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【発明の名称】 靴 下
【発明者】 【氏名】國貞 秀明
【住所又は居所】愛知県名古屋市西区堀越１丁目１番１号 東レ株式会社愛知工場内

【氏名】高永 秀敏
【住所又は居所】愛知県名古屋市西区堀越１丁目１番１号 東レ株式会社愛知工場内

【氏名】小口 朝弘
【住所又は居所】静岡県三島市４８４５番地 東レ株式会社三島工場内

【氏名】鈴木 晃
【住所又は居所】愛知県名古屋市西区堀越１丁目１番１号 東レ株式会社愛知工場内
【要約】 【課題】ポリアミドマルチフィラメントが有する柔らかい風合いを有しながら、編成による柄と共に地糸と柄糸の色を変えることによりよりファッショナブルな靴下をスピーディーに市場に供給すること。

【解決手段】少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントを、またはポリアミドマルチフィラメントとカチオン可染ポリエステルを用いて、柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記マルチフィラメントのうち少なくとも１種のマルチフィラメントが、他のマルチフィラメントのいずれか１種と異色に染色することにより達成できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントを、柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記ポリアミドマルチフィラメントのうち少なくとも１種のポリアミドマルチフィラメントが、他のポリアミドマルチフィラメントのいずれか１種と異色に染色してなることを特徴とする靴下。
【請求項２】 前記少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントのうち、少なくとも１種のポリアミドマルチフィラメントを地糸に、他のポリアミドマルチフィラメントを柄糸に用いている靴下であって、アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いることによって柄糸の一部が、編成後に地糸に対して異色に染色してなることを特徴とする請求項１に記載の靴下。
【請求項３】 前記アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントまたは／および異染性ポリアミドマルチフィラメントをそれぞれカバリングしたカバリング糸として用いていることを特徴とする請求項２に記載の靴下。
【請求項４】 少なくともアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いて、３色以上の異色に染色してなることを特徴とする請求項２または３に記載の靴下。
【請求項５】 異染性ポリアミドマルチフィラメントがカチオン可染ポリアミドマルチフィラメントであることを特徴とする請求項２〜４いずれかに記載の靴下。
【請求項６】 少なくともポリアミドマルチフィラメントと常圧カチオン可染ポリエステルマルチフィラメントを用いて、柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記ポリアミドマルチフィラメントと前記カチオン可染ポリエステルマルチフィラメントが、異色に染色してなることを特徴とする靴下。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ファッション性に優れた靴下に関するものであり、特に柄と共に色展開も自由な靴下に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまで柄編組織の靴下を多色で表現しようとすると綿・アクリル混やナイロンの先染め糸を予め用意する必要があり、クイックレスポンス性に乏しく、売れずに大量の在庫を抱えたり、商品が足らないために売り機会を逃すというようなことが多発していた。
【０００３】例えばパンティーストッキングを例にして挙げると、春夏用は肌色に、秋冬用は黒または紺などの濃色に染色されることが多かったが、昨今のファッション化に伴い、カラフルな色に染色されることが多くなった。さらにプレーンな表面に加えて多彩な柄物が市場に出回っており、消費者の注目を集めるために目新しさが常に求められている。
【０００４】しかしながら、パンティーストッキングは単色に染色されることが多く、異色にするためには、例えばポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと表記）先染め仮撚糸を用いられているが、コストが高いこと、様々な色の糸を用意しておくことが必要であり、素早く市場に商品を投入することができない、さらにＰＥＴ先染め糸は捲縮弱く、風合いが堅く、編み立て性がよくないなどの問題があった。また、例えば特許文献１に記載のごとく、ポリアミドマルチフィラメントと、酸性染料に染まらないＰＥＴ糸を用い、ポリアミドマルチフィラメントだけを染めることによって異色染めとしている。この場合も同様に色のバリエーションが限定される、風合いや編み立て性に問題が残っていた。
【０００５】一方、特許文献２に記載のごとく、見る方向により色調が変化するような視覚効果を狙って後染めで異色に染め分けられる２本のカバー糸を弾性糸に被覆した二重被覆弾性糸が提案されている。しかし、遠くから見れば単色にしか見えず、柄と共に色の組み合わせによってファッション性を高めようとするものではない。
【０００６】
【特許文献１】特開昭４８−１６７３５号公報（第２頁 第４〜２１行目）
【特許文献２】特開平５−１６３６２６号公報（[００１７］〜[００２５］段落）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、市場のニーズに合わせて柄組織の色組み合わせが自由に素早くできるように、後染めにより異色に染め分けることが可能な靴下を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題を解決するために、本発明の靴下は次のいずれかの構成を有する。すなわち、（１）少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントを柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記ポリアミドマルチフィラメントのうち少なくとも１種のポリアミドマルチフィラメントが、他のポリアミドマルチフィラメントのいずれか１種と異色に染色してなることを特徴とする靴下。
【０００９】（２）前記少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントのうち、少なくとも１種のポリアミドマルチフィラメントを地糸に、他のポリアミドマルチフィラメントを柄糸に用いている靴下であって、アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いることによって柄糸の一部が編成後に、地糸に対して異色に染色してなることを特徴とする（１）記載の靴下。
【００１０】（３）前記アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントまたは／および異染性ポリアミドマルチフィラメントをそれぞれカバリングしたカバリング糸として用いていることを特徴とする（２）記載の靴下。
【００１１】（４）少なくともアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いて、３色以上の異色に染色されていることを特徴とする（２）または（３）記載の靴下。
【００１２】（５）異染性ポリアミドマルチフィラメントがカチオン可染ポリアミドマルチフィラメントであることを特徴とする（２）〜（４）いずれかに記載の靴下、（６）少なくともポリアミドマルチフィラメントとカチオン可染ポリエステルマルチフィラメントを用いて、柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記ポリアミドマルチフィラメントと前記カチオン可染ポリエステルマルチフィラメントが、異色に染色してなることを特徴とする靴下。である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の靴下は少なくとも２種以上のポリアミドマルチフィラメントを柄編組織に編成した後、染色してなる靴下であって、前記マルチフィラメントのうち少なくとも１種のマルチフィラメントが他のマルチフィラメントのいずれか１種と異色に染色することにより構成されている。すなわち、柄の入った靴下であると共に編成された後にポリアミドマルチフィラメントが異色に染め分けられている。そのため、糸の配置や柄、色の組み合わせによって、これまでになくファッション性に富んだ靴下とすることができる。また、編成後、異色に染め分けられるため、編成後ストックしておき、色の組み合わせは市場のニーズに合わせて染色した後、素早く商品を店頭に並べることが可能となる。
【００１４】または、少なくともポリアミドマルチフィラメントとカチオン可染ポリエステルマルチフィラメントを用いて、柄編組織に編成した後に、染色してなる靴下であって、前記ポリアミドマルチフィラメントと前記カチオン可染ポリエステルマルチフィラメントが、異色に染色することにより構成されている。すなわち柄の入った靴下であると共に編成された後にポリアミドマルチフィラメントとポリエステルマルチフィラメントが異色に染め分けられているものである。
【００１５】染め分ける方法としては少なくとも１種のマルチフィラメントをアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメント、他のマルチフィラメントを異染性ポリアミドマルチフィラメントまたはカチオン可染ポリエステルとし、編成後に１種またはすべてのポリアミドマルチフィラメントまたはカチオン可染ポリエステルを染色することにより、染め分けることが可能となる。
【００１６】なかでも柄編組織における柄糸と地糸をそれぞれ少なくともアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメント、または、異染性ポリアミドマルチフィラメントとアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを用いて編成した後、異色に染色することによって、柄の一部が地糸と色が異なるため、柄がより一層浮き立ち、柄を効果的に演出することが可能となり好ましい。また、アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントは、地糸または柄糸にそれぞれ表糸、裏糸としてそれぞれ用いることにより異色に染め分けることも可能であり、本発明の範囲である。さらに地糸と柄糸としてアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントをそれぞれ用い、途中で切り替えることも好ましく行われる。またアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントとカチオン可染ポリエステルを用いた場合も同様の組み合わせとすることができる。
【００１７】ここで柄編組織とは「靴下工学」（日本靴下工業組合連合会編、日本靴下協会刊 １９７９年発行）P４７ II−１ ソックスの柄分類に示す中の平編ソックス−柄−色柄に属する組織およびリブ編みソックス−柄−色柄に属する組織を指し、前記刊行物に記載の混合柄も含んでいる。本発明において、柄を構成する部分の表地に現れている糸を柄糸と呼び、柄以外の部分に用いられている糸を地糸と呼ぶ。例えば、水玉模様の水玉を構成している糸を柄糸、その他の部分を地糸と呼ぶ。ネット柄のように柄のみで構成されている場合でも、例えばアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いて、ストライプのような柄が表現されていれば本発明の範囲であり、また、プレーティングのように表糸と裏糸で柄が表現されて入れもよい。
【００１８】ここで、少なくとも異色に染め分ける糸としては、耐久性、堅牢性、保温性、肌触りの柔らかさ、発色性などからポリアミドマルチフィラメントであることが好ましい。また、本発明に言うポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類は特に制限されないが、好ましくは、染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点から主としてポリカプラミドまたはポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリアミドであることが好ましい。ここで言う主としてとは、カプラミド単位、またはヘキサメチレンアジパミド単位として８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。さらに必要に応じて光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、末端基調節剤、染色性向上剤等が添加されていてもよい。また、酸化チタンなどの艶消し剤を機械特性を阻害しない程度に添加することは好ましく行われる。
【００１９】また、アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントとはアミノ末端基を有するいわゆる一般的なポリアミドからなるマルチフィラメントである。アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントは酸性染料、反応染料、含金染料等により染色が可能である。一方、異染性ポリアミドマルチフィラメントとはアニオン染料以外の染料（分散染料、スレン染料は除く）、に染まるポリアミドマルチフィラメントを指し、例えばスルホン基を導入してカチオン染料に染まるポリアミドマルチフィラメント、いわゆるカチオン可染性ポリアミドマルチフィラメントは好ましく用いられる。ここで、スルホン基を導入する方法としてはポリアミドを重合する際、５−ナトイウムスルホイソフタル酸、そのジエステル、３−カルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、またはこれらのリチウム塩などを添加して共重合することで実現できる。また、カチオン可染性ポリアミドマルチフィラメントはカチオン染料により染色可能である。
【００２０】また、カチオン可染ポリエステルとしては、金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分をポリエステル中の全酸成分に対して２．４〜５モル％共重合し、かつグリコール成分を２〜７重量％共重合したポリエステルマルチフィラメントとすることが好ましい。これは、通常用いられているカチオン可染ポリエステルは、１００℃を上回る温度（１０５〜１３０℃）で染色しないと染料吸尽量が十分でない。一方、靴下のフィット性を向上させるために弾性繊維を混用する場合が多く、そのような染色温度とした場合、強度劣化するため、好ましくない。また、常圧で染められるために高価な加圧式の染色機を用意する必要がない。
【００２１】金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分は、特に２．５〜４．０モル％共重合していることが好ましい。金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分の共重合量が２．４モル％より少ないと、グリコール成分の共重合量を増大させても満足できるカチオン染色性を得ることはできない。金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分の共重合量が４モル％を超えると、金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分の増粘作用によりポリマの溶融粘度が著しく上昇し通常の製糸条件では製糸することが不可能となる。
【００２２】本発明でいう金属スルホネート基を含有するイソフタル酸成分とは、具体的には５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジエチルエステルなどの金属スルホネート基を含有するベンゼンジカルボン酸、もしくは４−ナトリウムスルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
【００２３】また、本発明ではグリコール成分が、全ポリエステルに対し２〜７重量％共重合されていることが必要である。易染性および耐光堅牢度の面から、共重合するグリコール成分の平均分子量は９０〜６０００であることが好ましい。本発明でいうグリコール成分としては、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、４，４−ジヒドロキシビスフェノール、これらのグリコールにエチレンオキサイドが付加したグリコールおよびポリエチレングリコールなどが挙げられるが、減粘効果の大きいポリエチレングリコールがより好ましい。本発明におけるグリコール成分の共重合量は、得られた全ポリエステルに対して２〜７重量％であることが肝要である。グリコール成分の共重合量が２重量％より少ないとポリエステルの溶融粘度が大きくなりすぎて製糸が困難になるとともに得られたポリエステル繊維の易染性が著しく低下する。共重合量が７重量％を超えるとポリエステルの耐熱性が低下してしまう。３〜６重量％の共重合量がより好ましい。
【００２４】なお、本発明においては実施例記載のカチオン可染ポリエステル染色性評価により、染料吸尽率が６０％以上あるものを常圧カチオン可染ポリエステルとした。
【００２５】これらアニオン可染ポリアミドマルチフィラメントや異染性ポリアミドマルチフィラメント、およびカチオン可染ポリエステルは、伸縮性を付与するために仮撚加工を施したり、さらに高い伸縮性を付与するために弾性糸を芯糸にして側糸としてカバリングしたカバリング糸として用いていることも好ましく行われる。これにより、ファッション性だけでなく、肌触りや伸縮性など着心地の快適性を付与することが可能となるためである。
【００２６】ここで、そのカバリング弾性繊維の芯糸をなす弾性繊維としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維等が用いられるが、靴下用としてその弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維及びポリアミド系エラストマ弾性繊維である。
【００２７】その弾性繊維の太さは、靴下の用途、締め付け圧の設定により異なるが、一般に９〜８０デシテックス程度であればよい。好ましいのは１１〜４４デシテックスである。９デシテックスデニール未満では、糸強力が不足するのでカバリング時及び編立て時に芯糸切れ等のトラブルを生じ易く、靴下としての伸縮性、耐久性が不十分となり易いので好ましくない。逆に、８０デシテックスを越えると締付け力が強くなり過ぎて圧迫感が強くなり、粗硬感が増加し易く好ましくない。
【００２８】耐久性や風合いからこれらアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントや異染性ポリアミドマルチフィラメント、およびカチオン可染ポリエステルは、糸条繊度が６〜１５０デシテックス、フィラメント数が１〜１４４のマルチフィラメントの範囲で選択することが好ましい。
【００２９】アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを組み合わせる理由としては、ストッキングにとって大切な耐久性、肌触り、洗濯堅牢性を高いレベルで満足する素材であるためであり、例えばポリエステルを用いた場合、従来技術で述べたようにポリエステルを分散染料で染色した場合には洗濯堅牢性の問題から先染めまたは原着糸でしか色が付けられず、カラーバリエーションが限定されることさらに耐久性や肌触りからもポリアミドマルチフィラメントに劣るためである。しかしながら、ファッション性を追求するために少なくともアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントを用いた上でさらに３色以上の異色に染色することも好ましく行われる。そのためには、先に挙げたアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントと異染性ポリアミドマルチフィラメントの他に後染めで染色されない他素材の先染め糸を組み合わせたり、例えばＰＥＴマルチフィラメントを染色しないで用いたり、ウールのように染色されるが、ナイロンとは色が異なることを利用することも可能である。また、アニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントでもアミノ末端基量の異なる２種以上を組み合わせることによって、濃淡差、さらに若干の色目差を付与することが可能となる。
【００３０】また、アニオン可染性ポリアミドに対して異染性を有するマルチフィラメントとしてアニオン可染ポリエステルがある。アニオン可染ポリエステルはアニオン可染ポリアミドと比べて洗濯堅牢性に優れている。また、先染めポリエステルでは仮撚した後、チーズにソフトワインディングし直し、チーズ染色するため、コスト高となるとともに、捲縮が甘くなり、風合いとして堅くなるのに対して、カチオン可染ポリエステルを仮撚糸として用いた場合、捲縮性が向上し、風合いに優れている。したがって、アニオン可染性ポリアミドとカチオン可染ポリエステルを組み合わせることによっても本発明が狙いとするファッション性に優れた靴下を良好な風合いで提供することが可能となる。
【００３１】さらに、用いるポリアミドマルチフィラメントの断面形状としては、丸に限定されず扁平断面や凸レンズ型、四角型、さらに多様断面や中空断面であっても問題なく、また、紡糸した後、仮撚加工によって断面が変形していても問題ない。
【００３２】ここで本発明の対象とする靴下とは、足部のみからなるフットカバー類、口ゴム、身部、足部の３部位からなるソックス類、身部がストッキングよりも著しく長いストッキング類、上部にパンティー部がついたタイツ、パンティーストッキング類が挙げられる。
【００３３】また、編機として、柄を表現できれば制限はなく、経編、緯編を問わない。
【００３４】染色方法としては、沈殿防止剤を用いることにより、一浴で一度に染色しても、二浴で染色しても、さらに例えばカチオン染料で染色した後、ソーピングし、その後アニオン染料で染色してもよい。ソーピングとしては界面活性剤による洗浄の他に、炭酸ナトリウム水溶液等のアルカリを用いてもよい。もちろん色の組み合わせに制限はなく、色展開が自由である点が本特許の特徴でもある。また、染色後、静電防止剤や柔軟剤による後加工も好ましく行われる。さらにアニオン可染性ポリアミドとカチオン可染ポリエステルを組み合わせる場合、染色温度の違いを利用して、６０℃付近においてポリアミドをアニオン染料で染色した後、温度を上げてポリエステル側をカチオン染料で染色してもよい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
【００３６】なお、実施例および比較例における各測定値は、次の方法で得たものである。
【００３７】Ａ．９８％硫酸相対粘度（ａ）試料を秤量し、９８重量％濃硫酸に試料濃度（Ｃ）が１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解する。
（ｂ）（ａ）項の溶液をオストワルド粘度計にて２５℃での落下秒数（Ｔ１）を測定する。
（ｃ）試料を溶解していない９８重量％濃硫酸の２５℃での落下秒数（Ｔ２）を（２）項と同様に測定する。
（ｄ）試料の９８％硫酸相対粘度（ηr）を下式により算出する。測定温度は２５℃とする。
（ηｒ）＝（Ｔ１／Ｔ２）＋｛１．８９１×（１．０００−Ｃ）｝。
【００３８】Ｂ．アミノ末端基定量方法ポリアミド系ポリマーを粉末化し、必要により低分子量成分および水分の除去を行った後、ポリアミド系ポリマー１ｇをフェノール／エタノールの混合溶媒（エタノール２０ml／フェノール８０ｇの混合割合）４０〜５０mlに常温で振とう溶解させて溶液とし、この溶液を０．０２Ｎの塩酸で中和滴定し要した０．０２Ｎ塩酸量を求める。また、上記フェノール／エタノール混合溶媒（上記と同量）のみを０．０２Ｎ塩酸で中和滴定し要した０．０２Ｎ塩酸の量を求める。そしてその差からポリアミド系ポリマー１ｋｇあたりのアミノ末端基量を求める。
【００３９】Ｃ．スルホン酸基定量方法絶乾試料０．３ｇを１０Ｎ硫酸溶液２５ｍｌに加え、１０５℃で１８時間、加水分解させる。これを室温まで冷却した後、１０ｍｍ石英セルを用い、自記分光光度計で波長２８３ｎｍの吸光度を測定する。２８３ｎｍはＣＢＳ分子中に含まれるベンゼン環の吸光波長である。この吸光度を用いて、あらかじめ作成しておいた検量線からスルホン酸基量を計算する。
【００４０】Ｄ．カチオン可染ポリエステル染色性評価ポリエステル繊維を筒編みとした後、該編地をマラカイトグリーン（商標名関東化学製）５％owf、酢酸０．５ｇ／ｌ、酢酸ソーダ０．２ｇ／ｌ、浴比１：１００、温度９８℃の条件で染色し、染料の吸尽率により評価した。染料吸尽率の測定は分光光度計（日立製作所製、６０７型）を使用し、染料溶液の染色による吸光度の差を測定し次式により求めた。
染料吸尽率（％）＝｛（Ｂ−Ａ）×１００｝／ＢＡ：染料溶液の染色後の最大吸収波長における吸光度Ｂ：染料溶液の染色前の最大吸収波長における吸光度なお、染料吸尽率が６０％以上あるものを常圧可染性があるとした。
【００４１】Ｅ．洗濯堅牢性評価サンプル糸を１口編み機にて筒編みし、カチオン染料（Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＧＴＬＨ（保土ヶ谷化学（株）製）：カチオン可染性ポリアミド重量に対して１％ｏｗｆ、染液をｐＨ５．５に調整の上、浴比１：２０にて１℃／ｍｉｎにて昇温し、９８℃×６０ｍｉｎの染色を行った。その後、湯洗、水洗後、ＪＩＳ０８４４−１９８６ Ａ−２法にしたがい、変褪色を評価した。
【００４２】実施例１９８％硫酸相対粘度２．８で酸化チタンを含まないナイロン６（アミノ末端基５．９×１０-5ｍｏｌ／ｇ、スルホン酸基は含まない）チップを２７０℃で溶融し、丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、給油、引取りを行い、引き続き、伸度が４５％になるように延伸した後、１５０℃で熱処理してから４０００ｍ／分で巻き取り、１３デシテックス７フィラメントのアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを得た。このマルチフィラメントをカバリング用糸に用い、東レデュポン社製“ライクラ”（（登録商標）、Ｔ−１７８Ｃ）、糸条繊度２０デシテックスを芯糸とし、カバリングドラフト２．９倍に設定し、それぞれの糸条でＳ撚およびＺ撚方向に撚数１８００ｔ／ｍでシングルカバリングして、シングルカバリグ弾性糸（ＳＣＹ）を製造した。
【００４３】また同じチップを用いて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、給油、引取りを行い、引き続き、伸度が４５％になるように延伸した後、１５０℃で熱処理してから４０００ｍ／分で巻き取り、１７デシテックス３フィラメントのアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを得た。
【００４４】また、９８％硫酸相対粘度２．７で平均粒子径０．６μｍの酸化チタンを０．３重量％含み、ナイロン６重合時に５−ナトリウムスルホイソフタル酸を添加して、スルホン酸基を４．６×１０-5ｍｏｌ／ｇ有する共重合ナイロン（アミノ末端基１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ）チップを２７０℃で溶融し、丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、給油し、引取り、引き続き、伸度が６２％になるように延伸した後、４０００ｍ／分で巻き取り、４１デシテックス１０フィラメントのカチオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを得た。これを延伸仮撚機としてＩＶＦ８０５（石川製作所社製）を用いて、加工速度６００ｍ／ｍｉｎ、延伸倍率１．２４倍、ヒーター温度１８０℃、Ｄ／Ｙ比１．８に設定して仮撚加工を行い、３３デシテックス１０フィラメントの仮撚糸を得た。
【００４５】上記仮撚加工糸の洗濯堅牢性を評価したところ、４級と良好であった。
【００４６】永田精機（株）製 ＭＯＤＥＬ Ｐ−４８２（針数４００本）にトウ部からレッグ部が地糸としてアニオン可染性ポリアミドＳＣＹ（Ｓ撚、Ｚ撚）とアニオン可染性ポリアミド生糸２本を仕掛けて交編となるようにし、柄糸としてカチオン可染性ポリアミド仮撚糸４本を仕掛けた。カットアンドボスによりアーガイル柄が表現できるように設定して、パンティーストッキングを編成した。
【００４７】このパンティーストッキングを定法のごとく蒸気により８０℃で１０分プリセット、界面活性剤での精練工程の後、以下の染料及び染色助剤を用いて染色した。■酸性染料（Ｋａｙａｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎ５Ｇ（日本化薬（株）製））：アニオン可染性ポリアミド重量に対して１％ｏｗｆ、■沈殿防止剤（ネオテックス ＣＡ−５（日華化学（株）製））、酢酸１ｇ／ｌ、■カチオン染料（Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＧＴＬＨ（保土ヶ谷化学（株）製）：カチオン可染性ポリアミド重量に対して１％ｏｗｆ、■柔軟剤（ニッカシリコンＡＭ−２０２（日華化学（株））：パンティーストッキング重量に対して４％ｏｗｆを準備し、ドラム染色機を用いて（浴比１：２０）浴温を４０℃とした後、■→■→■を順に入れていき、１．５℃／分にて９０℃まで昇温していき、６０分間一定温度に保った後、クーリング、水洗の後、同じく浴比１：２０にて浴温３０℃とした。その後、浴温４０℃にて■を用いて柔軟処理した後、靴下セッターにより１１０℃、３０秒のファイナルセットを行った。
【００４８】得られたパンティーストッキングは地糸が黄色に、アーガイルの柄が赤色に染色され、柄と共に柄糸を地糸と異色にすることによって柄を効果的に浮かび上がらせることができ、ファッショナブルになった。また、表面がポリアミドで編成されていることから柄糸、地糸とも肌触りがソフトで着用感が優れていた。また、柄糸、地糸とも発色性にも優れていた。結果を表１に記載する。
【００４９】実施例２９８％硫酸相対粘度２．７で平均粒子径０．６μｍの酸化チタンを０．３重量％含むナイロン６（アミノ末端基５．９×１０-5ｍｏｌ／ｇ、スルホン酸塩基は含まない）チップを２７０℃で溶融し、丸形の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、給油、引取りを行い、引き続き、伸度が６２％になるように１．０５倍で延伸した後、４０００ｍ／分で巻き取り、６４デシテックス１７フィラメントのアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを得た。これを実施例１と同様な条件で仮撚加工し、隣り合う錘で加工したＳ撚仮撚糸、Ｚ撚仮撚糸をワインダー上流で合糸・交絡して巻き取った１１０デシテックス３４フィラメントのアニオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸を得た。
【００５０】さらに、９８％硫酸相対粘度２．５で酸化チタンを０．３％含み、ナイロン６重合時にε−カプロラクタムを添加して、アミノ末端基を９．４×１０-5ｍｏｌ／ｇ有する（スルホン酸基はなし）チップを２７０℃で溶融し、円形の吐出孔を有する紡糸口金から吐出し、冷却、給油、引取りを行い、引き続き、伸度が６２％になるように１．０５倍で延伸した後、４０００ｍ／分で巻き取り、４１デシテックス１０フィラメントのアニオン可染性ポリアミドマルチフィラメントを得た。これも上記ＳＺ双糸仮撚糸と同様な条件で仮撚加工し、６６デシテックス２０フィラメントのアニオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸を得た。また、実施例１で用いた４１デシテックス１０フィラメントのカチオン可染性ポリアミドマルチフィラメントも同様に仮撚加工し、６６デシテックス２０フィラメントのカチオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸を得た。
【００５１】上記ＳＺ双糸仮撚糸の洗濯堅牢性評価を行ったところ、４級と良好であった。
【００５２】永田精機（株）製 Ｋ−１７ ＳＩＮＧＬＥ Ｋ式（針本数２４０本）に地糸（表糸、裏糸）としてに１１０デシテックス３４フィラメントのアニオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸を２本用意し、さらに柄糸として６６デシテックス２０フィラメントのアニオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸と６６デシテックス２０フィラメントのカチオン可染性ＳＺ双糸仮撚糸を各２本用意してカットアンドボスにより水玉のモーレ柄となるようにコンピューターを設定してストッキングを編成した。
【００５３】このストッキングを実施例１と同様の染色・仕上げ加工を行った。ただし、染色加工は、別々に染め上げるいわゆる２浴法にて行い、ドラム染色機を用いて（浴比１：２０）浴温を４０℃とした後、■を入れて１．５℃／分にて９０℃まで昇温していき、６０分間一定温度に保った後、クーリング、水洗の後、グランアップＵＳ２０（三洋化成（株）製）を０．２ｇ／ｌにてソーピング、さらに水洗を行った。その後、同じく浴比１：２０にて浴温４０℃とし、■と■を入れて１．５℃／分にて９０℃まで昇温し、６０分間一定温度に保ち、その後クーリング、水洗を行った。その後のＦＩＸ処理以降は実施例１と同様に行った。
【００５４】得られたストッキングは地糸が黄色に、モーレ柄として濃色の黄色と赤色の水玉が現われ、黄色の濃淡色差も含めて３色の異色とすることができた。また、すべてポリアミドマルチフィラメントで編成されていることから柄糸、地糸とも肌触りがソフトで着用感が優れていた。また、柄糸、地糸とも発色性にも優れていた。
【００５５】実施例３テレフタル酸ジメチル（以下ＤＭＴと略記する）９４ｋｇ、エチレングリコール６０ｋｇ、反応触媒として酢酸リチウム（対ＤＭＴ０．２重量％）および酸化アンチモン（対ＤＭＴ０．０４重量％）の混合物に、５−ナトリウムスルホイソフタル酸メチルエステル３．７ｋｇおよび平均分子量１０００のポリエチレングリコール４．０ｋｇを添加し、窒素雰囲気下で１５０℃から２５０℃に徐々に加熱し、生成するメタノールを連続的に系外へ留出しつつ、エステル交換反応を行い、反応開始後３時間で反応を終了した。次いでリン酸トリメチルを４１ｇ、二酸化チタン１６重量％エチレングリコールスラリー５００ｇを添加した。
【００５６】ついで重合反応系を１時間３０分かけて徐々に１３．３Paまで減圧し、２８０℃まで昇温した。１３．３Paの減圧下、重合温度２８０℃でさらに２時間重合し、固有粘度０．７４のポリエステルチップを８４ｋｇ得た。得られた共重合ポリエステルを、紡糸温度２９０℃、紡糸速度３０００ｍ／分で紡糸し、繊度４８デシテックス、１０フィラメント、複屈折率２５×１０-3、伸度１５５％の高配向未延伸糸を得た。
【００５７】該高配向未延伸糸を実施例１記載の延伸仮撚機を用い、加工速度４００ｍ／ｍｉｎ、延伸倍率１．４５倍、ヒーター温度１６０℃、Ｄ／Ｙ比１．８に設定して仮撚加工を行い、３３デシテックス１０フィラメントの仮撚糸を得た。
【００５８】該延伸糸をＦＡＸ編機にて製編し、９８℃の熱水で精練後、カチオン可染ポリエステル染色性評価を行ったところ、染料吸尽率９７．３％となり、極めて優れた常圧染色性を示した。また、洗濯堅牢度を評価したところ４−５級と良好であった。
【００５９】永田精機（株）製 ＭＯＤＥＬ Ｐ−４８２（針数４００本）にトウ部からレッグ部が地糸として実施例１で用いたアニオン可染性ポリアミドＳＣＹ（Ｓ撚、Ｚ撚）とアニオン可染性ポリアミド生糸２本を仕掛けて交編となるようにし、柄糸として常圧カチオン可染ポリエステル仮撚糸４本を仕掛けた。カットアンドボスによりアーガイル柄が表現できるように設定して、パンティーストッキングを編成した。
【００６０】このパンティーストッキングを定法のごとく蒸気により８０℃で１０分プリセット、界面活性剤での精練工程の後、以下の染料及び染色助剤を用いて染色した。■酸性染料（Ｋａｙａｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｎ５Ｇ（日本化薬（株）製））：アニオン可染性ポリアミド重量に対して１％ｏｗｆ、■沈殿防止剤（ネオテックス ＣＡ−５（日華化学（株）製））、酢酸１ｇ／ｌ、■カチオン染料（Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＧＴＬＨ（保土ヶ谷化学（株）製）：カチオン可染性ポリアミド重量に対して１％ｏｗｆ、■柔軟剤（ニッカシリコンＡＭ−２０２（日華化学（株））：パンティーストッキング重量に対して４％ｏｗｆを準備し、ドラム染色機を用いて（浴比１：２０）浴温を４０℃とした後、■→■→■を順に入れていき、１．５℃／分にて９８℃まで昇温していき、６０分間一定温度に保った後、クーリング、水洗の後、界面活性剤（ラッコールＰＳＫ、２ｇ／ｌ、明成化学社製）およびソーダ灰１ｇ／ｌにてソーピング（６０℃×３０ｍｉｎ）した。その後、浴温４０℃にて■を用いて柔軟処理した後、靴下セッターにより１１０℃、３０秒のファイナルセットを行った。
【００６１】得られたパンティーストッキングは地糸が黄色に、アーガイルの柄が赤色に染色され、柄と共に柄糸を地糸と異色にすることによって柄を効果的に浮かび上がらせることができ、ファッショナブルになった。また、柄糸に用いている常圧カチオン可染ポリエステルは仮撚糸として嵩高であるため、風合いもソフトであった。結果を表１に記載する。
【００６２】比較例１実施例１のカチオン可染性ポリアミド仮撚糸の代わりに柄糸として３３デシテックス１０フィラメントのＰＥＴ仮撚糸をソフト巻きした後、赤色にチーズ染めしたＰＥＴ先染糸を用いただけで、編機、編み条件は変えずにパンティーストッキングを編成した。編成の際、カチオン可染性ポリアミド仮撚糸では問題なかったのに対して、ＰＥＴ先染糸を用いたときには糸が堅く、集束性も悪いため編みたて前に追油する必要があった。
【００６３】上記パンティーストッキングを実施例１のカチオン染料と沈殿防止剤を用いないという他は同様な染色条件で染色・仕上げ加工を行った。得られたパンティーストッキングは、実施例と同様柄糸を異色に染め分けることで、柄を効果的に浮かび上がらせることができているが、柄糸の風合いが堅く着用したとき、肌には柄糸部分に違和感が感じられ快適ではなかった。また、柄糸がＰＥＴ先染糸でナイロンマルチフィラメントに比べて屈折率が高く、分散染料による染色のため、実施例１に比べて鮮明性で劣っていた。
【００６４】
【表１】

【００６５】
【発明の効果】本発明のストッキングでは、柄編組織を多色に染色することによりファッション性を高めると共に、製品染めにより異色展開可能とすることで市場ニーズに合わせてスピーディーに商品を供給することが可能となる。
【出願人】 【識別番号】０００００３１５９
【氏名又は名称】東レ株式会社
【住所又は居所】東京都中央区日本橋室町２丁目２番１号
【出願日】 平成１４年１１月２７日（２００２．１１．２７）
【代理人】
【公開番号】 特開２００３−２２７００６（Ｐ２００３−２２７００６Ａ）
【公開日】 平成１５年８月１５日（２００３．８．１５）
【出願番号】 特願２００２−３４３１１９（Ｐ２００２−３４３１１９）