| 【発明の名称】 |
ポリウレタンおよびその製造方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】乗松 洋子
【氏名】八谷 哲男
【氏名】森 浩章
【氏名】笹田 克彦
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| 【要約】 |
【課題】強度および弾性に優れるとともに、耐熱性にも優れるポリウレタン樹脂を提供すること。
【解決手段】主成分としてジオールとジイソシアネートとの反応によって形成されるポリウレタンにおいて、上記ジオールの少なくとも一部が下記式１および／または下記式２で表わされるインダンジオールまたは該インダンジオールを構成単位として含むジオールであることを特徴とするポリウレタン、およびその製造方法。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 主成分としてジオールとジイソシアネートとの反応によって形成されるポリウレタンにおいて、上記ジオールの少なくとも一部が下記式１および／または下記式２で表わされるインダンジオールまたは該インダンジオールを構成単位として含むジオールであることを特徴とするポリウレタン。
【請求項２】 ジオール成分中におけるインダンジオール成分が１０重量％以上である請求項１に記載のポリウレタン。
【請求項３】 主成分としてジオールとジイソシアネートとを反応させるポリウレタンの製造方法において、上記ジオールの少なくとも一部が下記式１および／または下記式２で表わされるインダンジオールまたは該インダンジオールを構成単位として含むジオールであることを特徴とするポリウレタンの製造方法。
【請求項４】 ジオール成分が、インダンジオールまたはインダンジオール骨格を少なくとも１０重量％以上含む請求項３に記載のポリウレタンの製造方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることによって種々のポリウレタンが提供されている。これらのポリウレタンのうち、ポリオールとしてジオールを使用し、ポリイソシアネートとしてジイソシアネートを使用する場合には熱可塑性のポリウレタンが得られ、一方、ポリオールとポリイソシアネートの少なくとも一方を３官能以上とした場合には架橋性ポリウレタンが得られる。
【０００３】上記の如きポリウレタンは他の樹脂と異なり、優れた強度および弾性を有していることから、各種成形品、フイルム、シート、チューブ、接着剤、塗料のバインダー、人工皮革、擬革、繊維、繊維処理剤、ウレタンフォーム、靴底、手袋、各種医療機器など、多くの分野で使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】従来のポリウレタンのジオール成分としては、主として脂肪族のポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールが広く使用されているが、ポリエステルジオール系ポリウレタンは強度に優れるが、耐加水分解性に劣るという問題があり、一方、ポリエーテル系ポリウレタンは耐加水分解性には優れるものの、強度の面では十分ではない。また、両者に共通する欠点としては、耐熱性の点で他の樹脂に劣るという点が挙げられる。したがって本発明の目的は、強度および弾性に優れるとともに、耐熱性にも優れるポリウレタン樹脂を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、主成分としてジオールとジイソシアネートとの反応によって形成されるポリウレタンにおいて、上記ジオールの少なくとも一部が下記式１および／または下記式２で表わされるインダンジオールまたは該インダンジオールを構成単位として含むジオールであることを特徴とするポリウレタン、およびその製造方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明で使用する前記式（１）および（２）で表わされるインダンジオールは市場から入手して使用できるとともに、以下の如き方法によって合成して使用してもよい。
【０００７】１，２−インダンジオールについては、（１）インデンに過ギ酸を作用させて得られる１，２−インダンジオールモノギ酸エステルをアルカリ加水分解する方法（William Rosen et. al., J. Org. Chem.,29 ,1723(1964)）、或いは（２）インデンにベンゾニトリル及び過酸化水素を作用させてインデンオキサイドを得（J. Chem. Soc. Perkin. Trans. 1,4,1009(1982)）、次いで酸触媒下で加水分解する方法などによって製造することができる。一方、１，３−インダンジオールについては、フタル酸ジエチルを金属ナトリウム存在下で酢酸エチルと反応させ、エチル−１，３−ジオキソインダン−２−カルボン酸ナトリウムエノラートを生成し、これを酸性加水分解して１，３−インダンジオンを得る（W.O. Teeters et. al.,J. Am. Chem. Soc.,55,3026(1933)）。これを水素化ほう素ナトリウムなどで還元することにより１，３−インダンジオールを製造することができる。
【０００８】上記インダンジオールは、式１のものと式２のものとを分離して使用してもよいし、混合物として使用してもよい。また、上記インダンジオールはそのままジオールの一部の成分または全部の成分として使用してもよい。さらに上記インダンジオールは、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、その他の飽和または不飽和のジカルボン酸と適当な当量比で反応させて、ポリエステルジオールとして使用することもできる。また、上記酸に代えてホスゲンを使用してインダンジオール単独または他のジオールと併用してインダンジオール骨格を有するをポリカーボネートジオール（以下これもポリエステルジオールという）として使用することもできる。
【０００９】さらに、インダンジオールは、その水酸基を用いてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを適当なモル数付加させて、ポリエーテルジオールとして使用してもよい。以上のようなインダンジオール単位を含有するポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールは、その重量平均分子量が３００〜５，０００程度にして使用することが好ましい。分子量が低過ぎると得られるポリウレタンの弾性が低く、硬い樹脂となる。一方、分子量が大きすぎると、得られるポリウレタン中のウレタン結合（ハードセグメント）の量が不足し、ポリウレタン特有の物性、特に優れた弾性が得られない。
【００１０】以上の如きインダンジオールまたはインダンジオール単位を含有するポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールは、単独で使用できるとともに、従来公知の種々のジオールと併用することもできる。これらのジオールとしては、ポリウレタンの製造に従来から使用されているものがいずれも使用でき、特に限定されない。例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコールなどの低分子グリコール類；アジピン酸、マレイン酸、テレフタル酸などの二塩基酸とグリコール類とから得られるポリエステルジオール類；ラクトン類をグリコール類で開環重合させて得られるポリラクトン類のポリエステルジオール類；ポリカーボネートジオール類；ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルジオール類などが挙げられる。
【００１１】前記インダンジオールまたはインダンジオール単位を含有するポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールを単独で使用する場合および併用する場合において、得られるポリウレタンのポリオールセグメント中におけるインダンジオール骨格の含有量はポリオールセグメント中で１０重量％以上を占めることが好ましい。含有量が１０重量％未満では、強度、耐熱性および弾性の３特性が同時に発揮できない。
【００１２】また、本発明にいては、前記インダンジオールまたは上記インダンジオール骨格含有ポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールとジイソシアネートとをイソシアネート過剰の当量比で反応させ、両末端イソシアネート基含有のプレポリマーを製造し、該プレポリマーと前記インダンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミンなどの鎖伸張剤と反応させる、所謂プレポリマー法でポリウレタンを製造してもよい。
【００１３】本発明で使用するジイソシアネートとしては、従来公知のものがいずれも使用でき、特に限定されない。例えば、好ましいものとして、トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、４，４−ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネート；メチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環式ジイソシアネートなど、あるいはこれらのジイソシアネートと低分子量のポリオールやポリアミンを末端がイソシアネートとなるように反応させて得られるポリウレタンプレポリマーなども当然使用することができる。
【００１４】本発明のポリウレタンは、前記インダンジオールまたはインダンジオール単位を含有するジオールと、前記のジイソシアネートと、必要に応じて鎖伸張剤であるジオールおよび／またはジアミンとを反応させることにより得ることができる。鎖伸張剤としては、低分子量ジオールまたはジアミンであり、ポリウレタンの製造に従来から使用されているものがいずれも使用でき、特に限定されない。
【００１５】これらの成分を用い、従来公知のポリウレタンの製造方法を用いることによって本発明のポリウレタンが得られる。本発明のポリウレタンの製造方法は、前記のインダンジオールまたはインダンジオール単位を含有するジオールとジイソシアネートと、必要により鎖延長剤とを、必要に応じて従来公知の触媒を使用して反応させる方法であり、製造方法は特に限定されない。また、反応形態も特に限定されず、塊状重合、溶液重合などのいずれの反応形態でもよい。
【００１６】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例および比較例で用いる薬品、その使用量、時間などの数値的条件は、本発明の範囲内の一例にすぎない。したがって、本発明は、以下の実施例に何ら限定されるものではなく、多くの変更または変形を行うことができる。
【００１７】実施例１攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよび無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００１８】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．５５ Ｈ；４．３８ Ｎ；６．９７ 計算値：Ｃ；７２．３６ Ｈ；４．５２ Ｎ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタン結合（−ＮＨＯＯＣ−）に帰属する吸収が確認された。
【００１９】また、この黄土色固体の重量平均分子量は８．８５２×１０4であった。重量平均分子量はＧＰＣにより測定した。ＧＰＣでは、分析試料としてポリウレタンを濃度０．１重量％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液にした後、これをメンブレンフィルター（０．５０μｍ）で濾過したものを使用した。装置として株式会社日立製作所製ＲＩ Ｌ−３３００型、ＵＶ Ｌ−４０００型を、カラムにはＧＦ−７Ｍ（Ｓｈｏｄｅｘ）を、溶解液にはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（高速液体クロマトグラフ用）を、検出器には、示差屈折計、紫外線可視検出器（２５４ｎｍ）を使用した。測定温度は４０℃とし、測定流量は０．６ｍｌ／分とした。分子量標準にはジーエルサイエンス株式会社製ポリスチレンを使用し、注入量は１００μｌとした。なお、以下の実施例での重量平均分子量の測定もこの実施例１での条件と同様な条件で行った。
【００２０】実施例２攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００２１】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．８１ Ｈ；４．３８ Ｎ；６．９９ 計算値：Ｃ；７２．３６ Ｈ；４．５２ Ｎ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は１．７３３×１０4であった。
【００２２】実施例３攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００２３】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．４９ Ｈ；４．５８ Ｎ；６．８９ 計算値：Ｃ；７２．３６ Ｈ；４．５２ Ｎ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は８．２６５×１０4であった。
【００２４】実施例４攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびトリエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをトリエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００２５】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．８９ Ｈ；４．６４ Ｎ；６．９８ 計算値：Ｃ；７２．３６ Ｈ；４．５２ Ｎ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は１．８８６×１０3であった。
【００２６】実施例５攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよび無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）１６．８ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００２７】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；６４．４８ Ｈ；６．２８ Ｎ；８．７７ 計算値：Ｃ；６４．５６ Ｈ；６．３３ Ｎ；８．８６また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は３．９８９×１０4であった。
【００２８】実施例６攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリエチルアミン０．１１２ｇおよび無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）１６．８ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００２９】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；６４．６８ Ｈ；６．４２ Ｎ；８．８９ 計算値：Ｃ；６４．５６ Ｈ；６．３３ Ｎ；８．８６また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は１．６８６×１０4であった。
【００３０】実施例７攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）１６．８ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００３１】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；６４．５１ Ｈ；６．２５ Ｎ；８．７６ 計算値：Ｃ；６４．５６ Ｈ；６．３３ Ｎ；８．８６また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は２．０３１×１０4であった。
【００３２】実施例８攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよび無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種であるｍ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）２５ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００３３】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；６７．５９ Ｈ；４．５３ Ｎ；８．４７ 計算値：Ｃ；６７．８６ Ｈ；４．７６ Ｎ；８．２８また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は２．０７８×１０4であった。
【００３４】実施例９攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，３−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００３５】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．８８ Ｈ；４．５９ Ｎ；７．０５ 計算値：Ｃ ；７２．３６ Ｈ ；４．５２ Ｎ ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は４．４３７×１０4であった。
【００３６】実施例１０攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，３−インダンジオール１４．８ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよび無水アニソール５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇを無水アニソール５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００３７】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７２．５４ Ｈ；４．６２ Ｎ；７．１１ 計算値：Ｃ；７２．３６ Ｈ；４．５２ Ｎ；７．０４また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は６．５７７×１０4であった。
【００３８】実施例１１攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール７．４ｇ、１，４−ブタンジオール４．５ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇ およびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００３９】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；６９．８８ Ｈ；５．００ Ｎ；７．３７ 計算値：Ｃ；６９．９２ Ｈ；５．１５ Ｎ；７．５９また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は６．３６５×１０4であった。
【００４０】実施例１２攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール７．４ｇ、１，６−ヘキサンジオール５．９ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００４１】得られた黄土色固体の元素分析を行った結果を以下に示す。
実測値：Ｃ；７０．３７ Ｈ；５．６４ Ｎ；７．２２ 計算値：Ｃ；７０．５０ Ｈ；５．７４ Ｎ；７．３１また、この黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は５．３４２×１０4であった。
【００４２】実施例１３攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１３．３２ｇ、ポリブチレンアジペート（分子量２０００）２０ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００４３】得られた黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は１．２３２×１０5であった。
【００４４】実施例１４攪拌機、冷却管、および滴下漏斗を備えた三つ口フラスコに１，２−インダンジオール１３．３２ｇ、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子量１０００）１０ｇ、トリメチレンジアミン０．１１２ｇおよびジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌを仕込み、攪拌下に１８０℃まで加熱する。ジイソシアネートの一種である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）２５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５０ｍｌに溶かした溶液を、上記の三つ口フラスコに滴下漏斗より急速に加え、そして、１８０℃〜１９０℃で６時間反応させた。この反応の後、メタノールを注入して生成物の沈殿を行い、黄土色固体を得た。
【００４５】得られた黄土色固体のＩＲスペクトルを測定した。その結果、波数１７２０ｃｍ-1にウレタンに帰属する吸収が確認された。また、この黄土色固体の重量平均分子量は１．０９５×１０5であった。以上の実施例を纏めると下記表１の通りである。
【００４６】
【００４７】
なお、表１において比較例１〜４は、インダンジオールを含まない他のジオールを使用し、他は実施例１４と同様にしてポリウレタンを製造した例である。
【００４８】
【発明の効果】本発明により、ポリマー鎖中または末端にインダンジオール骨格を有し、強度、耐熱性および弾性に優れた新規ポリウレタンを供することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】５９１０６７７９４
【氏名又は名称】アドケムコ株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年２月２７日（２００１．２．２７） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００７７６９８
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 勝広 （外１名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−２４９５３６（Ｐ２００２−２４９５３６Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年９月６日（２００２．９．６） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−５２３０５（Ｐ２００１−５２３０５） |
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