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【発明の名称】 放射線像変換パネルおよびその製造方法
【発明者】 【氏名】岸波 勝也

【氏名】柳多 貴文
【要約】 【課題】感度、鮮鋭性が共に優れた放射線像変換パネルおよびその製造方法を提供する。

【解決手段】支持体、下引き層、蛍光体層がこの順に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０％）以下であり、該下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であることを特徴とする放射線像変換パネル及びその製造方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 支持体、下引き層、蛍光体層がこの順に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０％）以下であることを特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項２】 支持体、下引き層、蛍光体層がこの順に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であることを特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項３】 蛍光体層の蛍光体層中の樹脂量と蛍光体の質量比が３：９７〜１０：９０であることを特徴とする請求項１又は２記載の放射線像変換パネル。
【請求項４】 下引き層の樹脂が高分子量のポリエステル、ポリウレタンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【請求項５】 下引き層が硬化剤によって硬化された樹脂からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【請求項６】 下引き層の硬化剤がイソシアネートおよびその誘導体であることを特徴とする請求項５記載の放射線像変換パネル。
【請求項７】 下引き層に銅−フタロシアニン色素を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【請求項８】 支持体が発泡ＰＥＴであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
【請求項９】 蛍光体層の蛍光体が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
一般式（１）
Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｉ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれる少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ｙ，ａ，ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕
【請求項１０】 蛍光体層の蛍光体が下記一般式（２）で表されるものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
一般式（２）
Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＩ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれる少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ａ，ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕
【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１項記載の放射線像変換パネルを、乾燥膜厚１００μｍの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０％）以下である下引き層を支持体上に塗設し、その上に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して製造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか１項記載の放射線像変換パネルを、下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し乾燥した後、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）である下引き層を支持体上に塗設し、その上に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して製造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、放射線像変換パネル及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法として、例えば特開昭５５−１２１４５号公報に記載されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られている。
【０００３】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に輝尽性蛍光体を可視光線、紫外線などの電磁波（励起光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信号を得、次いで得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線画像を可視像として再生するものである。読取を終えた該パネルは、残存する画像の消去が行われた後、次の撮影のために備えられる。すなわち、放射線像変換パネルは繰り返し使用することができる。上記の放射線像記録再生方法によれば、従来の放射線写真フィルムと増感紙との組み合わせを用いる放射線写真法による場合に比較して、はるかに少ない被爆線量で情報量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点がある。
【０００４】さらに、従来の放射線写真法では１回の撮影毎に放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線像変換方法では放射線像変換パネルを繰り返し使用するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
【０００５】輝尽性蛍光体は放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが実用上では、波長が４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって３００〜５００ｎｍの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
【０００６】従来、放射線像変換パネルに用いられてきた輝尽性蛍光体の例としては下記のものが一例として挙げられる。
【０００７】（１）特開昭５５−１２１４５号公報に記載されている（Ｂａ1-x、Ｍ2+x）ＦＸ：ｙＡ（但し、Ｍ2+はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄのうちの少なくとも一種、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩのうちの少なくとも一種、ＡはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ及びＥｒのうち少なくとも一種、そしてｘは０≦ｘ≦０．６、ｙは０≦ｙ≦０．２である）の組成式で表わされる希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい；特開昭５６−７４１７５号公報に記載されている、Ｘ′、ＢｅＸ″、Ｍ3Ｘ″′3（ただし、Ｘ′、Ｘ″、およびＸ″′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩのうち少なくとも一種であり、Ｍ3は三価金属である）；特開昭５５−１６００７８号公報に記載されているＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｌＯ2、ＺｒＯ2、ＧｅＯ2、ＳｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5及びＴｈＯ2などの金属酸化物；特開昭５６−１１６７７７号公報に記載されているＺｒ、Ｓｃ；特開昭５７−２３６７３号公報に記載されているＢ；特開昭５７−２３６７５号公報に記載されているＡｓ、Ｓｉ；特開昭５８−２０６６７８号公報に記載されているＭ・Ｌ（ただし、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＬはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属である）；特開昭５９−２７９８０号公報に記載されているテトラフルオロホウ酸化合物の焼成物；特開昭５９−２７２８９号公報に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニム酸の一価もしくは二価金属の塩の焼成物；特開昭５９−５６４７９号公報に記載されているＮａＸ′（ただし、Ｘ′はＣｌ、ＢｒおよびＩのうちの少なくとも一種である）；特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉなどの遷移金属；特開昭５９−７５２００号公報に記載されているＭ1Ｘ′、Ｍ2Ｘ′′、Ｍ3Ｘ′′′、Ａ（ただし、Ｍ1はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、Ｍ2はＢｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；Ｍ3はＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、およびＴｌからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸化物であり；Ｘ′、Ｘ′′およびＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６０−１０１１７３号公報に記載されているＭ1Ｘ′（ただし、Ｍ1はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６１−２３６７９号公報に記載されているＭ2′Ｘ′2・Ｍ2′Ｘ″2（ただし、Ｍ2′は、Ｂａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり、Ｘ′およびＸ″はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ′≠Ｘ″である）；および特開昭６１−２６４０８４号公報に記載されているＬｎＸ″3（ただし、ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）。
【０００８】（２）特開昭６０−８４３８１号公報に記載されているＭ2Ｘ2・ａＭ2′2：ｘＥｕ2+（ただし、Ｍ2およびＭ2′はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦０．０、ｘは０＜ｘ≦０．２である）の組成式で表わされる二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体；また、この蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい；特開昭６０−１６６３７９号公報に記載されているＭ1Ｘ′′（ただし、Ｍ1はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；Ｘ′′はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６０−２２１４８３号公報に記載されているＫＸ′′、ＭｇＸ′′′2、Ｍ3Ｘ′′′′3（ただし、Ｍ3はＳｃ、Ｙ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり；Ｘ′′、Ｘ′′′およびＸ′′′′はいずれもＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６０−２２８５９２号公報に記載されているＢ；特開昭６０−２２８５９３号公報に記載されているＳｉＯ2、Ｐ2Ｏ5等の酸化物；特開昭６１−１２０８８２号公報に記載されているＬｉＸ″、ＮａＸ″（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６１−１２０８８３号公報に記載されているＳｉＯ2；特開昭６１−１２０８８５号公報に記載されているＳｎＸ″2（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；特開昭６１−２３５４８６号公報に記載されているＣｓＸ″、ＳｎＸ′′′2（ただし、Ｘ″およびＸ′′′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）；および、特開昭６１−２３５４８７号公報に記載されているＣｓＸ″、Ｌｎ3+（ただし、Ｘ″はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ＬｎはＳｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素である）。
【０００９】（３）特開昭５５−１２１４４号に記載されているＬｎＯＸ：ｘＡ、（式中、ＬｎはＬａ、Ｙ、Ｇｄ、およびＬｕのうち少なくとも一つ；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つ；ＡはＣｅおよびＴｂのうち少なくとも一つ；ｘは、０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体。
【００１０】（４）特開昭５８−６９２８１号に記載されているＭ（II）ＯＸ：ｘＣｅ、（式中、Ｍ（II）はＰｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＢｉからなる群より選ばれる少なくとも一種の酸化金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ、およびＩのうち少なくとも一つであり；ｘは０＜ｘ＜０．１である）の組成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍光体。
【００１１】（５）特開昭６２−２５１８９号明細書に記載されているＭ（Ｉ）Ｘ：ｘＢｉ、（式中、Ｍ（Ｉ）はＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体。
【００１２】（６）特開昭６０−１４１７８３号に記載されているＭ（II）5（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００１３】（７）特開昭６０−１５７０９９号に記載されているＭ（II）2ＢＯ3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロホウ酸塩蛍光体。
【００１４】（８）特開昭６０−１５７１００号に記載されているＭ（II）2（ＰＯ4）3Ｘ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロリン酸塩蛍光体。
【００１５】（９）特開昭６０−２１７３５４号に記載されているＭ（II）ＨＸ：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＣａ、ＳｒおよびＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体。
【００１６】（１０）特開昭６１−２１１７３号に記載されているＬｎＸ3・ａＬｎ′Ｘ′3：ｘＣｅ3+、（式中、ＬｎおよびＬｎ′はそれぞれＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ≠Ｘ′であり；そしてａは０．１＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物蛍光体。
【００１７】（１１）特開昭６１−２１１８２号に記載されているＬｎＸ3・ａＭ（Ｉ）Ｘ′３：ｘＣｅ3+、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、ＣｓおよびＲｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲン化物系蛍光体。
【００１８】（１２）特開昭６１−４０３９０号に記載されているＬｎＰＯ4・ａＬｎＸ3：ｘＣｅ3+、（式中、ＬｎはＹ、Ｌａ、ＧｄおよびＬｕからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；ＸはＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体。
【００１９】（１３）特開昭６１−２３６８８８号明細書に記載されているＣｓＸ：ａＲｂＸ′：ｘＥｕ2+、（式中、ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０＜ａ≦１０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体。
【００２０】（１４）特開昭６１−２３６８９０号に記載されているＭ（II）Ｘ2・ａＭ（Ｉ）Ｘ′：ｘＥｕ2+、（式中、Ｍ（II）はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｍ（Ｉ）はＬｉ、ＲｂおよびＣｓからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり；ＸおよびＸ′はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；そしてａは０．１≦ａ≦２０．０の範囲の数値であり、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値である）の組成式で表される二価ユーロピウム付活複合ハロゲン化物蛍光体。
【００２１】上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【００２２】放射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネルは、従来基本構造として、支持体とその表面に設けられた輝尽性蛍光体層からなるものである。このときの支持体は蛍光体層中の蛍光体が吸収しない余分な励起光を吸収するよう、励起光を吸収するような黒色支持体を使用してきた。しかし最近の検討で、輝度、鮮鋭度両方ともに改良しようとしたところ発泡ＰＥＴなどの白色支持体を使用して、輝尽光を反射させる必要があることがわかった。
【００２３】ところが、ただ発泡ＰＥＴに蛍光体層を塗設するだけでは、鮮鋭度が低下することがわかった。そこで蛍光体層と支持体の間に輝尽光は吸収せず、励起光のみを吸収する下引き層を設けた。しかしこの下引き層はトルエンなどの溶剤によって膨潤する層であるため、伸びたり、収縮するという難点があった。
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感度、鮮鋭性で表される画像特性が共に優れた放射線像変換パネルおよびその製造方法を提供することにある。
【００２５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００２６】１．支持体、下引き層、蛍光体層がこの順に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０％）以下であることを特徴とする放射線像変換パネル。
【００２７】２．支持体、下引き層、蛍光体層がこの順に積層されてなる放射線像変換パネルで、該下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であることを特徴とする放射線像変換パネル。
【００２８】３．蛍光体層の蛍光体層中の樹脂量と蛍光体の質量比が３：９７〜１０：９０であることを特徴とする前記１又は２記載の放射線像変換パネル。
【００２９】４．下引き層の樹脂が高分子量のポリエステル、ポリウレタンであることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【００３０】５．下引き層が硬化剤によって硬化された樹脂からなることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【００３１】６．下引き層の硬化剤がイソシアネートおよびその誘導体であることを特徴とする前記５記載の放射線像変換パネル。
【００３２】７．下引き層に銅−フタロシアニン色素を含有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項記載の放射線像変換パネル。
【００３３】８．支持体が発泡ＰＥＴであることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
【００３４】９．蛍光体層の蛍光体が下記一般式（１）で表されるものであることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
【００３５】一般式（１）
Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＢｒ(y)Ｉ(1-y)：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれる少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ｙ，ａ，ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０＜ｙ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕
１０．蛍光体層の蛍光体が下記一般式（２）で表されるものであることを特徴とする前記１〜８のいずれか１項記載の放放射線像変換パネル。
【００３６】一般式（２）
Ｂａ(1-x)Ｍ2(x)ＦＩ：ａＭ1，ｂＬｎ，ｃＯ〔式中、Ｍ1はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属、Ｍ2はＢｅ，Ｍｇ，Ｓｒ及びＣａから選ばれる少なくとも１種のアルカリ土類金属、ＬｎはＣｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｎｄ，Ｅｒ及びＹｂから選ばれる少なくとも１種の希土類元素を表し、ｘ，ａ，ｂ及びｃは、それぞれ０≦ｘ≦０．３，０≦ａ≦０．０５，０＜ｂ≦０．２，０≦ｃ≦０．１である。〕
１１．前記１〜１０のいずれか１項記載の放射線像変換パネルの製造方法において、乾燥膜厚１００μｍの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率が１．８倍（１８０％）以下である下引き層を支持体上に塗設し、その上に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して製造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【００３７】１２．前記１〜１０のいずれか１項記載の放射線像変換パネルの製造方法において、下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し乾燥した後、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒが５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）である下引き層を支持体上に塗設し、その上に質量で７５％以上の高い固形分の蛍光体層を塗設して製造したことを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【００３８】本発明を更に詳しく説明する。上記の問題は前記記載の方法で解決される。即ち、前記１又は２のように下引き層の伸び率と収縮量を制御し、また前記１１又は１２のようにその上に塗設される蛍光体層の固形分をできるだけ高くし、また前記３のように特性を落とさない範囲で樹脂量を多くすることで解決された。下引き層の伸び率と収縮量は樹脂の分子量とＴｇを選択することで制御可能だが、前記５又は６のように硬化剤を使用することで制御してもよい。
【００３９】本発明において、乾燥膜厚１００μｍの下引き層の単膜を長さ５ｃｍ、幅１ｃｍに断裁し、１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率は１．８倍（シクロヘキサノンに浸せきする前を１００％とし、１．８倍になった場合を１８０％の伸び率として算出する）以下である。また、下引き層を乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール度１／ｒのｒは５（ｃｍ）≦ｒ≦１０００（ｃｍ）であるが、６（ｃｍ）≦ｒ≦１００（ｃｍ）が好ましい。尚、カール度１／ｒのｒは上記サンプルのカールしたものの両端をつないで円にしたときの半径（ｃｍ）を言う。
【００４０】本発明において、下引き層に用いられる樹脂の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質；及びポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン、塩化ビニルコポリマー、ポリアクリル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線上ポリエステル等のような合成高分子物質等により代表される樹脂を挙げることができる。樹脂で特に好ましいものは、（線状）ポリエステル、ポリウレタンなどで数平均分子量は１万５０００以上のものが好ましい。
【００４１】これらの樹脂は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。架橋剤としてはイソシアネートおよびその誘導体が好ましい。
【００４２】下引き層には余分な励起光を吸収するために色素を含むのが好ましいが、そのなかでも輝尽光を殆ど吸収しない銅−フタロシアニン色素が最も好ましい。添加量としては樹脂：色素が８９．９９：０．０１〜８５：５（質量部）が好ましく、８９．９５：０．０３〜８７：３がさらにこのましい。
【００４３】下引き層の塗布液の固形分としては７５質量％以上が好ましい。さらに好ましくは７７質量％以上である。
【００４４】上記のような素材で調製した塗布液を、支持体の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は通常の塗布手段、例えばドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等を用いて行うことができる。次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥し、支持体上への下引き層の形成を完了する。
【００４５】下引き層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの分散装置を用いて行われる。調製された塗布液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の塗布装置を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより下引き層が形成される。
【００４６】下引き層の層厚としては、１μｍ〜１００μｍが好ましく、最も好ましくは３μｍ〜５０μｍである。
【００４７】本発明の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法の代表的な態様を以下に詳しく説明する。
【００４８】液相法による輝尽性蛍光体前駆体製造については、公知の前駆体製造方法及び装置が好ましく利用できる。ここで輝尽性蛍光体前駆体とは、前記一般式（１）の物質が６００℃以上の高温を経ていない状態を示し、輝尽性蛍光体前駆体は、輝尽発光性や瞬時発光性を殆ど示さない。
【００４９】本発明では以下の液相合成法により前駆体を得ることが好ましい。前記一般式（１）で示される希土類付活アルカリ土類金属弗化沃化物系輝尽性蛍光体の製造は、粒子形状の制御が難しい固相法ではなく、粒径の制御が容易である液相法により行うことが好ましい。特に、下記の液相合成法により輝尽性蛍光体を得ることが好ましい。
【００５０】（製造法）ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物を含み、前記一般式（１）のｘが０でない場合には、更にＭ2のハロゲン化物を、ｙが０でない場合はＢａＢｒ2を、そしてＭ1のハロゲン化物を含み、それらが溶解した後、ＢａＩ2濃度が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏｌ／Ｌ以上の溶液を調製する工程；上記溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム又はアルカリ金属の弗化物）の溶液を添加して、希土類付活アルカリ土類金属弗化沃化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上記無機弗化物を添加しつつ、又は添加終了後、反応液から溶媒を除去する工程；上記前駆体結晶沈澱物を反応液から分離する工程；そして、分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程を含む製造方法である。
【００５１】尚、本発明に係る粒子（結晶）は、平均粒径が１〜１０μｍで、かつ単分散性のものが好ましく、平均粒径が１〜５μｍ、平均粒径の分布（％）が２０％以下のものがより好ましく、特に平均粒径が１〜３μｍ、平均粒径の分布が１５％以下のものが良い。
【００５２】本発明における平均粒径とは、粒子（結晶）の電子顕微鏡写真より無作為に粒子２００個を選び、球換算の体積粒子径で平均を求めたものである。
【００５３】以下に輝尽性蛍光体の製造法の詳細について説明する。
（前駆体結晶の沈澱物の作製、輝尽性蛍光体の作製）最初に、水系媒体中を用いて弗素化合物以外の原料化合物を溶解させる。即ち、ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物、そして必要により更にＭ2のハロゲン化物、そして更にＭ1のハロゲン化物を水系媒体中に入れ、充分に混合し、溶解させて、それらが溶解した水溶液を調製する。ただし、ＢａＩ2濃度が３．３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏｌ／Ｌ以上となるように、ＢａＩ2濃度と水系溶媒との量比を調整しておく。この時、バリウム濃度が低いと、所望の組成の前駆体が得られないか、得られても粒子が肥大化する。よって、バリウム濃度は適切に選択する必要があり、本発明者らの検討の結果、３．３ｍｏｌ／Ｌ以上で微細な前駆体粒子を形成することができることが判った。この時、所望により少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。ＢａＩ2の溶解度が著しく低下しない範囲で低級アルコール（メタノール、エタノール等）を適当量添加しておくのも好ましい態様である。この水溶液（反応母液）は５０℃に維持される。
【００５４】次に、この５０℃に維持され、撹拌されている水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など）の水溶液をポンプ付きのパイプ等を用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施されている領域部分に行うのが好ましい。この無機弗化物水溶液の反応母液への注入によって、前記一般式（１）に該当する希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体前駆体結晶が沈澱する。
【００５５】次に反応液から溶媒を除去する。溶媒を除去する時期は特に問わない。無機弗化物溶液の添加開始から、固液分離する迄の間であれば何時でもよい。最も好ましいのは無機弗化物溶液を添加し終えた直後から除去を始める態様である。
【００５６】溶媒の除去量は、除去前と除去後の質量比で２％以上が好ましい。これ以下では結晶が好ましい組成に成りきらない場合がある。そのため除去量は２％以上が好ましく、５％以上がより好ましい。又、除去し過ぎても、反応溶液の粘度が過剰に上昇するなど、ハンドリングの面で不都合が生じる場合がある。そのため、溶媒の除去量は、除去前と除去後の質量比で５０％以下が好ましい。
【００５７】溶媒の除去に要する時間は、生産性に大きく影響するばかりでなく、粒子の形状、粒径分布も溶媒の除去方法に影響されるので、除去方法は適切に選択する必要がある。一般的に、溶媒の除去に際しては、溶液を加熱し、溶媒を蒸発する方法が選択される。本発明においても、この方法は有用である。溶媒の除去により、意図した組成の前駆体を得ることができる。
【００５８】更に、生産性を上げるため、又、粒子形状を適切に保つため、他の溶媒除去方法を併用することが好ましい。併用する溶媒の除去方法は特に問わない。逆浸透膜などの分離膜を用いる方法を選択することも可能である。本発明では生産性の面から、以下の除去方法を選択することが好ましい。
【００５９】１．乾燥気体を通気反応容器を密閉型とし、少なくとも２箇所以上の気体が通過できる孔を設け、そこから乾燥気体を通気する。気体の種類は任意に選ぶことができる。安全性の面から、空気、窒素が好ましい。通気する気体の飽和水蒸気量に依存して溶媒が気体に同伴、除去される。反応容器の空隙部分に通気する方法の他、液相中に気体を気泡として噴出させ、気泡中に溶媒を吸収させる方法も、又、有効である。
【００６０】２．減圧よく知られるように、減圧にすることで溶媒の蒸気圧は低下する。蒸気圧降下により効率的に溶媒を除去することができる。減圧度としては溶媒の種類により適宜選択することができる。溶媒が水の場合、８６，４５０Ｐａ以下が好ましい。
【００６１】３．液膜蒸発面積を拡大することにより溶媒の除去を効率的に行うことができる。本発明のように、一定容積の反応容器を用いて加熱、攪拌し、反応を行わせる場合、加熱方法としては、加熱手段を液体中に浸漬するか、容器の外側に加熱手段を装着する方法が一般的である。該方法によると、伝熱面積は液体と加熱手段が接触する部分に限定され、溶媒除去に伴い伝熱面積が減少し、よって、溶媒除去に要する時間が長くなる。これを防ぐため、ポンプ又は攪拌機を用いて反応容器の壁面に散布し、伝熱面積を増大させる方法が有効である。
【００６２】このように反応容器壁面に液体を散布し、液膜を形成する方法は“濡れ壁”として知られている。濡れ壁の形成方法としては、ポンプを用いる方法の他、特開平６−３３５６２７号、同１１−２３５５２２号に記載の攪拌機を用いる方法が挙げられる。
【００６３】これらの方法は単独のみならず、組み合わせて用いても構わない。液膜を形成する方法と容器内を減圧にする方法の組合せ、液膜を形成する方法と乾燥気体を通気する方法の組合せ等が有効である。特に前者が好ましく、特開平６−３３５６２７号に記載の方法が好ましく用いられる。
【００６４】次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、遠心分離などにより溶液から分離し、メタノール等で充分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆体結晶に、アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。尚、焼成条件を選ぶことにより焼結防止剤の添加を省略することも可能である。
【００６５】次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ポート、アルミナ坩堝、石英坩堝などの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行う。焼成温度は４００〜１，３００℃の範囲が適当であり、５００〜１，０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は、蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。
【００６６】焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量酸素導入雰囲気が利用される。焼成方法については、特開２０００−８０３４号に記載の方法が好ましく用いられる。
【００６７】上記の焼成によって目的の希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られる。
【００６８】（放射線像変換パネルの作製）本発明の放射線像変換パネルに用いられる支持体としては、各種高分子材料、ガラス、金属等が用いられる。特に情報記録材料としての取扱い上、可撓性のあるシート又はウェブに加工できるものが好適であり、この点から言えばセルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム；アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シート又は該金属酸化物の被覆層を有する金属シート等が好ましい。
【００６９】これら支持体の層厚は、用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には８０〜１０００μｍであり、取扱い上の点から、更に好ましくは８０〜５００μｍである。
【００７０】これら支持体は、蛍光体層との接着性を向上させる目的で、蛍光体層が設けられる面に上述した下引層を設ける。
【００７１】蛍光体層に用いられる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、又はアラビアゴムのような天然高分子物質；ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステル等のような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができる。これらの中で特に好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物及びポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。尚、これらの結合剤は、架橋剤によって架橋されたものでもよい。
【００７２】蛍光体層は、例えば次のような方法により下引き層上に形成することができる。
【００７３】まず、沃素含有輝尽性蛍光体、黄変防止のための亜燐酸エステル等の化合物及び結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子及び該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。
【００７４】本発明に用いられる結着剤としては、例えばゼラチンの如き蛋白質、デキストランの如きポリサッカライド又はアラビアゴム、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニルデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール等のような、通常、層構成に用いられる造膜性の結着剤が使用される。
【００７５】一般に、結着剤は輝尽性蛍光体９９質量部に対して１乃至９９質量部の範囲で使用される。しかしながら得られる放射線変換パネルの感度、鮮鋭性と下引き層との相性から輝尽性蛍光体と結合剤の比は９７：３〜９０：１０（質量部）の範囲が好ましい。
【００７６】蛍光体層用塗布液の調製に用いられる溶剤の例としては、メタノール、エノタール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール等の低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド等の塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル；トルエン；そして、それらの混合物を挙げることができる。
【００７７】尚、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、又、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との結合力を向上させるための可塑剤など、種々の添加剤が混合されてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。又、可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステル等のポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステル等を挙げることができる。
【００７８】蛍光体層の塗布液の固形分としては７５質量％以上が好ましい。さらに好ましくは７７質量％以上である。
【００７９】上記のような素材で調製した塗布液を、下引き層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は通常の塗布手段、例えばドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等を用いて行うことができる。次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥し、下引き層上への蛍光体層の形成を完了する。
【００８０】蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの分散装置を用いて行われる。調製された塗布液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の塗布装置を用いて下引き層上に塗布し、乾燥することにより蛍光体層が形成される。
【００８１】放射線像変換パネルの蛍光体層の膜厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結着剤と輝尽性蛍光体との混合比等によって異なるが、１０〜１，０００μｍの範囲から選ばれるのが好ましく、１０〜５００μｍの範囲から選ばれるのがより好ましい。
【００８２】
【実施例】実施例１まず下引き層塗布液を次のようにして調製した。ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン３０ＳＳ：固形分３０％）２９９．８ｇにβ−銅フタロシアニン分散品０．１６ｇ（固形分３０％）を混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意した。
【００８３】この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０μｍ厚の下引き層を形成した。
【００８４】次にユウロピウム付活弗化沃化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．０ｍｏｌ／ｌ）２５００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ／ｌ）１２５ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら７０度で保温した。弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／ｌ）２５０ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈殿物の熟成を行った。
【００８５】次に沈殿物を濾別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム付活弗化沃化バリウムの結晶を得た。
【００８６】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するためにアルミナの超微粒子粉体を０．１質量％添加し、ミキサーで充分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。
【００８７】これを石英ボートに充填してチューブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、８５０℃で２時間焼成してユーロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体粒子を得た。
【００８８】次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均粒径３μｍの粒子を得た。蛍光体層形成材料として上記で得たユウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン５３０）１８ｇをメチルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノンの混合溶媒に添加、プロペラミキサーによって分散し、固形分８０％の塗布液を調製した。
【００８９】この塗布液をドクターブレードを用いて、上記下引き層上に塗布した後、１００℃で１５分間乾燥させて、２４０μｍの蛍光体層を形成させた。蛍光体層は下引き層上にむらなく塗布され、膜厚分布は良好であった。
【００９０】次に保護膜形成材料としてフッ素樹脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭硝子社製ルミフロンＦ１００）７０ｇ架橋剤：イソシアネート（日本ポリウレタンｃ−３０４１）２５ｇをトルエン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加し、塗布液を作った。
【００９１】この塗布液を上記のようにして予め形成しておいた蛍光体層上にドクターブレードを用いて塗布し、次に１２０℃で３０分間熱処理をして熱硬化させると共に乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設けた。以上の方法により輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルを得た。
【００９２】上記特放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率は１７８％であった。
【００９３】また乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量は下引き層１００μｍ厚で半径ｒ＝７ｃｍであった。
【００９４】実施例２実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【００９５】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン３０ＳＳ：Ｍｎ２３，０００，固形分３０％）２８７ｇにイソシアネート９．６ｇ（日本ポリウレタン社製コロネートＨＸ）、β−銅フタロシアニン分散品０．１６７ｇ（固形分３０％）、メチルエチルケトン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して下引き層塗布液を用意した。
【００９６】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【００９７】比較例１実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【００９８】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン９６ＣＳ：Ｍｎ１１，０００，固形分４０％）２９２ｇにβ−銅フタロシアニン分散品０．２１ｇ（固形分３０％）、メチルエチルケトン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して下引き層塗布液を用意した。
【００９９】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【０１００】比較例２実施例１の蛍光体層塗布液を以下のように調製した以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【０１０１】蛍光体層形成材料として実施例１と同じユウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン３０ＳＳ）１８ｇをメチルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノンの混合溶媒に添加、プロペラミキサーによって分散し、固形分７０％の塗布液を調製した。
【０１０２】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【０１０３】比較例３実施例１の蛍光体層塗布液を以下のように調製した以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【０１０４】蛍光体層形成材料として実施例１と同じユウロピウム付活弗化沃化バリウム蛍光体２００ｇ、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン５３０）２５ｇをメチルエチルケトンとトルエン、シクロヘキサノンの混合溶媒に添加、プロペラミキサーによって分散し、固形分７５％の塗布液を調製した。
【０１０５】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【０１０６】比較例４実施例１の下引き層塗布液を以下のように調製した以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【０１０７】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン３０ＳＳ：固形分３０％）３００ｇにメチルエチルケトン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意した。この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０μｍ厚の下引き層を形成した。
【０１０８】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【０１０９】比較例５実施例１の支持体に１８８Ｘ３０（東レ）を用いた以外は、実施例１と同様に放射線像変換パネルを作製した。
【０１１０】ポリエステル樹脂溶解品（東洋紡バイロン３０ＳＳ：固形分３０％）３００ｇにメチルエチルケトン、トルエンを混ぜ、プロペラミキサーで分散して用意した。この下引き層塗布液を発泡ＰＥＴ、１８８Ｅ６０Ｌ（東レ）に塗布、１００℃で５分乾燥し、３０μｍ厚の下引き層を形成した。
【０１１１】作製した放射線像変換パネルの特性評価（感度、鮮鋭性）の結果は表１に示す。このときの下引き層の長さ５ｃｍ、幅１ｃｍ、乾燥膜厚１００μｍの単膜を１０分間シクロヘキサノン中で浸せきしたときの伸び率および乾燥膜厚１００μｍになるよう２５μｍ厚の透明ＰＥＴに塗設し、長さ５ｃｍ、幅２ｍｍに断裁して、シクロヘキサノン中に浸せきした時のカール量も表１に示す。
【０１１２】（放射線像変換パネルの特性評価）
感度の評価感度の測定は放射線像変換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光してその強度を測定することで行った。表中の感度は蛍光体面全体の平均値であり、試料１の感度を１とした場合の相対感度である。
【０１１３】鮮鋭性の評価鮮鋭性については、放射線像変換パネルに鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコンピューターで分析して磁気テープに記録されているＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。下記の表１には空間周波数２サイクル／ｍｍにおけるＭＴＦ値（％）が示されている。この場合ＭＴＦ値が高いほど鮮鋭性がよい。
【０１１４】
【表１】

【０１１５】表１から、本発明の放射線像変換パネルは、感度、鮮鋭性が優れていることが判る。
【０１１６】
【発明の効果】本発明により、感度、鮮鋭性が共に優れた放射線像変換パネルおよびその製造方法を提供することができた。
【出願人】 【識別番号】０００００１２７０
【氏名又は名称】コニカ株式会社
【出願日】 平成１３年３月１６日（２００１．３．１６）
【代理人】
【公開番号】 特開２００２−２７７５９０（Ｐ２００２−２７７５９０Ａ）
【公開日】 平成１４年９月２５日（２００２．９．２５）
【出願番号】 特願２００１−７５９２４（Ｐ２００１−７５９２４）