時間の短縮になるため、配合することも可能であり、残留を考えれば、エタノールがよい。
【００１０】しかしながら、配合する皮膚外用剤原料の種類や量によっては膜強度が維持できない場合があるので、３層以上の層構造にし、内層に膜強度を低下させるような油や空気に触れると有効性の低下するものを配合することもこのフイルム状皮膚外用剤の用途や使いやすさを広げる。勿論この場合でも外層に皮膚外用剤の原料を配合することはなんら問題はない。また、製品化するとき、外層が内層を覆うようにすると、この利点が活かされる。また、このとき、内層にコレステリック液晶を配合し、外層が透明或いは半透明の場合、コレステリック液晶の皮膚外用剤としての保湿性の高さばかりではなく、外観的にも優れた製品が可能となる。
【００１１】コレステリック液晶を構成する成分に特に限定なく、コレステロール、コレスタノール、フィトステロール等の脂肪酸エステルを利用できる。例示すれば、コレステロール酢酸エステル、コレステロールプロピオン酸エステル、コレステロール酪酸エステル、コレステロールヘキサン酸エステル、コレステロールオクタン酸エステル、コレステロールノナン酸エステル、コレステロールラウリル酸エステル、コレステロールデカン酸エステル、コレステロールミリスチン酸エステル、コレステロールパルミチン酸エステル、コレステロールステアリン酸エステル、コレステロールイソステアリン酸エステル、コレステロールオレイン酸エステル、コレスタノール酢酸エステル、コレスタノールプロピオン酸エステル、コレスタノール酪酸エステル、コレスタノールヘキサン酸エステル、コレスタノールオクタン酸エステル、コレスタノールノナン酸エステル、コレスタノールラウリル酸エステル、コレスタノールデカン酸エステル、コレスタノールミリスチン酸エステル、コレスタノールパルミチン酸エステル、コレスタノールステアリン酸エステル、コレスタノールイソステアリン酸エステル、コレスタノールオレイン酸エステル、フィトステロール酢酸エステル、フィトステロールプロピオン酸エステル、フィトステロール酪酸エステル、フィトステロールヘキサン酸エステル、フィトステロールオクタン酸エステル、フィトステロールノナン酸エステル、フィトステロールラウリル酸エステル、フィトステロールデカン酸エステル、フィトステロールミリスチン酸エステル、フィトステロールパルミチン酸エステル、フィトステロールステアリン酸エステル、フィトステロールイソステアリン酸エステル、フィトステロールオレイン酸エステル等が利用できる。また、コレステロールクロライド、コレステロールブロマイド等のコレステロールハロゲン化物、コレスタノールクロライド、コレスタノールブロマイド等のコレスタノールハロゲン化物、シトステロールクロライド、シトステロールブロマイド、カンペステロールクロライド、カンペステロールブロマイド等の植物ステロールハロゲン化物なども利用することができる。
【００１２】以上より希望する発色や粘度を考慮して原料の種類と量を選択する。また、これ以外にビタミンＥやビタミンＡ、油溶性ビタミンＣ誘導体などの有効成分やスクワレン、ホホバ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、月見草油、ヒマシ油、ヒマワリ油、カカオ脂、ヤシ油、スクワラン、牛脂、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、シリコン油、流動パラフィン、セレシン、ワセリン等の油分、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール、ステアリン酸、ベヘニール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸等を官能調整などの目的で配合することができる。しかし、塗布したときに液晶構造を保つ程度に配合量を制限した方がこの製剤の利点は多くなることは当然である。
【００１３】フイルムの製造方法は、フイルムを成形する一般的な方法を採ればよい。上記の原料を必要な水で溶解混合し、剥離紙の上に必要な厚さに塗布し、乾燥後、剥離紙を剥離することでも作成できるし、ドラムやベルトなどの上に上記の水溶液を流延して、製膜する方法、或いは脂肪酸４級アンモニウム塩などを含む凝固浴中に押し出し、次いで水洗、脱塩する方法など公知の方法を用いることができる。シート状食品の製造機器が市販されているのでこれを用いることが容易に製造する方法である。フイルムを成形する物質によってはｐＨによって膜強度、溶解性が変化するので目的に合わせてｐＨを調整する必要がある。また、通常はフイルム状に成型するときは気泡が混入しないように脱泡するが、場合によっては、溶解性や外観上の面白さから気泡を混入して成型することもよい。さらに、フイルムに着色や印刷することによって、用途の区別を容易にすること、フイルムの形を菱形、星型等に成形し外見上の面白さを出すことも実施できる。
【００１４】以下に実際の実施例を記載するが当然これらに限定されることはない。
【００１５】
実施例−１ 化粧乳液シートＡデオキシリボ核酸ナトリウム １００ｇ馬鈴薯澱粉 ８００ｇ馬鈴薯澱粉加水分解物（平均分子量３５，７００） １０００ｇ大豆カゼイン ３０ｇ大豆レシチン １ｇグリセリン １００ｇ精製水 ３７００ｇＢオリーブ油 １０ｇ大豆抽出スフィンゴ糖脂質 ３０ｇαトコフェロール ５ｇテトラオレイン酸ポリオキシエチレン（４０モル）ソルビトール ２０ｇポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ３０ｇＣ１，３ブチレングリコール １００ｇパラオキシ安息香酸メチル １ｇ精製水 ５００ｇ製造方法Ａ，Ｂ，Ｃそれぞれ計量後、攪拌しつつ８０℃に加温した。ＣにＢを攪拌しつつ、加え、これをＡに加えてよく攪拌した。ｐＨが７．２になるように水酸化ナトリウム水溶液を加え、４０℃まで攪拌しつつ放冷し、４００ミクロンのスリット（幅５０ｃｍ）より押し出した後乾燥した。これを５×４ｃｍの大きさになるように裁断した。
【００１６】
実施例−２ 美容シートＡデオキシリボ核酸ナトリウム １００ｇグリコマンナン ２００ｇカラギーナン ２００ｇソルビット（７０％水溶液） ５００ｇ寒天 ５０ｇＢ精製水 ２００００ｇアスコルビン酸リン酸マグネシウム ２００ｇプラセンターエキス ２００ｇ製造方法Ａを計量後よく混和後、それぞれ計量後混合したＢを攪拌しつつ混合した。
製造方法３００ミクロンのスリットを用いて湿式キャスト法で作成し乾燥後、これを５×４ｃｍの大きさになるように裁断した。
【００１７】
実施例−３ ファンデーションシートＡデオキシリボ核酸ナトリウム １００ｇアルファー化馬鈴薯澱粉 ８００ｇ馬鈴薯澱粉加水分解物（平均分子量３５，７００） １０００ｇ水溶性コラーゲン ４０ｇカゼインナトリウム ２００ｇ大豆レシチン ２ｇグリセリン ２００ｇ精製水 ４０００ｇ馬鈴薯澱粉 ２００ｇＢ親油型モノステアリン酸グリセリル １０ｇステアリン酸 ３０ｇステアリルアルコール １０ｇセタノール １０ｇバチルアルコール ２０ｇスクワラン ５０ｇα−オレフィンオリゴマー ４０ｇ混合顔料 １００ｇ酸化チタン ３００ｇベンガラ １０ｇ黄酸化鉄 ５ｇ黒酸化鉄 ３ｇタルク ５００ｇ大豆リン脂質 ３ｇパーフルオロポリエーテル ２ｇパラオキシ安息香酸メチル １０ｇＣ１，３−ブチレングリコール ８０ｇトリエタノールアミン １５ｇ精製水 ３００ｇ製造方法Ａ，Ｂ，Ｃそれぞれ計量後、攪拌しつつ８０℃に加温した。ＣにＢを攪拌しつつ、加え、これをＡに加えてよく攪拌した。４０℃まで攪拌しつつ放冷し、４００ミクロンのスリット（幅５０ｃｍ）より押し出した後乾燥した。これを５×４ｃｍの大きさになるように裁断した。
【００１８】
実施例−４ スタイリングジェルＡデオキシリボ核酸ナトリウム １００ｇ玉蜀黍澱粉 ８００ｇ馬鈴薯澱粉加水分解物（平均分子量３５，７００） １０００ｇ玉蜀黍水溶性蛋白質 ３０ｇカゼインナトリウム １００ｇソルビット １００ｇフィトスフィンゴシン １０ｇ大豆レシチン ２０ｇグリセリン ２００ｇ精製水 ５０００ｇ馬鈴薯澱粉 １５００ｇＢＰＯＥラノリン ５ｇ１，３−ブチレングリコール ５０ｇパラオキシ安息香酸メチル ５ｇカルボキシビニルポリマー（１％ｐＨ７．２中和水溶液） １００ｇビニルピロリドンＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩 ５ｇ精製水製造方法Ａを計量後よく混和後、それぞれ計量後混合したＢを攪拌しつつ混合した。
製造方法３００ミクロンのスリットを用いて湿式キャスト法で作成し乾燥後、これを５×４ｃｍの大きさになるように裁断した。
【００１９】
実施例−５ 液晶配合シートＢコレスタノールオレイン酸エステル ５０ｇコレステロールノナン酸エステル ５０ｇフィトステロール酪酸エステル ３０ｇコレステロール酪酸エステル ３０ｇＮ−ステアロイルフィトスフィンゴシン １０ｇポリオキシエチレン（３０モル）コレステロール（日本エマルジョン社製ＥＭＡＬＡＸ ＣＳ−３０） １ｇＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）（味の素社製エルデュウＣＬ−２０２） ２ｇ製造方法それぞれ計量後６０度に加温しながらよく攪拌した。実施例−１で製造したシート（裁断前）に厚さ１００ミクロンになるように塗布し、さらに実施例−１で製造したシート（裁断前）をその上に空気が入らないように覆う。これを４×５ｃｍの大きさに裁断した。なお裁断するとき裁断面に液晶層が露出しないように上下の製造例−１のシートを密着させるように裁断した。
【００２０】
【発明の効果】実施例１〜５を実際に使用してもらったところ、各用途の目的を果たし、外出時等、気軽に化粧等の皮膚外用剤が使用でき、持ち運びが容易にできることができ、且つ、老化防止を予防し、使用感も幅広く選択できかった。
【出願人】 【識別番号】５９１２７６７２１
【氏名又は名称】東振化学株式会社
【識別番号】５０１２５６６６１
【氏名又は名称】株式会社ジエイビイ
【出願日】 平成１３年８月２４日（２００１．８．２４）
【代理人】
【公開番号】 特開２００３−６３９２４（Ｐ２００３−６３９２４Ａ）
【公開日】 平成１５年３月５日（２００３．３．５）
【出願番号】 特願２００１−２９８４７０（Ｐ２００１−２９８４７０）