| 【発明の名称】 |
リン含有エポキシ樹脂、該樹脂を用いた難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物及び積層板 |
| 【発明者】 |
【氏名】安 田 清 美
【氏名】鈴 木 照 文
【氏名】田 原 修 二
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| 【要約】 |
【課題】
【解決手段】本発明に係るリン含有エポキシ樹脂は、有機リン化合物と、３官能エポキシ樹脂と、２官能エポキシ樹脂と、必要に応じ２官能フェノール化合物とを反応して得られ、本発明に係る難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物は該リン含有エポキシ樹脂を含んでいる。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 有機リン化合物５〜５０重量部、３官能エポキシ樹脂３０〜７０重量部、２官能エポキシ樹脂５〜５０重量部および２官能フェノール化合物０〜２０重量部を反応させて得られるリン含有エポキシ樹脂（ただし、有機リン化合物＋３官能エポキシ樹脂＋２官能エポキシ樹脂＋２官能フェノール化合物＝１００重量部である。）。
【請求項２】 前記有機リン化合物が、エポキシ基と反応する有機リン化合物であることを特徴とする請求項１に記載のリン含有エポキシ樹脂。
【請求項３】 前記有機リン化合物が２個以上の活性水素を有しており、前記３官能エポキシ樹脂が芳香環を有することを特徴とする請求項２に記載のリン含有エポキシ樹脂。
【請求項４】 前記有機リン化合物が、リン原子に結合した１個の活性水素を有する化合物類とキノン化合物とを反応させて得られる有機リン化合物であることを特徴とする請求項２または３に記載のリン含有エポキシ樹脂。
【請求項５】 エポキシ当量が２５０〜１０００ｇ／ｅｑであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のリン含有エポキシ樹脂。
【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載のリン含有エポキシ樹脂と硬化剤とを含有することを特徴とする難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物。
【請求項７】 請求項６に記載の難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いることを特徴とするプリプレグ。
【請求項８】 請求項６に記載の難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いることを特徴とする積層板。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン系難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有しかつ高い耐熱性を有するリン含有エポキシ樹脂、該リン含有エポキシ樹脂を用いた難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物、ならびに該難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグおよび積層板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂組成物はその優れた特性から電気及び電子機器部品などに広く使用されているが、火災に対する安全性を確保する為に、難燃性が付与されている例が多い。これら樹脂の難燃性は従来、臭素化エポキシなどのハロゲン含有化合物を用いることが一般的であった。ハロゲン含有化合物は優れた難燃性を有するが、熱分解によりハロゲン化水素などの有害なハロゲン化物やポリ臭素化されたジベンゾダイオキシンおよびフランが生成するといった環境の問題が指摘されるようになった。このような理由から臭素含有難燃剤に代る難燃剤としてリン化合物が検討されている。
【０００３】リン化合物を用いた難燃化の機構としては「最新 難燃剤・難燃化技術」 株式会社 技術情報協会発行（１９９９年）１１３頁等に概説されている。難燃化のために用いられるリン化合物としては、様々なものが検討されているが、耐熱性などのエポキシ樹脂硬化物の優れた特性を損なわないために、エポキシ樹脂と何らかの化学反応によってエポキシ樹脂骨格にリン化合物を組み込む方法が試みられている。
【０００４】たとえば、エポキシ樹脂中にリン化合物を組み込むため、エポキシ基と反応できる活性水素を有するリン化合物を用いる方法が開示されている。このようなリン化合物として特願昭４３−３４１６８号記載の９，１０―ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどの１個の活性水素を有するリン化合物、あるいは特願昭５８−２３１５０８号記載の１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサー１０−ホスファフェナントレンー１０−オキサイドなどの２個の活性水素を有するリン化合物などが用いられている。
【０００５】しかし、エポキシ基と反応できる１個の活性水素を持つリン化合物を使用した場合には、エポキシ樹脂との反応において末端停止剤として働くため、硬化物は不完全な網目構造を持ち、耐熱性が低下する。このような観点から、エポキシ基と反応できる２個の活性水素を持つリン化合物を用いる方法も試みられている。しかし、エポキシ基と反応できる２個の活性水素を持つリン化合物を用いた場合でも従来提案されている方法（特願平１１−１６４８５号等）では、半導体基板などで要求される優れた耐熱性を持つ硬化物が得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ハロゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性を発現し、かつ高耐熱な硬化物を得るリン含有エポキシ樹脂、該リン含有エポキシ樹脂を用いた難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物、および該難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、絶縁層及び積層板を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、３官能エポキシ樹脂などの特定成分を特定量使用することで、ハロゲン系難燃剤を使用しなくても優れた難燃性を発現し、かつ優れた耐熱性を実現できるリン含有エポキシ樹脂、該リン含有エポキシ樹脂を用いた難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物および該難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ及び積層板を完成した。この場合、特に前記リン含有エポキシ樹脂は、エポキシ基と反応できる活性水素を２個以上有する有機リン化合物と芳香環を有する３官能エポキシ樹脂と反応させたものが好ましいことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明の要旨は、下記の通りである。本発明に係るリン含有エポキシ樹脂は、有機リン化合物５〜５０重量部、３官能エポキシ樹脂３０〜７０重量部、２官能エポキシ樹脂５〜５０重量部および２官能フェノール化合物０〜２０重量部を反応させて得られることを特徴としている。ただし、前記各成分の重量部は、リン含有エポキシ樹脂１００重量部に対する量である。
【０００９】前記有機リン化合物は、エポキシ基と反応する有機リン化合物であることが好ましい。前記有機リン化合物は２個以上の活性水素を有しており、前記３官能エポキシ樹脂は芳香環を有することが好ましい。前記有機リン化合物は、リン原子に結合した１個の活性水素を有する化合物類とキノン化合物とを反応させて得られる有機リン化合物であることが好ましい。
【００１０】本発明に係るリン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量は、２５０〜１０００ｇ／ｅｑであることが好ましい。本発明に係る難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物は、前記リン含有エポキシ樹脂と硬化剤とを含有することを特徴としている。本発明に係るプリプレグは、前記難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いることを特徴としている。
【００１１】本発明に係る積層板は、前記難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物を用いることを特徴としている。
【００１２】
【発明の実施形態】＜リン含有エポキシ樹脂＞本発明に係るリン含有エポキシ樹脂は、特定量の有機リン化合物と、特定量の３官能エポキシ樹脂と、特定量の２官能エポキシ樹脂と、さらに必要に応じ２官能フェノール化合物とを反応させて得られる。以下、これらについて詳細に述べる。
【００１３】［３官能エポキシ樹脂］本発明で用いる３官能エポキシ樹脂に由来する成分は、リン含有エポキシ樹脂中に、リン含有エポキシ樹脂１００重量％に対して、３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％含むことが必要である。また、リン含有エポキシ樹脂の製造に用いる前記３官能エポキシ樹脂の使用量は、有機リン化合物と、３官能エポキシ樹脂と、２官能エポキシ樹脂と、２官能フェノール化合物との合計量１００重量部に対し、３０〜７０重量部、より好ましくは３５〜６５重量部であることが望ましい。
【００１４】３官能エポキシ樹脂の使用量または３官能エポキシ樹脂由来成分の含有量が３０重量％（部）よりも少ないと、硬化物への難燃性の付与が困難であるだけでなく、ガラス転移温度（以下Ｔｇとする）が低下することがあり好ましくなく、多すぎると分子量が増大することがあり、溶解性、含浸性が悪くなることがある。本発明に用いる３官能エポキシ樹脂は、芳香環を有する化合物であることが好ましく、たとえば公知の方法でトリスフェノール化合物とエピクロロヒドリンの縮合によって得られる。前記、トリスフェノール化合物としては特に拘るものでないが、１−[α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル]−４−[α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル]ベンゼン、１，３，５−トリス[α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル]ベンゼン、１，１，１−トリス（ヒドロキシフェニル）メタン、１−[α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル]−３−[α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル]ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の芳香族環含有率の高いトリスフェノール化合物が難燃性発現の観点から好ましい。
【００１５】本発明に用いられる３官能エポキシ樹脂は該３官能エポキシ樹脂中の３官能グリシジル化体成分含有率が、好ましくは６０％以上、更に好ましくは８０％以上であることが望ましい。５官能以上のグリシジル化体成分が多くなると、前記有機リン化合物との反応時に高分子量化が進み、溶剤への溶解性の低下、基材への含浸性悪化、Ｔｇの低下が起こることがあり好ましくない。また、同様の観点から、４官能以上のエポキシ樹脂、特にノボラック型エポキシ樹脂の使用は必要最小限に、好ましくは使用しない方が良い。
【００１６】［有機リン化合物］本反応に用いられる有機リン化合物は、エポキシ基と反応可能な化合物であることが好ましく、該有機リン化合物は好ましくは２個以上の活性水素を有している。該活性水素はエポキシ基と反応できることが好ましい。このような有機リン化合物は、好ましくはリン原子に結合した１個以上の活性水素を有する化合物類とキノン化合物とを反応させて得られる化合物である。
【００１７】具体的には、好ましくは９，１０−ジヒドロ―９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドあるいはジフェニルホスフィンオキサイド等の活性水素を１個以上持つ化合物と１，４−ベンゾキノン、１，４−ナフトキノン、トルキノンなどのキノン化合物と反応して得られる有機リン化合物が挙げられる。
【００１８】本発明において、リン含有エポキシ樹脂中の前記有機リン化合物に由来する成分の含有率は５〜５０重量％が好ましい。更に好ましくは１０〜３５重量％が良い。また、リン含有エポキシ樹脂の製造に用いる前記有機リン化合物の使用量は、有機リン化合物と、３官能エポキシ樹脂と、２官能エポキシ樹脂と、２官能フェノール化合物との合計量１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１０〜３５重量部であることが望ましい。
【００１９】有機リン化合物の含有率または使用量が低いと難燃性発現が不十分となることがあり、また多過ぎるとリン含有エポキシ樹脂の分子量が増大し、溶解性、含浸性などが悪化することがある。
［２官能エポキシ樹脂および２官能フェノール化合物］本発明においては、エポキシ当量を目標範囲に制御し、かつ目標レベル以上の硬化物性能を達成するために、有機リン化合物および３官能エポキシ樹脂の他に２官能エポキシ樹脂を特定量併用する。
【００２０】また、さらに、有機リン化合物、３官能エポキシ樹脂および２官能エポキシ樹脂の他に、２官能フェノール化合物を併用することができる。２官能フェノール化合物を併用することにより、リン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量を３５０ｇ／ｅｑ以上に制御することが容易になる。使用する有機リン化合物および３官能エポキシ樹脂の種類、量によって２官能エポキシ樹脂、２官能フェノール化合物に由来する成分の含有量は異なるが、リン含有エポキシ樹脂１００重量部中、２官能エポキシ樹脂に由来する成分が５〜５０重量部および２官能フェノール化合物に由来する成分が０〜２０重量部であることが好ましい。
【００２１】更に好ましくは、２官能エポキシ樹脂に由来する成分が１０〜４０重量部および２官能フェノール化合物に由来する成分が０〜１０重量部であることが望ましく、特に、２官能フェノール化合物に由来する成分の含有量は、０〜７重量部であることが望ましい。また、リン含有エポキシ樹脂の製造に用いる前記２官能エポキシ樹脂の使用量は、有機リン化合物と、３官能エポキシ樹脂と、２官能エポキシ樹脂と、２官能フェノール化合物との合計量１００重量部に対し、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部であることが望ましい。
【００２２】また、リン含有エポキシ樹脂の製造に用いる前記２官能フェノール化合物の使用量は、有機リン化合物と、３官能エポキシ樹脂と、２官能エポキシ樹脂と、２官能フェノール化合物との合計量１００重量部に対し、０〜２０重量部、好ましくは０〜１０重量部、さらに好ましくは０〜７重量部であることが望ましい。２官能エポキシ樹脂が少ないとリン含有エポキシ樹脂が高分子量化し、溶解性、含浸性が悪化することがある。また２官能エポキシ樹脂が多すぎると硬化物のＴｇが低下することがあり、好ましくない。
【００２３】さらに、２官能フェノール化合物が多すぎるとリン含有エポキシ樹脂が高分子量化することがあり、好ましくない。使用する２官能エポキシ樹脂および２官能フェノール化合物は一般に市販されているもので良いが、特に、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＥおよびビフェノール系化合物及びそれらのグリシジル化物が難燃性、Ｔｇの観点から好ましい。
【００２４】［その他の成分］本発明においてリン含有エポキシ樹脂に他のエポキシ樹脂を添加することができる。特にエポキシ樹脂の種類、量の限定はないが、本発明のリン含有エポキシ樹脂の性能を悪化しない範囲での使用が好ましく、アラルキル型フェノール樹脂のエポキシ化体、ｏ−フェニルフェノールノボラック樹脂のエポキシ化体などの芳香族環含有率の高い多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【００２５】［リン含有エポキシ樹脂］本発明に係るリン含有エポキシ樹脂の製造方法に特に制限はないが、前記特定量の有機リン化合物と、前記特定量の３官能エポキシ樹脂と、前記特定量の２官能エポキシ樹脂と、必要に応じ特定量の２官能フェノール化合物、その他の成分とを混合し、好ましくは１００〜２００℃の温度で加熱し、好ましくは３時間〜１０時間程度反応させることによりほぼ定量的に得ることができる。
【００２６】このようにして得られるリン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量は２５０〜１０００ｇ／ｅｑが好ましい。また、一般には、更に好ましくは３５０〜６００ｇ／ｅｑであることが望ましい。エポキシ当量が前記範囲にあると、本発明のリン含有エポキシ樹脂の硬化物の吸水率増加、吸湿耐熱性の低下を抑制することができ、特にエポキシ当量が３５０ｇ／ｅｑ以上あると、その効果が有効に発揮される。
【００２７】エポキシ当量が低いと硬化剤使用量の増大による難燃性、耐熱性の悪化が起こることがあり、また、エポキシ当量が増大すると含浸性、溶解性が悪化したり、また硬化物のＴｇが低下することがあり、好ましくない。なお、後述する難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物に含まれる硬化剤の使用量を少なくしたい場合には、リン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量を３００ｇ／ｅｑ未満、特に、２５０ｇ／ｅｑ以上３００ｇ／ｅｑ未満とすることが好ましい。
【００２８】＜難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物およびそのプリプレグまたは積層板＞本発明における難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物は前記リン含有エポキシ樹脂と硬化剤とからなる。一般にエポキシ樹脂の硬化に使用している硬化剤を使用できるが、本発明においては、ジシアンジアミド、アラルキル型フェノール樹脂、ｏ−フェノールノボラック、ｐ−フェノールノボラック、レゾルシノールノボラック、ヒドロキノンノボラックなどが好ましく、特にジシアンジアミドが好ましい。
【００２９】硬化剤の使用量は、リン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量当たり好ましくは０．３０〜１．２当量の量で使用される。さらに好ましくは０．３５〜０．６当量であることが望ましい。ジシアンジアミドを使用する場合には、リン含有エポキシ樹脂のエポキシ当量当たり好ましくは０．３５〜０．７当量の量で使用される。さらに好ましくは０．３５〜０．６当量であることが望ましい。
【００３０】特に、本発明では、特定量の３官能エポキシ樹脂を用いており、ジシアンジアミドなどの前記硬化剤の使用量が０．３５〜０．４５当量でも、優れた難燃性、耐熱性を有するエポキシ樹脂を得ることができる。また、本発明で使用する活性水素を２個有する有機リン化合物を硬化剤として併用することもできる。
【００３１】本発明において、難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物に硬化促進剤を使用できる。好適にはイミダゾール類、例えば２−エチルー４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールおよび１−ブチルー２−メチルイミダゾールなどであり、更にホスフィンも使用できる。難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物に溶剤を使用する場合は、組成物と反応しない溶剤であれば特に限定しない。例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレンなどであり、これらを併用しても良い。
【００３２】この難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物をガラス布、ガラス繊維で強化して使用する。この難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物は、メラミン、リン成分の難燃剤、シリカ、タルク、酸化アルミニウム水和物、水酸化アルミニウムなどの充填材を充填することができる。これら充填材を使用した場合は、有機リン化合物の量を減少できる。この難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物はプリプレグおよび積層板に用いる他、表面コーティング、樹脂付き銅箔、および接着剤などに用いることができる。
【００３３】積層板用として使用される場合は、溶剤に溶かしてワニス化し、ガラス織布、ガラス不織布、ガラス以外の織布、不織布、へ含浸し、８０〜１７０℃で乾燥し、プリプレグを得る。これを必要枚数重ねあわせ更に銅箔を組み合わせて、加熱・加圧することにより積層板を得る。更に、銅等の金属箔への塗布、充填剤を混練し、ペースト化したもののシート、フィルム化、等の形態で使用できる。
【００３４】このようなプリプレグ、積層板は、電子回路、電子部品等に用いることができる。
【００３５】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。評価や測定は次の方法に従った。３官能エポキシ化体含有率はＧＰＣで測定したヒストグラム面積比で表した。カラムはＳｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１を２本とＫＦ８０２を２本の組み合わせで、検出器はＵＶ検出器、溶出液はＴＨＦで１ｍｌ／分の流速で流した。
【００３６】エポキシ当量は塩酸−ジオキサン法で測定した。Ｔｇはセイコー電子（株）製ＴＭＡ／ＳＳ１００で測定した。圧縮モードで荷重は５ｇ、１０℃／分の昇温速度で測定した。燃焼試験はＵＬ−９４規格に従い垂直燃焼試験により評価した。銅箔ピール強度、半田耐熱性はＪＩＳ Ｃ６４８１に準じて測定し、半田耐熱は１２１℃、湿度１００％の蒸気相中で５時間吸水処理を行なった後、２６０℃の半田槽に20秒浸漬し、膨れ、剥離等の外観異常の有無を調べた。外観異常のない場合をＡ、外観異常のある場合をＣとした。
【００３７】実施例及び比較例では１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシド（ＨＣＡ−ＨＱ、三光化学（株）製）、およびジフェニルホスフィニルハイドロキノン（ＰＰＱ、北興化学工業（株）製）及び９，１０―ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（三光化学（株）製ＨＣＡ）の有機リン化合物を使用した。
【００３８】
【合成例１】５Ｌセパラブルフラスコに有機リン化合物（１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンー１０−オキシド（ＨＣＡ−ＨＱ三光化学（株）製）７０．５ｇ、１−[α−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル]−４−[α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル]ベンゼンのエポキシ樹脂（ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１三井化学（株）製、エポキシ当量２１０ｇ／ｅｑ、３官能グリシジル化体成分８７％）１６５ｇ、ビスフェノール−Ａ型エポキシ樹脂（EPOMIK R139S 三井化学（株）製）６４．５ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇを添加し、１５０℃で５時間加熱することにより、エポキシ当量４７２ｇ／ｅｑ、リン含有率２．２５重量％のリン含有エポキシ樹脂を得た。
【００３９】
【合成例２〜７】表１に示す原料を使用し、合成例１と同様の操作で得た、合成例２〜７の結果を表１に示す。
【００４０】
【合成例８】５Ｌセパラブルフラスコに有機リン化合物（１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレンー１０−オキシド（ＨＣＡ−ＨＱ三光化学（株）製）６２．７ｇ、フェノールノボラックのエポキシ樹脂（エポキシ当量１９０ｇ／ｅｑ）２３７．３ｇ、トリフェニルホスフィン０．１ｇを添加し、１５０℃で加熱、攪拌した。反応途中で反応生成物がゲル化し、反応を中断した。
【００４１】
【合成例９〜１１】表１に示す原料を使用し、合成例１と同様の操作で得た、合成例９〜１１の結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【実施例１】合成例１で得たリン含有エポキシ樹脂１００ｇを５０ｇ のメチルエチルケトンに溶解し、メチルセロソルブ：ジメチルホルムアミド＝３：２の混合溶液に溶解したジシアンジアミド１０重量％溶液を２２ｇ、メチルセロソルブに溶解した１０重量％２−エチル−４−メチルイミダゾール溶液を２ｇ添加混合し、ワニス組成物を得た。このワニス組成物を１００μｍのガラスクロス（日東紡績（株）製ＷＥ １１６Ｅ）に含浸したものを１５０℃のオーブン中で５分乾燥し、プリプレグを作製した。作製したプリプレグを４ｐｌｙ重ね真空ホットプレス装置で１７０℃で６０分硬化し、燃焼試験用テストピースを作製した。同様にプリプレグ１２ｐｌｙでＴｇ測定用テストピースを、プリプレグ４ｐｌｙを１８μｍ銅箔（三井金属鉱業（株）製３ＥＣ−III）で上下を挟み込んで銅箔接着強度および吸湿耐熱性試験用テストピースを作製した。このもののＴｇは１７４℃、難燃性はＵＬ−９４でＶ−０、銅箔ピール強度は１４．１Ｎ／ｃｍ、半田耐熱性はＣ−６／１２１／１００吸湿処理後（１２１℃、１００％の湿度の蒸気相で６時間吸湿処理後）で膨れ、剥離は発生しなかった。
【００４５】
【実施例２〜７、９〜１１】合成例１〜７で得たリン含有エポキシ樹脂について、実施例１と同様の操作を行なった。結果を表２に示す。
【００４６】
【実施例８】合成例３で得たエポキシ樹脂９０ｇとアラルキルフェノール型エポキシ樹脂（三井化学（株）製Ｅ−ＸＬＣ−ＬＬ、エポキシ当量２４４ｇ／ｅｑ）１０ｇを混合した樹脂について、実施例１と同様の操作を行なった。結果を表２に示す。
【００４７】
【比較例１〜４】合成例８ 〜１１のリン含有エポキシ樹脂について実施例１と同様の操作を行なった。評価結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】
【発明の効果】本発明はハロゲン系難燃剤を使用することなく優れた難燃性を有し、かつ優れた耐熱性を有する硬化物を与えるリン含有エポキシ樹脂である。また、該リン含有エポキシ樹脂と硬化剤との組み合わせによる難燃性高耐熱エポキシ樹脂組成物および今後ノンハロ材料として要求されるプリプレグ、積層板を提供することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００５８８７
【氏名又は名称】三井化学株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年９月５日（２００１．９．５） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００８１９９４
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 俊一郎 （外１名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−２０６０１９（Ｐ２００２−２０６０１９Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年７月２６日（２００２．７．２６） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−２６８８９１（Ｐ２００１−２６８８９１） |
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