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【発明の名称】 水田用除草剤組成物
【発明者】 【氏名】鈴木 久人
【住所又は居所】茨城県真壁郡明野町向上野1500−3 アベンティス クロップサイエンス ジャパン株式会社明野研究所内

【要約】 【課題】水稲に対して高い安全性を有し、且つ、一年生及び多年生の広範囲の雑草に対して高い除草効果を有し、更に、アセトラクテート合成酵素(ALS)阻害型除草剤抵抗性雑草に対しても高い除草効果を有する水田用除草剤の創製を目的とする。

【解決手段】3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オン(一般名:オキサジクロメホン)を有効成分として含有し、更に、1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア、(一般名:シクロスルファムロン)、クロメプロップ、ベンゾフェナップ、オキサジアゾン及びオキサジアルギルから成る化合物群より選択される1種又は2種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項1】 下記式(1)
【化1】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オンを有効成分として含有し、更に、下記式(2)
【化2】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレアと、下記式(3)
【化3】

で表される(RS)−2−(2,4−ジクロロ−m−トリルオキシ)プロピオンアニリドと、下記式(4)
【化4】

で表される2−[4−(2,4−ジクロロ−m−トルオイル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−5−イルオキシ]−4’−メチルアセトフェノンと、下記式(5)
【化5】

で表される5−tert−ブチル−3−(2,4−ジクロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オン、及び、下記式(6)
【化6】

で表される5−tert−ブチル−3−[2,4−ジクロロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル]−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オンから成る化合物群より選択される1種又は2種以上の化合物を有効成分として含有し、アセトラクテート合成酵素(ALS)阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【請求項2】 下記式(1)
【化7】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オン、及び、下記式(2)
【化8】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレアを有効成分として含有し、更に、下記式(3)
【化9】

で表される(RS)−2−(2,4−ジクロロ−m−トリルオキシ)プロピオンアニリドと、下記式(4)
【化10】

で表される2−[4−(2,4−ジクロロ−m−トルオイル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−5−イルオキシ]−4’−メチルアセトフェノン と、下記式(5)
【化11】

で表される5−tert−ブチル−3−(2,4−ジクロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オン、及び、下記式(6)
【化12】

で表される5−tert−ブチル−3−[2,4−ジクロロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル]−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オンから成る化合物群より選択される1種又は2種以上の化合物を有効成分として含有し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【請求項3】 下記式(1)
【化13】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オンと、下記式(2)
【化14】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア、及び、下記式(3)
【化15】

で表される(RS)−2−(2,4−ジクロロ−m−トリルオキシ)プロピオンアニリドを有効成分として含有し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【請求項4】 下記式(1)
【化16】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オンと、下記式(2)
【化17】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア、及び、下記式(4)
【化18】

で表される2−[4−(2,4−ジクロロ−m−トルオイル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−5−イルオキシ]−4’−メチルアセトフェノンを有効成分として含有し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【請求項5】 下記式(1)
【化19】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オンと、下記式(2)
【化20】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア、及び、下記式(5)
【化21】

で表される5−tert−ブチル−3−(2,4−ジクロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オンを有効成分として含有し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【請求項6】 下記式(1)
【化22】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オンと、下記式(2)
【化23】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア、及び、下記式(6)
【化24】

で表される5−tert−ブチル−3−[2,4−ジクロロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル]−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オンを有効成分として含有し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対し高い除草効果を有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は除草剤組成物に関し、さらに詳しくは、水稲の移植前、移植時又は移植後に施用することにより、水稲に対し極めて安全性が高く、一年生及び多年生の幅広い種類の水田雑草に対し高い除草効果を示す水田用除草剤組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】これまで、水田用として多くの除草剤が実用化されており、それらは単剤若しくは2種以上の有効成分を含む混合剤として広く一般に使用されてきた。しかしながら、これらの剤は、一般に、一年生雑草には有効であるものの多年生雑草に対する効果が不足している。また、多年生雑草に比較的有効なものでは、逆に一年生雑草に対する効果不足、抵抗性雑草の発生及び水稲に対する薬害等が問題となる場合も多い。特に、近年においては、ALS阻害型除草剤に対して抵抗性を有する雑草の発現が認められ、その防除が問題となりつつある。除草スペクトラムを拡大し、除草効果を補強するために、作用機構の異なる2種又はそれ以上の除草剤を混合することは広く行われているが、一般に、混合による効果の増強は相加的な範囲に留まり、また、効果の増強に伴って水稲に対する薬害も助長される傾向がみられる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】水稲に対して高い安全性を有し、且つ、水田雑草に対しては、一年生雑草から多年生雑草まで幅広い雑草種に対して高い効果を有するのみならず、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対しても高い除草効果を有する除草剤の開発が望まれている。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、農業従事者の上記要望を満たした水田用除草剤を開発すべく諸種の検討を行った。その結果、殺草機構及び除草スペクトラムの異なる数種の化合物をある範囲において一定の比率で組み合わせることにより、水田における広範囲の雑草を選択的に防除でき、しかもその除草効力はそれらを単独で用いた場合に比較して相乗的に増大し、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対しても高い除草効果を有し、除草スペクトラムを拡大しうるにもかかわらず、予想に反し、水稲に対する薬害は上記化合物を単独で使用する場合に比較して軽減されることを見い出し、本発明の除草剤組成物を完成するに至った。
【0005】即ち、本発明は、下記式(1)
【0006】
【化25】

で表される3−[1−(3,5−ジクロルフェニル)−1−メチルエチル]−3,4−ジヒドロ−6−メチル−5−フェニル−2H−1,3−オキサジン−4−オン(以下「化合物(1)」という。一般名:オキサジクロメホン、特開平07−025712号に記載)を有効成分として含有し、更に、下記式(2)
【0007】
【化26】

で表される1−[2−(シクロプロピルカルボニル)フェニルスルファモイル]−3−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)ウレア(以下「化合物(2)」という。一般名:シクロスルファムロン、米国特許5009699号に記載)と、下記式(3)
【0008】
【化27】

で表される(RS)−2−(2,4−ジクロロ−m−トリルオキシ)プロピオンアニリド(以下「化合物(3)」という。一般名:クロメプロップ、特開昭57−171904号に記載)と、下記式(4)
【0009】
【化28】

で表される2−[4−(2,4−ジクロロ−m−トルオイル)−1,3−ジメチル−1H−ピラゾール−5−イルオキシ]−4’−メチルアセトフェノン(以下「化合物(4)」という。一般名:ベンゾフェナップ、特開昭62−19402号に記載)と、下記式(5)
【0010】
【化29】

で表される5−tert−ブチル−3−(2,4−ジクロロ−5−イソプロポキシフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オン(以下「化合物(5)」という。一般名:オキサジアゾン、英国特許1110500号公報に記載)と、下記式(6)
【0011】
【化30】

で表される5−tert−ブチル−3−[2,4−ジクロロ−5−(2−プロピニルオキシ)フェニル]−1,3,4−オキサジアゾール−2(3H)−オン(以下「化合物(6)」という。一般名:オキサジアルギル、特開昭48−8936号に記載)とから成る化合物群より選択される1種又は2種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤組成物を提供するものである。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明組成物の有効成分として用いられる化合物(1)は、特開公報平07−025712号に記載されている公知の除草剤であり、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)及び化合物(6)も公知の除草剤である。本発明組成物において、化合物(1)と、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)又は化合物(6)の配合割合は、厳密に制限されるものでなく、最終的に製剤化された除草剤組成物の適用地域、適用対象雑草、適用時期等によって、広範囲にわたって変えることができるが、一般には、化合物(1)の1重量部当たり、化合物(2)0.001〜100重量部、好適には0.01〜10重量部、化合物(3)0.01〜1000重量部、好適には0.1〜100重量部、化合物(4)0.01〜1000重量部、好適には0.1〜100重量部、化合物(5)0.01〜1000重量部、好適には0.1〜100重量部、化合物(6)0.01〜1000重量部、好適には0.1〜100重量部の割合で配合するのが適当である。
【0013】本発明の組成物を除草剤として実際に用いる場合、上記有効成分をそれ自体既知の固体又は液体の担体又は希釈剤、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、農薬として用いられる通常の製剤形態、例えば粒剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤等に調製することができる。
【0014】除草剤の製造に際して用い得る固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリグロスカイト群などで代表されるクレー、具体的にはパイロフィライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイト、ベントナイト、サポナイト、バーミキュライト、雲母やタルク等;石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、方解石、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機物質;大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質;クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成又は天然の高分子化合物;カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素などが例示できる。
【0015】適当な液体担体としては、例えば、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィン系若しくはナフテン系炭化水素;キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素;トリクロロエチレン、モノクロロベンゼン、o−クロロトルエン等の塩素化炭化水素;ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類;メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類;n−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類;エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。
【0016】上記成分のほかに、有効成分及び/又は製剤の性状、例えば、乳化性、分散性、湿潤性、拡展性、固着性、結合性、崩壊性、安定性、流動性、防錆等を改善する目的で、界面活性剤、固着剤及びその他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のいずれの化合物をも使用しうるが、通常は非イオン性及び/又は陰イオン性の化合物が使用される。適当な非イオン性界面活性剤としては、例えばラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物;イソオクチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物;ブチルナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加させた化合物;パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた化合物;ドデシルアミン、ステアリン酸アミン等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させた化合物;ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを重合付加させた化合物;エチレンオキシドとプロピレンオキシドをブロック重合付加させた化合物等があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレインアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩;スルホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、2−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩;イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。さらに本発明の組成物には製剤の性能を改善し、除草効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、アラビアゴム、ザンサンガム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサッカライド等の高分子化合物や他の補助剤を併用することもできる。
【0017】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは組合わせて適宜使用できる。
【0018】このようにして得られる各種製剤型における本発明の組成物中の有効成分含有率は製剤型により種々変化するものであるが、例えば0.01〜99重量%、好ましくは0.1〜80重量%である。
【0019】水和剤の場合は、例えば有効成分を通常1〜90重量%含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加えられる。
【0020】粒剤の場合は、例えば有効成分を通常0.01〜70重量%含有し、残部は固体担体及び/又は界面活性剤等である。有効成分は固体担体と均一に混合されているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、粒の直径は約0.05〜10.0mm、好ましくは約0.2〜5.0mmである。
【0021】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分を通常0.5〜50重量%含有しており、これに3〜10重量%の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であり、必要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加えられる。
【0022】上記の如く調製される本発明の組成物の施用適量は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、対象作物、対象雑草、施用時期、施用方法等の違いにより一概に規定できないが、通常、有効成分の合計量を基準にして1ヘクタール当り0.01〜1000kg、好ましくは0.1〜100kgの範囲が適当である。さらに、本発明の組成物には、他の殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤などを適宜配合することにより、省力防除剤とすることができる。
【0023】また必要に応じて、散布時に他の各種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、除草剤等の薬剤又は肥料等との混合使用も可能である。
【0024】以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。
【0025】
【実施例】
実施例1(水和剤)化合物(1) 0.5重量%化合物(2) 0.5重量%化合物(3) 3.5重量%リグニンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%カオリン 89.5重量%以上を混合粉砕して均一にし水和剤を得た。
【0026】
実施例2(水和剤)化合物(1) 0.5重量%化合物(2) 0.5重量%化合物(4) 5.0重量%リグニンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%カオリン 88.0重量%以上を混合粉砕して均一にし水和剤を得た。
【0027】
実施例3(水和剤)化合物(1) 0.5重量%化合物(2) 0.5重量%化合物(5) 4.0重量%リグニンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%カオリン 89.0重量%以上を混合粉砕して均一にし水和剤を得た。
【0028】
実施例4(水和剤)化合物(1) 0.5重量%化合物(2) 0.5重量%化合物(6) 1.0重量%リグニンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%ジアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 3.0重量%カオリン 92.0重量%以上を混合粉砕して均一にし水和剤を得た。
【0029】次に、本発明組成物の効果を試験例をあげて具体的に示す。
【0030】試験例1(混用による土壌処理の薬量低減効果及び除草効果増強作用)面積200cmのプラスチックポットに水田土壌及び化成肥料を入れ、適量の水を加えて充分にかき混ぜて水田の状態にした。これに予め温室内で生育させた2葉期の水稲苗を2本1株としてポット当たり3株を移植した後、コナギ(Monochoria vaginalis)、アゼナ(Lindernia procumbens)、ALS阻害型除草剤抵抗性アゼナ(Linderniaprocumbens)、イヌホタルイ(Scirpus juncoides)及びALS阻害型除草剤抵抗性イヌホタルイ(Scirpus juncoides)の種子を一定量ずつ播種し、ミズガヤツリ(Cyperus serotinus)、ウリカワ(Sagittaria pygmaea)の塊茎を一定量ずつ植え付けた。
【0031】移植当日に、供試化合物の所定量を、実施例1から4に準拠して調製した製剤及び各化合物の水和剤を用いて処理した。
【0032】薬剤処理30日後に除草効果及び水稲薬害程度を調査した結果を表2、3、4及び5に示す。
【0033】なお、表中各草種に対する除草効果及び水稲薬害程度は、下記表1の除草効果及び水稲薬害程度評価基準の通り、それぞれ「0」から「5」までの6段階の評点、及び「−」から「++++」までの6段階の符号で表した。
【0034】また、それぞれのイネの地上部及び地下部の1株当たりの新鮮重量を測定し、薬害軽減の指標とした。
【0035】試験例2(混用による茎葉兼土壌処理の薬量低減効果及び除草効果増強作用)試験例1と同様の方法にて試験ポットを用意し、移植10日後に供試化合物の所定量を実施例1から4に準拠して調製した製剤及び各化合物の水和剤を用いて処理した。
【0036】薬剤処理30日後に除草効果及び水稲薬害程度を調査した結果を表6、7、8及び9に示す。
【0037】なお、表中各草種に対する除草効果及び水稲薬害程度は、下記表1の除草効果及び水稲薬害程度評価基準の通り、それぞれ「0」から「5」までの6段階の評点、及び「−」から「++++」までの6段階の符号で表した。試験例1と同様にそれぞれのイネの地上部及び地下部の1株当たりの新鮮重量を測定し、薬害軽減の指標とした。
【0038】
【表1】

【0039】
【表2】

【0040】
【表3】

【0041】
【表4】

【0042】
【表5】

【0043】
【表6】

【0044】
【表7】

【0045】
【表8】

【0046】
【表9】

【0047】
【発明の効果】上記の試験例の結果から、本発明組成物はそれぞれの有効成分をそれぞれ単独で用いた場合に比べて、明らかな効果増強作用が認められ、その結果極めて低い薬量で各雑草を防除できることがわかった。
【0048】即ち、本発明組成物は、上記の試験例から明らかなように、化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)又は、化合物(6)単独の使用に比べて、除草スペクトルが拡大し、また幾つかの草種においては予想することができなかったような相乗効果による除草増強作用が認められ、かつ水稲に対する薬害の増強は全く認められなかった。
【0049】また、使用時期は、水稲移植前から雑草生育初期(移植後約20日)までの広い範囲から任意に選定できるが、その中でも雑草の発生前から発生盛期(移植直後から移植後15日頃まで)に処理すると最も高い除草効果を得ることができた。
【0050】これらの優れた効果は、明らかに、本発明組成物に含有される化合物(3)、化合物(4)、化合物(5)又は、化合物(6)に、化合物(2)に対する抵抗性雑草に対して除草効果の増強作用が存在することを示すものである。従って、本発明は、ALS阻害型除草剤抵抗性雑草に対してより除草効果の高い除草剤を提供することができ、農業上、非常に有益な技術である。また、各除草剤の薬量を低減しても優れた除草効果を示すことは、実際の適用場面において、単に経済的であるという使用者の利点ばかりではなく、自然環境に与える負荷の小さい水田用除草剤組成物を提供することができるという利点をも有するものである。
【出願人】 【識別番号】501273679
【氏名又は名称】アベンティス クロップサイエンス ジャパン株式会社
【住所又は居所】東京都千代田区内幸町1丁目1番1号 インペリアルタワー
【出願日】 平成13年7月9日(2001.7.9)
【代理人】 【識別番号】100062007
【弁理士】
【氏名又は名称】川口 義雄 (外4名)
【公開番号】 特開2003−26518(P2003−26518A)
【公開日】 平成15年1月29日(2003.1.29)
【出願番号】 特願2001−208423(P2001−208423)