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【発明の名称】 冷蔵倉庫作業服
【発明者】 【氏名】大家 義信
【住所又は居所】大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡績株式会社本社内

【氏名】越智 清一
【住所又は居所】滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡績株式会社総合研究所内

【氏名】中川 明久
【住所又は居所】滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡績株式会社総合研究所内
【要約】 【課題】本発明は、寒冷環境にあっても長時間体温維持することを可能とする冷蔵倉庫作業服を提供するものである。

【解決手段】高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体を一部または全体に配置する冷蔵倉庫作業服であり、前記構造体の吸湿及び／又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上であることを特徴とする吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服であり、好ましくは高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体の吸湿時の発熱が３０分以上、及び／又は吸水時の発熱が１分以上保持されることを特徴とする前記の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体を一部または全体に配置する冷蔵倉庫作業服であり、前記構造体の吸湿及び／又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上であることを特徴とする吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項２】 高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体の吸湿時の発熱が３０分以上、及び／又は吸水時の発熱が１分以上保持されることを特徴とする請求項１に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項３】 高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体の吸水時の最大温度上昇が８℃以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項４】 高吸湿性微粒子が有機微粒子であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項５】 高吸湿性有機微粒子がポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体である請求項４に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項６】 高吸湿性微粒子の平均粒子径が２μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項７】 高吸湿性微粒子が親水性樹脂を介して構造体に固定化されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項８】 高吸湿性微粒子と親水性樹脂の質量比が１／１〜１９／１であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【請求項９】 構造体が天然繊維、化合繊もしくはこれらの混用繊維で構成される編物、織物、不織布、フリース、紐状体またはフィルムまたは樹脂成形体であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は寒冷環境で作業するのに好適な冷蔵倉庫作業服に関する。さらに詳しくは、吸湿/吸水発熱性を有する冷蔵庫作業服に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷蔵庫又は冷凍庫等の寒冷環境にて作業する際、一般的には保温性の高いコート等を着用して作業が行われている。しかしながら、従来の単に保温するのみの作業服では、寒冷環境での作業環境では十分な体温維持効果が無く、また激しい作業で一時的に汗をかき、その後作業を中断すると汗の温度が下がり、体温維持が困難となるため長時間作業をおこなうことが難しかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、寒冷環境にあっても長時間体温維持することを可能とする冷蔵倉庫作業服を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決するための技術構成は次のとおりである。すなわち、１．高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体を一部または全体に配置する冷蔵倉庫作業服であり、前記構造体の吸湿及び／又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上であることを特徴とする吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【０００５】２．高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体の吸湿時の発熱が３０分以上、及び／又は吸水時の発熱が１分以上保持されることを特徴とする第１に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【０００６】３．高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体の吸水時の最大温度上昇が８℃以上であることを特徴とする第１又は２に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【０００７】４．高吸湿性微粒子が有機微粒子であることを特徴とする第１〜３のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【０００８】５．高吸湿性有機微粒子がポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体である第４に記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【０００９】６．高吸湿性微粒子の平均粒子径が２μｍ未満であることを特徴とする第１〜５のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【００１０】７．高吸湿性微粒子が親水性樹脂を介して構造体に固定化されていることを特徴とする第１〜６のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【００１１】８．高吸湿性微粒子と親水性樹脂の質量比が１／１〜１９／１であることを特徴とする第１〜７のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【００１２】９．構造体が天然繊維、化合繊もしくはこれらの混用繊維で構成される編物、織物、不織布、フリース、紐状体またはフィルムまたは樹脂成形体であることを特徴とする第１〜８のいずれかに記載の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の吸湿／吸水発熱性冷蔵倉庫作業服に配置する高吸湿性微粒子が付着されてなる構造体について詳しく説明する。本発明に用いる構造体とは、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリルニトリル系、ポリオレフィン系、ポリテトラメチレンテレフタレート系、ポリウレタン系、ポリフェニレンサルファイド系等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の化学繊維、木綿、麻、シルク、ウール、羽毛などの天然繊維もしくはこれらの混用素材からなる編物、織物、不織布、フリース、紐状体またはフィルムまたは樹脂成形体などで構成される構造体である。
【００１４】本発明の高吸湿性微粒子（以下、高吸湿／吸水発熱性微粒子とも表記する。）は、吸湿又は吸水時に発熱性を示す微粒子であれば、特に化学構造的に限定されるものではない。例えば、吸湿性シリカなどの無機系、もしくは吸湿性ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系およびポリアクリレート系などの種々の有機系微粒子の適用が可能であるが、特に、高吸湿／吸水発熱性有機微粒子が好ましく、例えば、ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリル酸エステル系、ポリメタクリル酸エステル系のいずれかのビニル系重合体で、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいは、それらの金属塩の少なくとも１種の親水基を有し、かつジビニルベンゼン、トリアリルイソシアネートまたはヒドラジンのいずれかで架橋された架橋重合体微粒子である。
【００１５】高吸湿性微粒子の粒度は、吸湿／吸水発熱速度／発熱効率、均一付着性、風合い及び耐磨耗性の点から細かいほど望ましく、平均粒子径２μｍ未満がより好ましい。
【００１６】本発明の高吸湿／吸水発熱性微粒子の付与方法は、繊維、フィルムもしくは樹脂層に直接練り込む方法や編物、織物、不織布、フリース、紐状物、フィルム及び樹脂成形品などの表層にバインダー樹脂を介して付着させる方法が挙げられるが、吸湿／吸水発熱速度／発熱効率の点から後者のバインダー樹脂を介する付着方法が好ましい。
【００１７】バインダー樹脂としては、通常の含浸法、パディング法、コーティング法、スプレー法に適用できるシリコン系、ウレタン系、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリエチレンオキサイド系などの樹脂が挙げられ、特に限定されないが、親水性、すなわち、吸湿性、吸水性、透湿性に優れ、高吸湿／吸水発熱性微粒子の優れた吸湿性、吸水性を阻害せず、しかも高吸湿／吸水発熱性微粒子と構造体を効果的に接着固定化できるバインダー機能に優れるタイプが望ましい。特に好ましい親水性樹脂バインダーとしては、親水性セグメントとして、ポリアルキレンオキサイド付加型、スルホン酸塩、カルボン酸塩等の極性親水基型、アミド変成型などを導入した親水性シリコーン系樹脂、親水性ウレタン系樹脂、親水性ポリアミド系樹脂、親水性ポリエチレンオキサイド系樹脂で、樹脂自身の吸湿性、透湿性が高く、吸水性を阻害しないものがあげられる。ここで言う樹脂の透湿性とは無孔膜状態での透湿性を意味する。微多孔膜で発現する透湿性が高い樹脂でも、樹脂自身の吸湿性、吸水性が低いバインダー樹脂では、高吸湿／吸水発熱性微粒子の優れた吸湿発熱もしくは吸水発熱性をマスキングし、低下させる。また、これら高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂バインダーの系に耐久性向上のために、イソシアネート系、メチロール系、エチレンイミン系、多官能アジリジニル系、金属塩系など各種架橋剤を、併用微粒子本来の吸湿／吸水性を低下させない範囲で併用しても良い。
【００１８】本発明における高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂の配合比及びこれらの付着量は、吸湿／吸水発熱性に大きく影響する。親水性樹脂の親水レベルにより高吸湿／吸水発熱性微粒子と親水性樹脂の配合比は多少異なるが、通常１／１〜１９／１の配合使用が望ましく、好ましくは、１０／１〜１９／１の配合比が、さらに好ましくは、１５／１〜１９／１の配合比などの、特に親水性樹脂の配合比率の小さいものほど、優れた吸湿／吸水発熱性を発現させることができる。但し、親水性樹脂が極端に少ない場合、もしくは併用しない場合は構造物表面に付着した高吸湿／吸水発熱性微粒子の磨耗耐久性が低下し、脱落し易くなる。逆に、親水性樹脂の配合比が多い場合は、親水性樹脂といえども、高吸湿／吸水発熱性微粒子本来の保有する吸湿／吸水性を阻害するケースが多いため、マスキング効果により吸湿／吸水発熱速度及び発熱量が極端に低下する。もちろん、親水性樹脂の吸湿／吸水性が高吸湿／吸水発熱性微粒子と同等以上の場合は、親水性樹脂の配合比を増加することができる。
【００１９】本発明の吸湿／吸水発熱性構造体の発熱性は、物質の吸湿もしくは吸水時に産出する吸着反応熱に基づくもので、構造体に含まれる高吸湿／吸水性微粒子及び併用親水性樹脂バインダーの吸湿性能力及び又は吸水性能力及び付着量に依存する。すなわち、高吸湿／吸水性微粒子で、しかも細かいほど、吸湿もしくは吸水レベルの高い親水性樹脂バインダーほど、吸着水分による産熱は大きく、発熱速度も早く、発熱保持時間も長くなる。もちろん、かかる吸湿／吸水性は構造体基材単独でも保有するため、より効果的な吸湿／吸水発熱性を実現させるためには適用吸湿／吸水発熱性微粒子の吸湿率（２０℃、６５％ＲＨ）は２５％以上が望ましく、さらに好ましくは４０％以上である。また、併用親水性樹脂はかかる吸湿／吸水発熱性微粒子の吸湿性／吸水性をできるだけ阻害しない少なくとも吸湿率（２０℃、６５％ＲＨ）３〜５０％のものが好ましい。すなわち、効果的な吸湿／吸水発熱性を得るためには、本発明の高度な吸湿／吸水発熱性を保有する構造体を出来るだけ低吸湿率、更に好ましくは完全乾燥（絶乾）状態に近い状態で保管することが肝要である。逆に、飽和吸湿率以上に水分を吸着し、発熱が完了した構造体は、放熱冷却され当初の温度まで低下するが、再度、乾燥して吸着水を取り除けば、元来の優れた吸湿／吸水発熱性が再発現する。
【００２０】気相状態の吸湿発熱性が適度な速度で発熱し、比較的長く発熱性を維持するのに対して、液相の吸水発熱性は急速な発熱性が得られる反面、付着水の量が多すぎると顕著な発熱効果が得られない場合もあるので、付着水量の管理が重要となる。特に、緊急時など急速に加温したい場合は、本発明の吸水発熱機能が有効であり、発熱保持時間の長い吸湿発熱機能と組合せれば更に高度の吸湿／吸水発熱性構造体の商品設計が可能となる。
【００２１】本発明によれば、高吸湿／吸水発熱性微粒子の種類及び付着量を最適化し、適正な親水性樹脂バインダーを介して付着させた構造体は、吸湿及び又は吸水時の最大温度上昇が３℃以上、好ましくは４℃以上、より好ましくは５℃以上であり、さらには吸水時の最大温度上昇が８℃以上であり、しかも吸湿時の発熱保持時間が３０分以上、吸水時の発熱保持時間が３０秒以上、より好ましくは１分以上保持される等、吸湿／吸水発熱速度、発熱量、発熱保持時間の総合発熱性能面で、従来にない優れた吸湿／吸水発熱性が得られる。
【００２２】本発明の構造体は、これらの優れた高吸湿／吸水発熱性に加えて、抗菌防臭性、制菌性、消臭性、ノネナール消臭性、ｐＨ緩衝性、制電性、ＳＲ防汚性、耐酸性雨性の多機能性を発現させることもできる。
【００２３】
【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、何らこれらに限定するものではない。以下で、単に部、％と記載したものは、質量基準を意味する。また、本実施例における構造体の測定、評価は次の方法で行った。
【００２４】＜絶乾質量＞サンプルを１１０℃×６時間乾燥後、シリカゲル入りデシケータに入れ、２０℃、６５％ＲＨ環境下で調温後、質量測定を行った。
＜吸湿性＞２０℃、６５％ＲＨ環境下で２４時間調温調湿後の質量測定を行い、下記式から算出した。
吸湿率（％）＝｛（吸湿質量−絶乾質量）／絶乾質量｝×１００【００２５】＜吸湿発熱性＞１１０℃×６時間乾燥後、シリカゲル入りデシケータに入れ、絶乾状態とした５ｃｍ×５ｃｍの測定サンプルに温度センサー（例えば安立計器（株）製；５４０Ｋ ＭＤ−５型）を装着後、２０℃、９５％ＲＨ環境下（例えば硫酸カリウム飽和水溶液入りデシケータ）での吸湿発熱性を温度記録計（例えば安立計器（株）製；ＤＡＴＡ ＣＯＬＬＥＣＴＯＲ ＡＭ−７０５２型）で計測した。
＜吸水発熱性＞前記絶乾状態の５ｃｍ×５ｃｍの測定サンプルに温度センサーを装着後、２０℃、６５％ＲＨ環境下で、サンプル質量の５０％相当量のイオン交換水を３〜５秒の間に均一に噴霧後、吸水発熱性を温度記録計にて計測した。最大吸水発熱温度及び吸水前サンプル温度以上の吸水発熱保持時間（分）で評価した。
【００２６】＜結露性＞１０〜１５リットルの内体積を有するデシケーターに５ｃｍ×５ｃｍのサンプルを投入し、ふたを開けた状態で２０℃、８０％の室内に放置し、調温・調湿した。２４時間後、デシケーターのふたを閉めて１０℃に保たれた環境下に５分以内に移動させる。その１時間後にふたを開けサンプルの結露状態を確認した。
【００２７】［実施例１］ポリエチレンテレフタレート長繊維加工糸（１６５ｄｔｅｘ／４８ｆ）からなるダブルニット（目付＝２００ｇ／ｍ2）を通常リラックス精練、分散染色、乾燥後、本発明の高吸湿／吸水発熱性構造体の基布として用いた。
【００２８】次に高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の製造を次の方法で行った。メタクリル酸／ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ＝７０／３０の水溶性重合体３５０部及び硫酸ナトリウム３５部を６５００部の水に溶解し、櫂型攪拌機付きの重合槽に仕込んだ。次に、アクリル酸メチル２７５０部及びジビニルベンゼン３３０部に２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１５部を溶解して重合槽に仕込み、４００ｒｐｍの攪拌下、６０℃で２時間重合し、重合率８８％の共重合体を得た。該重合体１００部を水９００部中に分散し、これに１１０部の苛性ソーダを添加し、９０℃、２．５時間反応を行い、アクリル酸メチルのメチルエステル部を加水分解することによりカルボキシル基４．６ミリ当量／ｇを有した架橋重合体を得た。得られた重合体を水中に分散し、洗浄、脱水後、粉砕、分級もしくはろ過し、高吸湿／吸水発熱性微粒子を得た。得られた高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の２０℃、６５％ＲＨ下での吸湿率は５０％、平均粒子径は０．８μｍであった。
【００２９】かかる高吸湿／吸水発熱性微粒子２０％を含む水分散体９５部に親水性樹脂バインダーとして、ＴＦ−３５００（花王社製親水性シリコン系バインダー；固形分４０％）４部およびアクアプレンＷＳ１０５（明成化学工業社製親水性ウレタン系バインダー；固形分４０％）１部を加えた加工パディング液に基布を浸漬し、マングルにて加工液ウエットピックアップ率１００％になるよう絞った後、１２０℃で乾燥後、１８０℃で１分間乾熱セットして構造体を得た。得られた構造体の吸湿／吸水発熱性の特性を表１に示す。未加工品の構造体に比べ発熱速度、発熱温度、発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られた。この構造体を用いて１層構造の冷蔵倉庫作業服を得た。この冷蔵倉庫作業服は未加工品の構造体を配置した冷蔵倉庫作業服に比べ発熱速度、発熱温度、発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られ、保温性に優れるものであった。
【００３０】［実施例２］実施例２で用いる基布は、前記実施例１と同じものを用いた。
【００３１】実施例２で用いる高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の製造を次の方法で行った。アクリロニトリル４５０部、アクリル酸メチル４０部、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１６部及び水１１８０部をオートクレーブに仕込み、重合開始剤としてジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを単量体全体に対して０．５％添加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５０℃で２０分間重合反応後、攪拌しながら約９０℃まで冷却し、平均粒子径１．４μｍ（光散乱光度計測定）の原料微粒子の水分散体を得た。この水分散体に浴中濃度が３５％になるようヒドラジンを加え、１０２℃で２時間架橋処理を行い、続いて浴中濃度が１０％になるよう苛性ソーダを加えて、１０２℃で５時間加水分解処理を行った後、ｐＨ調整、分級もしくはろ過後、高吸湿／吸水発熱性有機微粒子分散体を得た。得られた高吸湿／吸水発熱性有機微粒子の２０℃、６５％ＲＨ下での吸湿性は５１％、平均粒子径は０．５μｍであった。
【００３２】かかる高吸湿／吸水発熱性微粒子２０％を含む水分散体９５部に親水性樹脂バインダーとして、ＴＦ−３５００（花王社製アルキレングリコール変成親水性シリコン系バインダー；固形分４０％）５部を加えた加工パディング液に基布を浸漬し、マングルにて加工液ウエットピックアップ率１２０％になるよう絞った後、１２０℃で乾燥後、１７０℃で１分間乾熱セットして構造体を得た。得られた構造体の吸湿／吸水発熱性の特性を表１に示す。未加工品の構造体に比べ発熱速度、発熱温度／発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られた。この構造体を用いて１層構造の冷蔵倉庫作業服を得た。この冷蔵倉庫作業服は未加工品の構造体を配置した冷蔵倉庫作業服に比べ発熱速度、発熱温度／発熱保持時間の優れた吸湿発熱性／吸水発熱性が得られ、保温性に優れるものであった。
【００３３】［比較例１］実施例１に記載のポリエステル長繊維加工糸使いダブルニット単独の構造体での結果を表１に示す。この構造体は実施例１、２の構造体に比べ吸湿／吸水発熱効果は見られなかった。この構造体を用いて１層構造の冷蔵倉庫作業服を得た。この冷蔵倉庫作業服は実施例１、２に比べ吸湿／吸水発熱効果は見られなく、保温性に劣るものであった。
【００３４】
【表１】

【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、高吸湿発熱性微粒子を少量の親水性樹脂を介して編物、織物、不織布、フリース、紐状物、またはフィルムもしくは樹脂成形品に付着させた構造体を、冷蔵倉庫作業服の構成部品として配置し、外部環境、人体もしくは人工的な湿気（水蒸気）や水分（液体）を吸収して迅速かつ安定に発熱することで、長時間体温維持することを可能とする冷蔵倉庫作業を得ることができる。
【出願人】 【識別番号】０００００３１６０
【氏名又は名称】東洋紡績株式会社
【住所又は居所】大阪府大阪市北区堂島浜２丁目２番８号
【出願日】 平成１３年１０月２２日（２００１．１０．２２）
【代理人】
【公開番号】 特開２００３−１２９３１３（Ｐ２００３−１２９３１３Ａ）
【公開日】 平成１５年５月８日（２００３．５．８）
【出願番号】 特願２００１−３２３９５３（Ｐ２００１−３２３９５３）