| 【発明の名称】 |
工業用殺菌・防腐防黴剤及びその殺菌・防腐防黴方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】梅川 治
【氏名】武田 覚功
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| 【要約】 |
【課題】
【解決手段】 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル又はその塩酸塩の少なくとも１種と２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オン又はその塩酸塩の少なくとも１種とを相乗効果を奏する割合で有効成分として含有することを特徴とする、工業用殺菌・防腐防黴剤。
【請求項２】 ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル又はその塩酸塩の少なくとも１種と２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オン又はその塩酸塩の少なくとも１種との混合割合が重量比１０：１〜１：１０である請求項１に記載の工業用殺菌・防腐防黴剤。
【請求項３】 殺菌・防腐防黴対象水系にベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル又はその塩酸塩の少なくとも１種と２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オン又はその塩酸塩の少なくとも１種を同時にまたは別々に添加して殺菌防腐防黴を行うことを特徴とする工業用殺菌・防腐防黴方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は工業製品や工業材料とりわけ，ラテックスエマルジョン・水性塗料・金属加工油・澱粉糊・紙用塗工液・繊維油剤・リグニン液などの微生物による変質・汚染を抑制防除するために、また製紙工程や工場冷却水系において微生物に起因して生ずるスライム障害を防止するために用いる工業用殺菌・防腐防黴方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】 従来、工業製品や工業材料であるラテックスエマルジョン，水性塗料・紙用塗工液，繊維油剤，金属油剤，電気絶縁材料などにあっては、また紙パルプ工業や各種産業分野における冷却水系にあっては、細菌類・カビ類・酵母類などの有害微生物が繁殖し易く、製品の腐敗・変質・汚染など品質の低下や、スライム障害による生産性の低下原因となっている。これまで，これら有害微生物の発生を抑制し、ないしは防除する目的で数多くの殺菌・防腐防黴剤が用いられている。
【０００３】 微生物障害を防除または防止する薬剤としては有機金属化合物，有機硫黄化合物，第４級アンモニウム塩化合物，有機塩素系化合物，フェノール系化合物など多くの薬剤が使用されてきたが、これら化合物はそれぞれに毒性面や環境汚染面，特定用途に使用した場合に発泡や製品品質の低下を招くなど種々の欠点を有している。
【０００４】 ベンゾイミダゾリルカルバミン酸メチル(以下ＢＣＭと記載) 又はその塩酸塩(以下ＢＣＭ-Ｃと記載)の少なくとも１種と２-メチル-４-イソチアゾリン-３-オン(以下ＭＩＴと記載)又はその塩酸塩(以下ＭＩＴ-Ｃと記載)の少なくとも１種はそれぞれ殺菌・防腐防黴剤として知られているが、ある種類の微生物に対して殺菌・静菌効果が不十分であるとか、効果の持続性に欠けるなどの欠点を有している。微生物のうち、特に細菌類は同一殺菌・防腐剤を使用していると、その耐性菌が系内に繁殖し、その効果が著しく減退する。
【０００５】 従って、より少ない量で、幅広い対象に長期に使用でき、環境に対しても安全で低毒性の薬剤の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決しようとする手段】 本発明の発明者は、この観点より、ホルムアルデヒドやダイオキシン等有害物質を発生せず、発がん性などが無い、種々の工業用殺菌・防腐防黴剤の組合せ及び含有割合について研究した結果、ＢＣＭ又はＢＣＭ-ＣとＭＩＴ又はＭＩＴ-Ｃの併用により、それぞれ単独で使用した場合より遥かに少量で抗菌性が相乗的に高められ、優れた殺菌効果と持続的な防腐防黴効果を発揮することを見出した。
【０００７】 かくして本発明によれば、ＢＣＭ又はＢＣＭ-ＣとＭＩＴ又はＭＩＴ-Ｃを有効成分として併用することを特徴とする工業用殺菌・防腐防黴剤が提供される。さらに、殺菌・防腐防黴対象水系にＢＣＭ又はＢＣＭ-ＣとＭＩＴ又はＭＩＴ-Ｃとを相乗効果を奏する割合で、同時にまたは別々に添加して殺菌・防腐防黴を行うことを特徴とする、優れた工業用殺菌・防腐防黴方法も提供される。
【０００８】 本発明の殺菌・防腐剤は、エマルジョンペイント，紡糸油，ラテックスエマルジョン，水性塗料，切削油，澱粉糊，紙用塗工液，リグニン液などの細菌類や真菌類による腐敗変質・汚染を抑制防除するのに相乗的殺菌，抗菌効果を発揮し、また製紙工程や工場冷却水系において微生物に起因して生ずるスライム障害を防止にも有効である。しかも、低毒性で環境汚染の心配がなく、対象組成物に対する発泡やなんら悪影響を及ぼすこともない有用で優れた工業用殺菌・防腐防黴剤である。
【０００９】 本発明のＢＣＭ又はＢＣＭ-ＣとＭＩＴ又はＭＩＴ-Ｃは、水あるいは適当な有機溶媒， ノニオン性界面活性剤またはこれらの組合せに分散あるいは溶解させ、適当な濃度の液剤（溶液，懸濁液，スラリー）として使用することができる。この際、必要に応じて他の殺菌・防腐剤（例えば、２.２−ジブロモ−３−ニトロプロピオンアミド，２.２−ジブロモ−２−ニトロエタノール，２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１.３−ジオール，４.５−ジクロロ−１.２−ジチオール−３−オン，メチレンビスチオシアナート，ビストリブロモメチルスルホン，５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，１.２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン，１.２−ビス−ブロモ−４−アセトキシ−２−ブテン，３.３.４.４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１.１−ジオキシド，塩化ベンザルコニウム等）及び防黴剤(例えば、３−ヨード−２−プロビニルブチルカーバメイト，２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等）などを適宜添加してもよい。
【００１０】 またこの発明の有効成分は、水あるいは適当な有機溶媒を用いた液剤の形態に製剤化して用いるのが好ましいが、これに限定されることなく使用対象によっては固体希釈剤または担体（カオリン，クレー，ＣＭＣなど）で希釈された固形製剤として用いることもできる。この発明によれば殺菌・防腐防黴対象水系に２つの有効成分をそれぞれ別の製剤として併用添加して、殺菌・防腐防黴を相乗的に行うことも可能である。
【００１１】 本発明の組成物中のＢＣＭ又はＢＣＭ-ＣとＭＩＴ又はＭＩＴ-Ｃの割合を、１０：１〜 １：１０重量部で強力な相乗効果を発揮する。
【００１２】 本発明の組成物を使用するにあたっては、対象物、目的などにより添加量は異なるが、一般に工業製品または工業材料の防腐剤として適用する場合は、有効成分の含有量和が最終濃度で１〜５００ｍｇ／ｌ程度になるように同時または別々に添加するのが好ましい。また製紙工程のスライムコントロール剤として適用する場合は、白水系に本有効成分の含有量和が１〜１００ｍｇ／ｌ程度を３０分〜６０分間、１日に１〜３回衝撃添加するか、または０．０５〜２０ｍｇ／ｌ程度、１日に６〜１２時間維持するように半連続添加するのが好ましい。
【００１３】 さらにまた工業用冷却水系のスライム抑制剤や殺藻剤として使用する場合は、保有水量に対して本有効成分の含有量和が１〜１００ｍｇ／ｌになるように１週間毎に衝撃添加するのが好ましい。それぞれの適応例において、添加量が下限未満であると有効な相乗効果が発揮されないため好ましくなく、上限より多く添加してもよいが、経済的な理由で好ましくない。
【００１４】 次に本発明の製剤例を挙げるが、これに限定されるものではない。
製剤例１ ＢＣＭ ７重量部 ＭＩＴ−Ｃ ３重量部 水 ９０重量部を混合して溶液製剤する。
製剤例２ ＢＣＭ−Ｃ １０重量部 ＭＩＴ １０重量部 ジプロピレングリコール ２０重量部 水 ６０重量部を混合して溶液製剤する。
製剤例３ ＢＣＭ−Ｃ ２重量部 ＭＩＴ−Ｃ ８重量部 ジエチレングリコール ２０重量部 水 ７０重量部を混合して溶液製剤する。
製剤例４ ＢＣＭ １０重量部 ＭＩＴ ２０重量部 ネオペレックス（登録商標：花王アトラス（株）） ５重量部 サンエキス（登録商標：日本製紙（株）） ５重量部 珪藻土 ６０重量部を均一に混合して水和性粉剤とする。
比較製剤例１ ＢＣＭ １０重量部 ジプロピレングリコール ９０重量部を混合して溶液製剤する。
比較製剤例２ ＭＩＴ−Ｃ １０重量部 水 ９０重量部を混合して溶液製剤する。
以上、製剤例１〜３の配合物はいずれも薬剤の貯蔵安定性が良好であった。
【００１５】
【実施例】 以下、本発明の効果について実施例をあげて説明する。
【００１６】実施例１アクリルエマルジョンに対する防腐防黴効力試験アクリルエマルジョン（ｐＨ：７.４，固形分３０％）に腐敗したエマルジョン（ｐＨ：６.３，細菌：Pseudomonas sp，Flavobacterium sp 生菌数：2.3×107個／ml，カビ：Penicillium sp生菌数：5.8×104個／ml）を１０％加えたものを供試試料とした。供試試料を２０ｇずつガラス瓶に分取して、各製剤例の有効成分和が１０ｍｇ／ｌになるように添加し、温度３３℃の恒温器中に静置してアクリルエマルジョンの腐敗阻止日数を調べた。その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】試験結果
【００１８】実施例２ポリアクリルアマイド水溶液に対する防腐防黴試験某製紙工場において、紙力増強剤として使用されていたポリアクリルアマイド水溶液（固形分５％）の生菌数を測定したところ、１ｍｌ中に１０万個レベルの細菌が検出された。そこで菌汚染されたポリアクリルアマイド水溶液を殺菌するために、各製剤例の有効成分和が２０ｍｇ／ｌになるように添加し、温度３３℃、湿度９０％の恒温器中に静置して試料中の生菌数変化を経日的に測定した。その結果を表２に示す。
【００１９】
【表２】試験結果
【００２０】実施例３エチレン酢酸ビニル接着剤に対する防腐防黴効力試験エチレン酢酸ビニル接着剤（ｐＨ：４.３，固形分３０％）に腐敗品（ｐＨ：４.０，細菌：Corynebacterium sp，Proteus sp，生菌数：2.5×105個／ml，カビ：Aspergillus sp， Penicillium sp生菌数：3.2×104個／ml，酵母：Candida sp生菌数：4.1×103個／ml）を１０％加えたものを供試試料とした。供試試料を２０ｇずつガラス瓶に分取して、各製剤例の有効成分和が２５ｍｇ／ｌになるように添加し、温度３３℃の恒温器中に静置して生菌数を１ヶ月後に測定した。その結果を表３に示す。
【００２１】
【表３】試験結果
【００２２】実施例４澱粉液に対する相乗効果確認試験酸化澱粉液（固形分濃度：３０w/w，生菌数：4.4×107個／ml，菌種：Pseudomonas sp）を供試試料とした。供試試料１０ｇをＬ型試験管に分注し、これにＢＣＭ及びＨＭＩＴの各製剤物を別々に各薬剤の有効成分合計量が２０ｍｇ／ｌになるように添加した。温度３０℃、湿度９０％の恒温器中に置いて試料中の生菌数変化を経日的に測定した。その結果を表５に示す。
【００２３】
【表４】試験結果
【００２４】
【発明の効果】 本発明において、工業用殺菌・防腐防黴剤として上記の実施例の如く、ＢＣＭとＨＭＩＴを併用すれば、各成分単剤で使用した場合よりもはるかに少量で相乗的に殺菌・静菌力が高められ、優れた殺菌効果と持続的な防腐効果を発揮し、環境に対しても安全な工業用殺菌・防腐防黴剤及びその殺菌・防腐防黴方法が提供される。
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| 【出願人】 |
【識別番号】３９５００５７２３
【氏名又は名称】昌栄化学株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年１１月１３日（２００１．１１．１３） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００３−１４６８１４（Ｐ２００３−１４６８１４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１５年５月２１日（２００３．５．２１） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−３４６８０８（Ｐ２００１−３４６８０８） |
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