| 【発明の名称】 |
水性ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の製造方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】車谷 昌彦
【氏名】山本 敏
【氏名】西村 信司
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| 【要約】 |
【課題】エピクロロヒドリン（ＥＰ）の分解物が反応系内で蓄積されることなく、ポリアミドアミン樹脂（ＰＡ：中間物）や低分子量域の樹脂を含むポリアミドアミン―エピクロロヒドリン樹脂（ＰＡＥ）をリサイクルする、高分子量ＰＡＥ濃厚液の製造方法の提供。
【解決手段】Ｍｗ３千以上のＰＡＥ、Ｍｗ３万以下のＰＡ及びＥＰ分解物を含有する水性混合液を、下記工程の順に処理する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及び、エピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液を２種の膜により処理して、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の濃厚液を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）の工程からなることを特徴とする水性ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の製造方法：（１）分画分子量が約５０００〜約３００００の範囲である限外濾過膜により上記水性混合液を処理して、低分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を主成分とする樹脂の濃厚液と、エピクロロヒドリンの分解物、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン樹脂、及び、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含む透過液ａとを得る工程、（２）工程（１）で得た透過液ａをナノ濾過膜により処理して、エピクロロヒドリンの分解物を含有する透過液ｂと、上記の高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン樹脂及び高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂とを含む濃縮液ｃを得る工程、（３）工程（２）で得た濃縮液ｃを、重量平均分子量が３０００〜１０００００の範囲であるポリアミドアミン樹脂及びエピクロロヒドリンと反応させ、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及び、エピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液を得る工程。
【請求項２】更に、工程（２）で得た透過液ｂを逆浸透膜により処理し、得られる透過水ｄの一部又は全部を工程（３）の反応媒体として再使用する請求項１に記載の方法。
【請求項３】４．８重量％ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液を基準物質として測定したときに、式 阻止率Ｒ（％）＝［１−（Cｆ／４．８）］×１００ （１）
［式中、Ｃｆは、ナノ濾過膜処理により得られる透過液ｂ中のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムの重量％濃度である。］で算出されるナノ濾過膜の阻止率Ｒが、５０〜９０％の範囲である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】エピクロロヒドリンの分解物が、モノクロロヒドリン、１，３−ジクロロヒドリン又は１，２−ジクロロヒドリンである請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の製造方法に関し、詳しくは、２種の膜を用いて回収した比較的低分子量のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂とポリアミドアミン樹脂の混合物をエピクロロヒドリンと反応させ、得られた反応液を最初の膜処理により精製・分離し、低分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を主成分とする樹脂の濃厚液（有価物）を連続的に取出す水性樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】尿素−ホルムアルデヒド樹脂やメラミン−−ホルムアルデヒド樹脂の水溶液を製造する方法としては、例えば図２に記載のように、先ず、限外濾過膜（１０）により高分子量ポリマーの濃縮液（有価物）と、低分子量ポリマー、モノマー及び副生成物を含む透過液を得、次いで、上記透過液を逆浸透膜（７）により濃縮して、該濃縮処理により得た濃縮液はタンク（３）を経由して反応槽（２０）に戻し、この反応槽で低分子量ポリマーやモノマーを再度反応させる一方、逆浸透膜の透過側から得られる透過液は上記再反応により得られた反応液とタンク（２）内で混合して、混合液を得、この混合液を前記限外濾過膜により処理して、上記の高分子量ポリマーの濃縮液と、低分子量ポリマー、モノマー及び副生成物を含む透過液とを得る水性樹脂の製造方法が公知である（特公平７−７４２５７号公報を参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公知の方法は、限外濾過膜で処理して得られる透過液を更に逆浸透膜により濃縮処理し、濃縮処理により得られた濃縮液を反応槽に戻し、一方、逆浸透膜の透過側から得られる透過液は前記再反応により得られた反応液と混合するものであり、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の製造に適用しても、エピクロロヒドリンの分解物が限外濾過膜処理で得られる透過液側に残存し、このエピクロロヒドリンの分解物は逆浸透膜処理により濃縮され、このエピクロロヒドリンの分解物が濃縮された液はタンク（３）を経由して前記反応槽にリサイクルされるので、反応系内で蓄積されるという問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドアミン樹脂及びエピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液を特定の２種の膜により処理すると、エピクロロヒドリン分解物の含有量が実質的に問題のないレベルまで低減されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を主成分とする樹脂の濃厚液（有価物）を効率よく製造できることを見出して、本発明を完成した。
【０００５】即ち、本発明は、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及び、エピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液を２種の膜により処理して、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の濃厚液を製造する方法であって、下記の（１）〜（３）の工程からなることを特徴とする水性ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の製造方法を提供するものである。
【０００６】（１）分画分子量が約５０００〜約３００００の範囲である限外濾過膜により上記水性混合液を処理して、低分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂の濃厚液と、エピクロロヒドリンの分解物、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン樹脂、及び、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含む透過液ａとを得る工程、（２）工程（１）で得た透過液ａをナノ濾過膜により処理して、エピクロロヒドリンの分解物を含有する透過液ｂと、上記の高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン樹脂及び高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂とを含む濃縮液ｃを得る工程、（３）工程（２）で得た濃縮液ｃを、重量平均分子量が３０００〜１０００００の範囲であるポリアミドアミン樹脂及びエピクロロヒドリンと反応させ、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及び、エピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液を得る工程。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及び、エピクロロヒドリンの分解物を含有する水性混合液は、例えば、水性媒体中で、アルキレンジカルボン酸とアルキレンジアミンを反応させて得たポリアミドアミン樹脂（樹脂中間物）とエピクロロヒドリンとを反応させることにより得られる。この反応により、エピクロロヒドリンの分解物が副生するが、分解物Ｃとしては、例えば、モノクロロヒドリン、１，３−ジクロロヒドリンや１，２−ジクロロヒドリンが挙げられる。上記反応により得た反応液を、分画分子量が約５０００〜約３００００の範囲である限外濾過膜により処理すると、低分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を主成分とする樹脂（以下、有価物Ａという）の濃厚液と、エピクロロヒドリンの分解物、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン樹脂（以下、樹脂Ｂという）、及び、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含む透過液ａとが得られる。
【０００８】工程（１）で得た透過液ａは、工程（２）においてナノ濾過膜により処理される。このナノ濾過膜処理により、エピクロロヒドリンの分解物Ｃのみを含有する透過液ｂと、上記のポリアミドアミン樹脂Ｂ及び高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂とを含む濃縮液ｃとが得られる。本発明の工程（３）においては、上記濃縮液ｃを、重量平均分子量が３０００〜１０００００の範囲であるポリアミドアミン樹脂（以下、原料Ｂ'という）及びエピクロロヒドリン（以下、原料Ｂ狽ニいう）と反応させ、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂（高分子量域の樹脂も含む）、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂（樹脂Ｂや原料Ｂ'とは、分子量分布が異なる）、及び、エピクロロヒドリンの分解物Ｃを含有する水性混合液を得ることができる。
【０００９】工程（１）の限外濾過膜（１０）処理は、分画分子量が約５０００〜約３００００の範囲の膜を用いるが、約７０００〜約２００００の範囲の膜を用いることがより好ましい。分画分子量が小さすぎる場合は、除去したい低分子量域のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂及びポリアミドアミン樹脂が残存し、十分な精製効果が得られないだけでなく、透過流束が低下し、効率的ではない。一方、分画分子量が大きすぎる場合は有価物Ａも一部透過してしまい、有価物Ａの回収率が低下する。水性混合液中のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂及び重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂の合計濃度は、好ましくは０．１〜３５重量％の範囲であり、より好ましくは１〜３０重量％の範囲であり、特に好ましくは５〜３０重量％の範囲である。水性混合液中のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂及び重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂の合計濃度が３５重量％を越えると、濾過速度が低下する傾向があり、結果として、十分な濃縮を行うことができないことがある。
【００１０】限外濾過膜（１０）としては、例えば、クロスフロー型濾過形式の膜が好ましい。形状は特に限定されず、平膜型、スパイラル型、チューブラー型、中空糸型等が例示される。同様に、膜材質についても特に限定されず、脂肪族系ポリアミド、芳香族系ポリアミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリアクリルニトリル、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデン、セルロース、酢酸セルロース、ポリエーテル、テトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエステル及びセラミック製のもの等が例示される。これらのうち、芳香族系ポリアミド、ポリアクリルニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、スルホン化ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリイミド等が特に好ましい。限外濾過膜（１０）による濃縮は、所望の有価物Ａの濃度に応じて適宜行われるが、２〜５倍濃縮の範囲が好ましい。
【００１１】工程（２）において用いるナノ濾過膜（１０'）としては、４．８重量％ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液を基準物質として測定したとき、式（１）
阻止率Ｒ（％）＝［１−（Ｃｆ／４．８）］×１００ （１）
［式中、Ｃｆはナノ濾過膜処理により得られた透過液ｂ中のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムの重量％濃度である。］で算出される阻止率が５０〜９０％の範囲である膜が好ましく、阻止率Ｒが７０〜９０％の範囲であるものがより好ましく、阻止率が８０〜９０％の範囲のものが特に好ましい。阻止率Ｒが９０％よりも高いナノ濾過膜は、エピクロロヒドリンの分解物Ｃの膜透過性が低下し、濃縮液側に上記分解物Ｃが比較的多く混入し、有価物Ａ及びポリアミドアミン樹脂Ｂの濃縮時に十分な精製効果が得られないという傾向がある。一方、阻止率Ｒが５０％よりも低いナノ濾過膜は、エピクロロヒドリンの分解物Ｃの膜透過性は良好に維持されるものの、高分子量域の樹脂が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂Ａ'及びポリアミドアミン樹脂Ｂの十分な回収が達成できないという傾向がある。ナノ濾過膜（１０'）の濾過形式、形状及び膜材質は限外濾過膜（１０）で例示したものと同様のものが挙げられる。
【００１２】本発明においては、工程（２）と工程（３）の間に、更に、逆浸透膜（７）による処理を行うことが好ましい。これらの工程の間において用いられる逆浸透膜としては、例えば、逆浸透膜処理後に得られる透過水の水質を向上させるため、式（２）
Ｒ'（％）＝［１−（Ｃｆ'／Ｃｏ'）］×１００ （２）
［式中、Ｃｏ'は逆浸透膜入口部におけるエピクロロヒドリンの分解物Ｃの重量％濃度、Ｃｆ'は逆浸透膜を透過した透過水ｄ中のエピクロロヒドリンの分解物Ｃの重量％濃度を表す。］で示されるエピクロロヒドリンの分解物の阻止率Ｒ'が高い膜が好ましい。逆浸透膜（７）の濾過形式、形状及び膜材質は限外濾過膜で例示したものと同様のものが挙げられる。
【００１３】以下、本発明の実施における好ましい形態を、図１を参照しながら説明する。図１記載の方法では、先ず、分画分子量が約５０００〜約３００００の範囲である限外濾過膜（１０）により、水性混合液から有価物Ａを精製、分離処理する（以下、膜処理Ｉという）。一方、膜処理Ｉにより得た透過液ａをナノ濾過膜（１０'）により処理して（以下、膜処理ＩＩという）、エピクロロヒドリンの分解物Ｃを含有する透過液ｂと、高分子量域が除去されたポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂Ａ'及び高分子量域が除去されたポリアミドアミン樹脂Ｂを含有する濃縮液ｃを得る。続いて、膜処理ＩＩにより得た透過液ｂを逆浸透膜（７）により濃縮処理する（以下、膜処理ＩＩＩという）。膜処理Ｉにおける水性混合液は、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂［比較的低分子量域の樹脂からなるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂Ａ'と比較的高分子量域の樹脂からなる有価物Ａが存在する］、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂［少量の比較的低分子量域の樹脂からなるポリアミドアミン樹脂Ｂと、少量の比較的高分子量低分子量域の樹脂からなるポリアミドアミン樹脂が存在する］、及び、エピクロロヒドリンの分解物Ｃを含有している。上記の重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂及びエピクロロヒドリンの分解物Ｃを含有する水性混合液の膜処理Ｉによる精製、分離は、濃縮液中の有価物Ａの濃度が約２０〜３０重量％の範囲になる時点を目安として行われる。
【００１４】ナノ濾過膜による膜処理ＩＩは、膜処理Ｉにより得られる透過液ａを５〜２０倍程度に濃縮することが好ましく、これにより、エピクロロヒドリンの分解物Ｃを選択的に膜透過させ、濃縮液ｃ中に上記分解物Ｃが蓄積することを防止するという作用がある。又、膜処理ＩＩにより、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂Ａ'及びポリアミドアミン樹脂Ｂを含有する濃縮液ｃの反応槽（２０）への循環再使用が可能になる。更に、式（１）で算出される阻止率Ｒが５０〜９０％の範囲であるナノ濾過膜を用いる場合は、上記分解物Ｃを選択的に膜透過させることにより、廃棄物である濃縮水ｅ中の分解物Ｃを濃縮する膜処理ＩＩＩの負荷が減少し、膜処理Ｉにより得られる透過液ａをそのまま膜処理ＩＩＩで濃縮する場合に比べて、一層の高濃縮化を図ることができ、効率的な焼却処理が可能になる。膜処理ＩＩＩによる透過水ｄは、その一部又は全部を、工程（３）の反応媒体として再使用することができる。
【００１５】膜処理ＩＩにより得た上記の濃縮液ｃ中には、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂Ａ'及びポリアミドアミン樹脂Ｂが含有されているが、この濃縮液ｃは、反応槽（２０）に移送されて、重量平均分子量が３０００〜１０００００の範囲であるポリアミドアミン樹脂（原料Ｂ'）及びエピクロロヒドリンと反応させ、重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂、重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂、及びエピクロロヒドリンの分解物Ｃを含有する水性混合液が得られる。上記原料Ｂ'とエピクロロヒドリンの反応により生成した重量平均分子量が３００００以下であるポリアミドアミン樹脂は、原料Ｂ'とは分子量分布が変化し、比較的低分子量域の樹脂からなるポリアミドアミン樹脂Ｂと比較的高分子量域の樹脂からなるポリアミドアミン樹脂の混合物である。
【００１６】膜処理Ｉにおいて、上記の水性混合液（反応液）が膜に入る際の圧力は、好ましくは０．３〜３ＭＰａの範囲であり、より好ましくは０．４〜１．５ＭＰａの範囲である。膜処理ＩＩにおいて、透過液ａが膜に入る際の圧力は、好ましくは０．５〜５ＭＰａの範囲であり、より好ましくは１．５〜３．５ＭＰａの範囲である。膜処理Ｉ及びＩＩ時の温度は、膜の耐用範囲であれば特に制限されないが、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂及びポリアミドアミン樹脂の高濃度化により、上記水性混合液や透過液ａの粘度が上昇する場合は、３０〜７０℃の範囲が好ましい。又、膜処理ＩＩＩにおいて、透過液ｂが逆浸透膜に入る際の圧力は、好ましくは０．５〜７ＭＰａの範囲であり、より好ましくは１．５〜４．５ＭＰａの範囲である。膜処理ＩＩＩ時の温度は、膜の耐用範囲であればよく、特に限定されない。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定されるものではない。例中、「部」及び「％」は重量部及び重量％を意味する。
【００１８】合成例１温度計、還流冷却器及び攪拌機を備えた反応容器に、ジエチレントリアミン４１３部、アジピン酸５５５部、水２０部及び９８％硫酸８部を仕込み、１５０〜１６０℃で１５時間、脱水反応させた。次いで、得られた反応混合物に水を加えて樹脂分濃度を５０％に調整し、粘度６８０Ｐａ・ｓのポリアミドアミン樹脂の水溶液を得た。別の反応容器に、上記５０％濃度の樹脂水溶液１２９０部及び水１１７０部を仕込み、内温を３０℃以下に保ちながら、エピクロロヒドリン３３３部を加え、３０〜３５℃で４時間保温した。その後、６０〜６５℃で保温し、粘度が４００ＭＰａ・ｓに達した時点で、硫酸により反応混合物のｐＨを３．４に調整し、更に水を加えて樹脂分濃度を１５％に希釈し、粘度が４０ｍＰａ・ｓの樹脂水溶液を得た。この樹脂水溶液中に含まれるジクロロヒドリン類は、樹脂分に対して２．８％であった。
【００１９】実施例１＜膜処理Ｉ＞合成例１で得た粘度が４０ｍＰａ・ｓの樹脂水溶液４１７部を、分画分子量が１００００であるポリエーテルスルホン製の限外濾過膜を装着したクロスフロー濾過装置を用いて加圧下（１．２ＭＰａ）、室温で精製、分離処理した。先ず２５０部の透過液が得られるまで、透過液の流出速度と同じ速度で水を加えながら濾過し、更に２５７部の透過液が流出するまで樹脂水溶液を処理し、樹脂分濃度が２０．１％である有価物Ａと、溶質濃度が約４．５％である５０７部の透過液ａを得た。透過液ａ中には、ポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂とポリアミドアミン樹脂の混合物（分子量５００〜１００００）が約４．２％、エピクロロヒドリン分解物Ｃが約０．３％含まれていた。
【００２０】＜膜処理ＩＩ＞４．８％のp−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液に対する阻止率が８５．４％である芳香族ポリアミド製の高分子複合膜を装着したクロスフロー形式の濾過装置を用いて、５０７部の透過液ａを室温、加圧（２．５ＭＰａ）下に、８．１９倍濃縮して、３０．５％のポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂を含有する濃縮液ｃ約６１部と、透過液ｂ（約０．３％の分解物Ｃを含有）約４４部を得た。上記濃縮液ｃ中の分解物Ｃ含有量は０．９６％（分解物Ｃが全量濃縮された場合の計算値は２．３８％）であり、反応系へ濃縮液ｃを循環再使用することが可能と判断された。
【００２１】＜膜処理ＩＩＩ＞上記＜膜処理ＩＩ＞で得た約４４０部の透過液ｂを、更に、食塩の阻止率が９９．５％である芳香族ポリアミド製の逆浸透膜を装着したクロスフロー形式の濾過装置を用いて、室温、加圧（２．５ＭＰａ）下に、１４．９倍濃縮した。エピクロロヒドリン分解物Ｃを２．３４％含む濃縮水ｅ（２８．３部）と、４１１．７部の透過水ｄを得た［ＣＯＤ（化学的酸素要求量）６２ｐｐｍ］。なお、濃縮水ｅは焼却処理した。
【００２２】＜リサイクル＞前記膜処理ＩＩにおいて、透過液ａ量を３倍にする以外は同様に操作して得た濃縮液１６９０部と、合成例１と同様にして得られたポリアミドアミン樹脂の水溶液１２９０部（２級アミノ基として１当量）を反応容器に仕込み、水酸化ナトリウムを用いて系内のｐＨを約９に調整後、反応液を２５〜３５℃に保温しながら、エピクロロヒドリン３３３部（１．２当量）を４時間かけて滴下し、更に、同温度で５時間攪拌した。反応終了後、水を添加して、樹脂分濃度を３５％に調整し、４０℃まで昇温し、４０〜６０℃で更に５時間反応させた。その後、硫酸を用いてｐＨ３．４に調整し、水を加えて樹脂分濃度が１５％になるように希釈し、粘度４３ｍＰａ・ｓの水性混合液を得た。この水性混合液２０００部を前記＜膜処理Ｉ＞で用いた限外濾過膜装置を用いて、加圧下（１ＭＰａ）、４０〜５０℃で透過液の流出速度と同じ速度で水を加えながら、１２００部の透過液を流出させた。次いで、上記膜装置を用いて、加圧下（１ＭＰａ）、４０〜５０℃で、９５０部の透過液を流出させた。その後、硫酸により、ｐＨを３に調整し、更に水を加えて、樹脂分濃度を２５％に調整して、粘度１３８ｍＰａ・ｓの水溶液を得た。この樹脂水溶液（有価物Ａ）中のエピクロロヒドリン分解物Ｃ含有量は、樹脂分に対して約１．６％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、エピクロロヒドリン分解物Ｃが反応系内で蓄積されることなく、重量平均分子量が３００００未満であるポリアミドアミン樹脂や重量平均分子量が３０００以上であるポリアミドアミン−エピクロロヒドリン樹脂をリサイクルすることができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年１月５日（２００１．１．５） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外２名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−２０１２６７（Ｐ２００２−２０１２６７Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年７月１９日（２００２．７．１９） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−４３１（Ｐ２００１−４３１） |
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