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【発明の名称】 衣料用防虫剤
【発明者】 【氏名】菅野 雅代
【住所又は居所】兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化学工業株式会社内
【要約】 【課題】衣料害虫に対し卓効を示すのみならず、即効性および残効性に優れ、衣料に対し異臭、変色等の悪影響を起こさない等優れた性能を発揮し得る衣料用防虫剤を提供する。

【解決手段】２−フェノキシエタノール及び〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕を有効成分として含有することを特徴とする衣料用防虫剤及び該防虫剤を用いる衣料害虫防除方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】２−フェノキシエタノール及び〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕を有効成分として含有することを特徴とする衣料用防虫剤。
【請求項２】請求項１に記載の衣料用防虫剤を用いる衣料害虫防除方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は衣料用防虫剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、ハエ、カ等の衛生害虫に対し有効な家庭用殺虫剤として、ピレスロイド系化合物が広く使われており、その中でも、アルコール側にシクロペンテノロン環を有するｄ−アレスリン、プラレトリン等は、蚊取線香、マット等の有効成分として使用されている。しかしながら、これらの化合物は衣料用防虫剤としては効力等の点で必ずしも充分とは言えない。
【０００３】また、衣料用防虫剤として、パラジクロロベンゼン、ナフタレン、ショウノウ等を有効成分とするものが知られているが、衣類に異臭が移ることや防虫効力が必ずしも充分でないことが問題とされている。
【０００４】一方、近年衣料用防虫剤として使用できるピレスロイド系化合物としてエムペントリンが開発され、衣類に異臭が移らない等の利点が評価されているが、該化合物は苛酷な条件の下では、時として衣料品の銅もしくは銅合金部分、更には含銅染料による染色部等における変色を引き起こすことがあり、該化合物も衣料用防虫剤として必ずしも万全とは言えない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる状況の下、本発明者らは検討を重ねた結果、２−フェノキシエタノール及び〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕を含有する組成物が、衣料害虫に対し卓効を示すのみならず、即効性および残効性に優れ、衣料に対し異臭、変色等の悪影響を起こさない等、衣料用防虫剤として優れた性能を発揮することを見出し本発明に至った。即ち、本発明は、２−フェノキシエタノール（以下、本化合物１と記す。）及び〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕（以下、本化合物２と記す。）を有効成分（以下、本有効成分と記す。）とすることを特徴とする衣料用防虫剤（以下、本防虫剤と記す。）及びそれを用いる衣料害虫防除方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の衣料用防虫剤が防除対象とする衣料害虫としては、例えばTinea translucens(イガ)、Tineola bisselliella(コイガ)、Hofmannophila pseudospretella(brown house moth)、Endrosis sarcitrella(white-shouldered house moth)等の鱗翅目衣料害虫；Attagenus unicolor（ヒメカツオブシムシ）、Attagenus piceus（black carpet beetle）、Anthrenus verbasci（ヒメマルカツオブシムシ）、Dermestes maculatus(hide beetles)、Dermestes lardarius(larder beetle)、Dermestes haemorrhoidalis、Dermestes peruvianus等の鞘翅目衣料害虫等を挙げることができる。
【０００７】本化合物２は一般名トランスフルスリンとして知られた化合物である。また、本化合物１及び本化合物２が殺虫活性を有することも知られている。本防虫剤中における本化合物１の本化合物２に対する比率は通常、１０〜１０００重量倍である。
【０００８】本防虫剤は、通常、衣料に対する防虫効果が要求される場所、例えば、和タンス、洋服タンス、整理タンス、衣装箱、クロゼット等の衣料品や衣類を収納する目的に用いられる各種の収納具内で使用され得る。
【０００９】本防虫剤として本有効成分のみをそのまま用いることもできるが、通常は、本有効成分に、固体担体、昇華性固体担体、液体担体、ガス状担体等の適当な担体、必要によりさらに製剤用補助剤を添加して、例えば粉末剤、顆粒剤、錠剤、水和剤、棒状製剤、板状製剤、非加熱蒸散剤（樹脂蒸散剤、含浸紙蒸散剤等）等の固型剤形態、あるいは乳剤、分散剤、懸濁剤、噴霧剤、エアゾール剤、油剤等の液剤形態等に調製した上で、各剤に応じた施用形態で衣料用防虫剤として使用される。
【００１０】固体担体としては、例えば、ケイ酸、カオリン、活性炭、ベントナイト、珪藻土、タルク類、クレー、炭酸カルシウム、合成含水酸化珪素、酸性白土等の粘土類、セラミック、セリサイト、石英、硫黄、水和シリカ等のその他の無機鉱物、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料等の微粉末あるいは粒状物、陶磁器粉等の各種鉱物物質粉末や、シクロデキストリン等の包接化合物を例示できる。昇華性固体担体としては、例えば、ジハイドロキシヘキサン、ジメチルオキサレ−ト等を例示できる。
【００１１】液体担体としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等のハロゲン炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ケロシン、パラフィン、石油ベンジン、シクロヘキサン、灯油、軽油等の脂肪族炭化水素類；アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類；、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；大豆油、綿実油等の植物油等を挙げることができる。
【００１２】ガス状担体としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、フルオロカーボン、ブタンガス、炭酸ガス等を挙げることができる。
【００１３】また、製剤用補助剤としては、乳化剤、分散剤等の界面活性剤、展着剤、湿潤剤、塗膜形成剤等を例示することができ、具体的には、例えば、石けん類、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールモノステアレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩などの界面活性剤；ニトロセルロース、アセチルセルロース、メチルセルロース、アセチルブチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル樹脂等のビニル系樹脂、アルキッド系樹脂、ユリア系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ゴム等のゴム、ポリビニルアルコール等の塗膜形成剤；カゼイン、ゼラチン、でんぷん粉、アラビアガム、セルロ−ス誘導体、アルギン酸等の多糖類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等の合成水溶性高分子等の固着剤、シリコンイル等の展着剤、グリセリン等の湿潤剤等を挙げることができる。
【００１４】上記固型剤形態には、本有効成分を、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル等の合成樹脂等の樹脂に練り込み、この混練物を成型することにより得られる樹脂成形物の形態も含まれる。
【００１５】このようにして調製される各種形態を有する本防虫剤は、本有効成分を、通常０．０１〜８０重量％、好ましくは０．１〜６５重量％含有する。
【００１６】また本防虫剤は、必要に応じてピペロニルブトキサイド（α−［２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ］−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン）、ＭＧＫ−２６４（Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｓ−４２１（ビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテル）等の公知のピレスロイド系殺虫剤に配合可能な共力剤；有機酸やＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルとの混合物）等のフェノール系抗酸化剤等の安定化剤；脂肪酸；脂肪酸エステル等を含有することができる。これらの含有量は本有効成分に対し、通常、１／１００〜１０重量倍である。また、その他の添加剤として、例えばパラベン（パラヒドロキシ安息香酸）、ＰＣＭＸ（４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール）、チモール（６−イソプロピル−ｍ−クレゾール）、ヒノキチオール等の天然抽出物抗菌剤等の防菌・防黴剤等を含有していてもよい。
【００１７】また本防虫剤は、他の殺虫剤、昆虫生長制御剤、殺ダニ剤、殺菌剤、害虫忌避剤、その他の香料、色素、顔料等の添加剤等を含有していてもよい。かかる殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えばＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェ−ト〕等の有機リン系化合物、テトラレトリン（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、５−（２−プロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、ｄ−フェノトリン〔３−フェノキシベンジル （１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、シフェノトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、ｄ−レスメトリン〔５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、テフルトリン〔２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル（１ＲＳ−シス（Ｚ））−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、テトラメトリン〔３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル （１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、アレトリン〔（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル（１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、プラレトリン〔（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エニル（１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、イミプロスリン〔２，５−ジオキソ−３−（プロプ−２−イニル）イミダゾリジン−１−イルメチル （１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレ−ト〕、ｄ−フラメトリン〔５−（２−プロピニル）フルフリル（１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕等のピレスロイド化合物、メトキサジアゾン〔５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル−２−（３Ｈ）−オン〕等があげられ、昆虫生長制御剤としては、例えばピリプロキシフェン〔４−フェノキシフェニル ２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテル〕、フェノキシカルブ〔エチル ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート〕、ハイドロプレン〔エチル（２Ｅ，４Ｅ）−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート〕、メトプレン〔イソプロピル （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２,４−ドデカジエノエート〕等があげられる。
【００１８】忌避剤としては、例えば３，４−カランジオール、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、２−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペリジンカルボン酸−１−メチルプロピル、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、2、3、4、5、−ビス（△２−ブチレン）テトラヒドロフルフラ−ル、ジ−ｎ−プロピルイソシンコロネ−ト、ジ−ｎ−ブチルサクシネ−ト、２−ヒドロキシオクチルスルフィド、（Ｎ−カルボ−sec−ブチロキシ）−２−（２’−ヒドロキシエチル）ピペリディンおよびヒソップ油、ホースラディシュ油、ベイ油、ヨロイグサ油、フェンネル油、バジル油、アニススタ−油、ショウブ油、オレガノサンダルウッド油、セイヨウノコギリソウ油、シソ油、バレリアン油、ショウガ油、パルマロ−サ油、セイヨウニッケイ油、イランイラン油及びクロ−ブ油等の植物精油等があげられ、【００１９】酸化防止剤としては、例えばブチルヒドロキシアニソ−ル、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロ−ル、γ−オリザノ−ル等があげられる。
【００２０】本防虫剤を、衣料に対し防虫効果を要求される場所、例えば衣料の収納家具内に、適当な包装材、例えば公知の各種の起毛状、クレープ状、網状、層状の紙、不織布、布等で包装するかもしくは包装することなく投入する方法や、撒布、噴霧、塗布、貼り付け等の方法により処理することにより衣料害虫を防除することができる。殊に、本有効成分は実質的に無臭であるため、本防虫剤を衣料や衣類に直接接触させる処理にも適用しやすい。
【００２１】また本防虫剤を、例えば予め適当なシート状基材に塗布、含浸、噴霧、滴下、混練等により保持させて、本防虫剤が該基材に保持された形態で、処理することもできる。この際用いられるシート状基材としては、各種素材のフィルム、シート、紙、布、不織布、皮革等が含まれ、その素材としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル等の合成樹脂、パルプ、セルロース、綿等の天然繊維、ガラス繊維、石綿等の無機繊維等を挙げることができる。そして、シート状基材として、単一の素材を用いた基材のみならず、素材を２種以上混合したシートや混紡布、これらの素材の不織布の２種以上を積層したシート等も挙げることもできる。また、必要に応じ、シート状基材中には、例えば無水ケイ酸等の無機質粉体等を含有することもできる。
【００２２】更に、収納家具、収納容器等の部材、例えばキリ、ペンシルシダ、クス、イチイ、モミ、トドマツ、ツガ、ジョンコン、ジエルトン、アガチス、スギ、オニグルミ、ブナ、ミズナラ、ケヤキ、ハルゴレ等の木材；塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のプラスチックス；段ボール等に予め塗布、含浸、噴霧、滴下等により、あるいは可能な場合には混練により、本防虫剤を保持させておくこともできる。中でもかかる用途における本防虫剤の好適なものとして、加温により容易に液化し得る、常温固型剤形態もしくは常温ゲル状剤形態のものを挙げることができる。かかる形態の本防除剤は例えば、担体として加温により容易に液化し得る常温固体の化合物（例えば、パラジクロロベンゼン、ナフタレン、ロウ、パラフィン等）や、溶媒等を膨潤して常温ゲル化し、加温により容易に液化しえる溶媒膨潤高分子（例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等の炭化水素等の溶媒を膨潤したスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン／エチレン（ランダム）−スチレンブロック共重合体水素添加物等）を用い、該担体中に本有効成分、さらに必要により安定剤等を混合することにより得られる。かかる形態の本防虫剤を加温して液化した状態で、収納家具、収納容器等の部材に含浸させることにより、常温ゲル状剤形態もしくは固型剤形態の本防虫剤を保持させることができる。
【００２３】ここで担体として用いられ得る、加温により容易に液化し得る、常温ゲル状または固体の化合物としては、例えばジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール等のゲル化剤の他、アセトアニリド、イソフタル酸ジメチル、酢酸マグネシウム、テレフタル酸ジメチル、無水マレイン酸、ラウリン酸、ステアリルアルコール、石油系固形パラフィン、動植物系固体ロウ、四ホウ酸ナトリウム（１０水塩）、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸マグネシウム（６水塩）、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、トリシクロデカン、トリメチレンノルボルネン、リン酸水素二ナトリウム（５水塩）等を挙げることができる。
【００２４】衣料害虫の防除において、本防虫剤は本有効成分の量（本化合物１及び本化合物２の合計量）に換算して、通常１０ｇ〜１０００ｇ／ｍ2となるように処理される。
【００２５】本防虫剤は、衣料害虫に対する強力な防虫効力及び適度な揮散性を有すのみならず、速効性および残効性を併せ持つ。また、粉剤、粒剤、昇華製剤等の剤型とするときには短期用として少量で有効に揮散させることができる。更に本有効成分はいずれもほとんど無臭であるため、好みの付香もでき、且つタンス等の収納器内に洋服等の衣料を長期間保管する場合でも衣料の変色、その他の悪影響を引き起こすことがなく、該衣料をタンスから出して直ちに着用可能である等、優れた性能を有している。また、本有効成分は、いずれも温血動物に対して低毒性の化合物である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
製剤例１長方形（０．３５ｍ×１ｍ）の不織布に本有効成分〔化合物１＋化合物２〕／ブチルヒドロキシアニソール＝５／１（重量比）（但し、化合物１／化合物２＝１００／１（重量比））を本有効成分が１００ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥し、厚さ８０μｍのポリエチレンフィルムではさみ、ヒートシーラーにより長方形の三辺を熱圧着することにより防虫シートを得る。
【００２７】製剤例２本有効成分（化合物１／化合物２＝１００／１（重量比））をアセトンに溶解したものを、０．９ｍ2タトー紙に、本有効成分として５０ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥し、和ダンス盆部用防虫シートを得る。
【００２８】製剤例３本有効成分（化合物１／化合物２＝１００／１（重量比））をアセトンに溶解したものを、本有効成分が１００ｍｍφ×３ｍｍパルプ製厚紙に１００ｍｇ／ｃｍ2となるよう塗布、乾燥し、マット状防虫シートを得る。
【００２９】試験例１本有効成分（化合物１／化合物２＝１００／１（重量比））をアセトンに溶解させ、本有効成分量として２．５３ｇになるように、濾紙（３４ｃｍ×５８ｃｍ）に含浸させた。風乾させアセトンを飛ばした後、衣装箱（４２７ｍｍ×７２５ｍｍ×１５８ｍｍ）に服８着とともに収納し、試験装置を調製した。この服にコイガ卵１０〜１５個を入れた袋を設置し、温度２５℃、湿度６０％条件下に保存した。１週間後に実体顕微鏡下にて生存孵化幼虫数、苦死孵化幼虫数、死卵数を調査し、下記式により防除率を算出した。
【００３０】
防除率（％）＝（Ａ＋Ｂ）÷（Ｃ＋Ｂ＋Ａ）×１００Ａ：死卵数Ｂ：苦死孵化幼虫数Ｃ：生存孵化幼虫数【００３１】衣装箱はそのまま保存し、試験装置調製後８週間後に、別途新たにコイガ卵１０〜１５個を服中に設置し、同様の試験を繰り返して、防除価を算出した。また、対照として本有効成分を添加しない以外は全く同様にして試験を行った。
【００３２】
【表１】

【００３３】試験例２本有効成分（化合物１／化合物２＝１００／１（重量比））３００ｍｇをアセトンに溶解し、そのアセトン溶液を３５ｍｍ×２２ｍｍ×厚さ２．８ｍｍのパルプおよびコットンリンターからなる繊維質担体に塗布し、風乾し、試験用担体を調製した。真鍮粉処理濾紙［真鍮粉（Ｃｕ／Ｚｎ＝７６〜７８／２２〜２４）を約０．０３ｍｇ／ｃｍ2の割合で直径５．５ｍｍの濾紙の片面にすり込んだもの］を真鍮粉処理面を内側にして２つ折りにし，この中に、上記試験用担体を挟みこんでクリップで止め、全体をアルミラミネート袋中にヒートシールして密閉し、６０℃の恒温槽に２４時間保持した。その後開封し、真鍮粉処理濾紙、試験用担体の変色および臭気を調査した。その結果、真鍮粉処理濾紙、試験用担体ともに臭気、変色は認められなかった。
【００３４】
【発明の効果】本防虫剤は、衣料害虫に対し卓効を示すのみならず、即効性および残効性に優れ、衣料に対し異臭、変色等の悪影響を起こさない等、衣料用防虫剤として優れた性能を発揮する。
【出願人】 【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
【住所又は居所】大阪府大阪市中央区北浜４丁目５番３３号
【出願日】 平成１３年６月２６日（２００１．６．２６）
【代理人】 【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外２名）
【公開番号】 特開２００３−１２４２１（Ｐ２００３−１２４２１Ａ）
【公開日】 平成１５年１月１５日（２００３．１．１５）
【出願番号】 特願２００１−１９２４６０（Ｐ２００１−１９２４６０）