| 【発明の名称】 |
水性懸濁殺菌剤組成物 |
| 【発明者】 |
【氏名】竹林 禎浩
【住所又は居所】兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化学工業株式会社内
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| 【要約】 |
【課題】製剤水希釈後における固体成分の懸垂性が良好で取り扱い性が良く、効力的にも有効で薬害の生じない優れた水性懸濁殺菌剤組成物を提供する。
【解決手段】(a)水溶解度が５００ｐｐｍ以下の常温で固体の殺菌活性成分１〜５０重量％及び(b)ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩１〜１０重量%を含む水性懸濁殺菌剤組成物であって、固体成分中における平均粒径１０μｍ以上の体積分率が２５％以下である水性懸濁殺菌剤組成物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】(a)水溶解度が５００ｐｐｍ以下の常温で固体の殺菌活性成分１〜５０重量％及び(b)ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩１〜１０重量%を含む水性懸濁殺菌剤組成物であって、固体成分中における平均粒径１０μｍ以上の体積分率が２５％以下である水性懸濁殺菌剤組成物。
【請求項２】ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩が、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩である請求項１記載の水生懸濁殺菌剤組成物。
【請求項３】ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩がカリウム塩またはトリエタノールアミン塩である請求項２に記載の水性懸濁殺菌剤組成物。
【請求項４】殺菌活性成分がプロシミドンである請求項1〜３のいずれか記載の水性懸濁殺菌剤組成物。
【請求項５】殺菌活性成分がジクロシメットである請求項１〜３のいずれかに記載の水生懸濁殺菌剤組成物。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性懸濁殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、植物に対する各種の病原菌を駆除する手段として、殺菌活性成分を含有する製剤を所定濃度に希釈して散布機にて田畑に散布する手段が行われている。また該手段において、有効成分を分散剤の存在下で微粉砕して水中で懸濁させた水性懸濁製剤、所謂フロアブル製剤が広く使用されている。
【０００３】ところで、かかるフロアブル製剤の処方を検討する際には、有効成分の粒子径と界面活性剤の選択が効力や製剤物性に影響を及ぼすため特に重要となる。また、フロアブル製剤は一般的に施用前に所定量の水で希釈して使用するが、農薬原体は比重が1以上のものがほとんどであり、該製剤の希釈液の分散安定性（懸垂性）は、実場面で使用する際の重要な要件となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、製剤水希釈後における固体成分の懸垂性が良好で取り扱い性が良く、効力的にも有効で薬害の生じない優れた水性懸濁殺菌剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる状況下、鋭意検討を重ねた結果、常温で水溶解度が５００ｐｐｍ以下の固体の殺菌活性成分を含有する水性懸濁殺菌剤組成物において、特定の分散剤を使用し、殺菌活性成分及び該分散剤の含有量範囲を特定するとともに、固体成分の粒径範囲を特定した組成物が極めて安定な性質を有し、これにより上記した従来の問題点が解決できることを見出し本発明に至った。即ち本発明は、(a)水溶解度が５００ｐｐｍ以下の常温で固体の殺菌活性成分（以下、本有効成分と記す。）１〜５０重量％及び、(b)ポリオキシアルキレンポリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル塩（以下、本分散剤と記す。）１〜１０重量%を含む水性懸濁殺菌剤組成物であって、固体成分中における平均粒径１０μｍ以上のものの体積分率が２５％以下である水性懸濁殺菌剤組成物（以下、本組成物と記す）に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本組成物において含有されるポリオキシアルキレンポリスチリルフェノールリン酸エステル塩としては、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールリン酸エステル塩が好ましく、中でも、そのカリウム塩、トリエタノールアミン塩が製剤物性上特に好ましい。その含有量は、組成物中１〜１０重量%、好ましくは２〜７重量%である。
【０００７】本有効成分は常温で水溶解度が５００ｐｐｍ以下の固体の殺菌活性成分であり、他に水不溶性の固体成分が含有されていない限り、本組成物における固体成分は実質的に本有効成分からなるものとなる。本有効成分としては、例えばベノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系化合物；ジエトフェンカルブ等のフェニルカーバメート系化合物；プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド系化合物；ジニコナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、トリアジメフォン等のアゾール系化合物；メタラキシル等のアシルアラニン系化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド等のカルボキシアミド系化合物；ジクロシメット等のアミド系化合物；トルクロホスメチル、ピラゾホス等の有機リン系化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のアニリノピリミジン系化合物；フルジオキソニル、フェンピクロニル等のシアノピロール系化合物；ポリオキシン等の抗生物質；アゾキシストロビン、クレソキシムメチル、ＳＳＦ−１２６等のメトキシアクリレート系化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キャプタン、フォルペット、オキシン銅、塩基性塩化銅、プロベナゾール、フサライド、ジメトモルフ、ファモキサドン、オキソリニック酸、フルアジナム、フェリムゾン等を挙げることができる。中でも、プロシミドン及びジクロシメットが、本剤の性能を発揮する上で特に好ましい。
【０００８】本組成物の物性を損なわない範囲で、必要に応じて他の有効成分や、増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、消泡剤、展着剤、安定化剤等の補助剤を含有していてもよい。
【０００９】増粘剤としては、例えばザンサンガム、ローカストビーンガム等の天然多糖類、マグネシウムアルミニウムシリケート、ベントナイト等の鉱物質、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩等の半合成多糖類、ポリアクリル酸塩等の合成水溶性高分子があげられ、これらを２種以上混合して用いることもできる。その含有量は、増粘剤の種類によっても変わるが、本組成物に対して、通常０．０１〜１０重量％である。
【００１０】凍結防止剤としては、例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、その含有量は種類によって変わるが、本組成物に対して、通常０．１〜２０重量%である。防腐剤としては、例えば５−クロロー２−メチルー４−イソチアゾリンー３−オン等のイソチアゾロン系防腐剤が挙げられ、消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。
【００１１】また、実場面での施用時には、他の有効成分を含む製剤、例えば、殺菌製剤、殺虫製剤、除草製剤、肥料製剤等を本組成物の特性を損なわない範囲で混合して施用してもよい。
【００１２】本組成物は、例えば以下の方法で製造できる。本組成物においては、固体成分中の平均粒径１０μｍ以上のものの割合が２５％以下となるように製造する必要があり、そのためには各種粉砕設備を使用することができる。乾式粉砕の場合は、ボールミル、遠心粉砕機、ジェットミル、乳鉢等を使用できる。また、湿式粉砕の場合は、ビーズミル、高速デイスパー等を使用できる。そして粉砕粒子の粒子径を、例えばコールターカウンター等により計測しつつ、その粉砕時間を調整すれば目標とする固体成分中の平均粒径１０μm以上のものの割合を２５％以下とすることができる。
【００１３】乾式粉砕の場合は、本有効成分を上記粉砕設備により微粉砕した後、あらかじめ本分散剤を溶解させた水中に攪拌下に徐々に添加し、必要により増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、消泡剤、展着剤、安定化剤等の補助剤、濃度調整用の水を添加、混合することにより本組成物を調製することができる。
【００１４】また、湿式粉砕の場合は、あらかじめ本分散剤を溶解させた水中に攪拌下で有効成分を投入し、上記粉砕設備により微粉砕し、必要により増粘剤、凍結防止剤、防腐剤、消泡剤、展着剤、安定化剤等の補助剤、濃度調整用の水を添加、混合することにより本組成物を調製することができる。なお、１０μｍ以上の固体成分を少なくするためには、微粉砕の前にあらかじめ粗粉砕をしたり、篩分け等をして大粒子を除去しておくことが望ましい。
【００１５】本組成物は、通常の水性懸濁殺菌剤組成物が適用される方法で施用でき、処理対象作物としては、米、小麦、大麦、トウモロコシ、綿、大豆、えんどう、ピーナッツ、てんさい、ジャガイモ、キャベツ、きゅうり、トマト、ぶどう、もも、かき、りんご、みかん、なし、いちご、たばこ等、およびカーネーション、バラ等の花卉類等があげられる。処理に際しては、必要とされる本有効成分濃度にしたがって本組成物を適宜水で希釈し、動力または手動噴霧器による散布にて施用することができる。
【００１６】
【実施例】実施例１（１） プロシミドン２０１２．１１ｇ（有効成分として２０００ｇ含有）、シリコン系消泡剤（商品名：アンチフォームＣ、ダウコーニングアジア製）８ｇ、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸トリエタノールアミン塩（商品名：ソプロフォールＦＬ、ローデイア日華製）１６０ｇ、プロピレングリコール２００ｇ、及び脱イオン水９５３．２２ｇを混合し、ダイノミルにて粉砕し（回転数：４５００ｒｐｍ、使用ガラスビース：３ＧＸ、ビーズ充填率：８０％、滞留時間：３分）、プロシミドンを６０％含有する粉砕スラリーを調製した。
【００１７】（２） 別に、アルミニウムマグネシウムシリケート（商品名：ビーガムグラニュー、三晶製）２４ｇ、ザンサンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶製）１２ｇ、１，２−ベンズイソチアゾリンー３―オン（商品名：プロキセルＧＸＬ、アビシア製）１２ｇを脱イオン水１５５１．９６ｇに混合溶解・分散させ増粘剤液を調製した。
【００１８】（３）（１）で調製した粉砕スラリー１０００ｇに（２）で調製した増粘液剤を３２０ｇ加え、さらに脱イオン水を７２．１１ｇ加え、混合することによりプロシミドン４３．１重量％を含む本組成物１を得た。
【００１９】実施例２ダイノミルでの粉砕時間を変化させた（回転数：４５００ｒｐｍ、使用ガラスビース：３ＧＸ、ビーズ充填率：８０％、滞留時間：２分）以外は実施例１と同様に行い、本組成物２を調製した。
【００２０】製剤例３（１） ジクロシメット原体８３．５ｇ（有効成分として７８．３ｇ含有）、シリコン系消泡剤（商品名：アンチフォームＣＥ、ダウコーニングアジア製）２ｇ、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸カリウム塩（商品名：ソプロフォールＦＬK、ローデイア日華製）６２．５ｇ、プロピレングリコール(昭和電工製)５０ｇ、及び脱イオン水１４２．５ｇを混合し、ダイノミル（シンマルエンタープライゼス製 ＫＤ−Ｌ型）にて、体積平均粒径で１０μｍ以上が２５%以下となるように粉砕し（回転数：４５００ｒｐｍ、使用ガラスビース：４ＧＸ、ビーズ充填率：８０％、滞留時間：３分）、ジクロシメットを２３％含有する粉砕スラリーを調製した。
【００２１】（２） 別に、アルミニウムマグネシウムシリケート（商品名：ビーガムグラニュー、三晶製）４．８ｇ、ザンサンガム（商品名：ケルザンＳ、三晶製）２．４ｇ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物（商品名：バイオホープL、アビシア製）３ｇを脱イオン水３１２．７ｇに混合、溶解・分散させ増粘剤液を調製した。
【００２２】（１）で調製した粉砕スラリーに（２）で調製した増粘剤液を加え、さらに脱イオン水を加え混合することによりジクロシメットを７．８重量％含有する本発明組成物３を得た。その固形成分の粒子径をコールターカウンター（コールターマルチサイザー ＴＡ−II型）測定したところ、体積平均粒径で１０μｍ以上の粒子の体積分率が２０．５％であった。
【００２３】比較例１ダイノミルでの粉砕条件を変化させた（回転数：４５００ｒｐｍ、使用ガラスビース：３ＧＸ、ビーズ充填率：８０％、滞留時間：１．５分）以外は実施例１と同様に行い、比較例組成物１を調製した。
【００２４】比較例２ダイノミルでの粉砕条件を変化させた（回転数：３０００ｒｐｍ、使用ガラスビース：３ＧＸ、ビーズ充填率：８０％、滞留時間：３分）以外は実施例１と同様に行い、比較例組成物２を調製した。
【００２５】試験例１本組成物１、２、および比較例組成物１、２それぞれについて、下記の方法にて懸垂率測定を行った。結果を表１に示す。また、上記組成物各々について、コールターカウンター ＴＡ−II型を使用して粒子径測定を行い、体積平均粒径１０μm以上の粒子の体積分率（％）を求めた。結果を表１に示す。
【００２６】（懸垂率測定方法）あらかじめ３０℃にした２５０ｍｌ共栓付きメスシリンダーに、試験サンプルを０．５ｇ秤量し、３０℃の硬度３４２ｐｐｍの標準硬水を加えて２５０ｍｌとし、栓をする。シリンダーを１分間に３０回倒立して振り混ぜ、３０℃の恒温水槽に静置する。３０分経過したら、静かに上部２２５ｍｌを除去し、残部中のプロシミドン含量をガスクロマトグラフにて分析し、以下の式にしたがって懸垂率を算出する。
【００２７】懸垂率＝２５０／２２５×１００×（Ｃ−Ｑ）／ＣＣ：250ml中の全プロシミドン量Ｑ：底部25ml中のプロシミドン量【００２８】
【表１】
【００２９】
【００３０】試験例２本組成物１を水道水で有効成分量として５００ｐｐｍとなるように希釈し、該希釈液をきゅうりに葉が十分にぬれる状態まで噴霧処理した。処理１日後、灰色カビ病菌を接種し、該接種５日後に予防効力を評価したところ、薬害も無く良好な結果を示した。
【００３１】試験例３本組成物３を水道水で有効成分量として５００ｐｐｍとなるように希釈し、該希釈液をイネに葉が十分にぬれる状態まで噴霧処理した。処理１日後、いもち病菌を接種し、該接種７日後に予防効力を評価したところ、薬害も無く良好な結果を示した。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、製剤の水希釈時において有効成分の均一性を良好に保つことができ、殺菌効力にも優れ、薬害も生じない優れた水性懸濁殺菌剤組成物を提供できるので、その実用的価値は極めて高い。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
【住所又は居所】大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番３３号
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| 【出願日】 |
平成１３年９月２７日（２００１．９．２７） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外１名）
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| 【公開番号】 |
特開２００３−９５８０３（Ｐ２００３−９５８０３Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１５年４月３日（２００３．４．３） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−２９７０６７（Ｐ２００１−２９７０６７） |
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