| 【発明の名称】 |
ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】鈴木 稔
【氏名】長野 博紀
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| 【要約】 |
【課題】ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を樹脂成形体に加工する際、バージンのテレフタル酸ジメチルからなるポリアルキレンテレフタレート樹脂との識別が容易に可能であり、更にバージンのテレフタル酸ジメチルからなるポリアルキレンテレフタレート樹脂と同等の品質を有するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法を提供する。
【解決手段】識別化合物として、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項２】 炭素の同位体が、13Ｃである請求項１記載のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項３】 水素の同位体が、重水素である請求項１記載のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項４】 水素或いは／及び炭素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルが、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ−ジメチルエステル、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステル、テレフタル酸−13Ｃ6−ジメチルエステル、テレフタル酸−ｄ−ジメチルエステル、テレフタル酸−ｄ4−ジメチルエステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の同位体化合物である請求項１記載のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物。
【請求項５】 ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を製造するに際し、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加したテレフタル酸ジメチル組成物を使用することを特徴とする、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の識別方法。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルを含有するテレフタル酸ジメチル組成物からなるポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法に関する。
【０００２】更に詳しくは、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートを解重合し、メタノールでエステル化されたテレフタル酸ジメチル（以下、原料リサイクルＤＭＴと略記する）に識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルを添加したテレフタル酸ジメチル組成物からなるポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を樹脂成形体に加工する際に、パラキシレンから生産されたテレフタル酸ジメチル（以下、バージンＤＭＴと略記する）と容易に識別可能であり、更にバージンのテレフタル酸ジメチルからなるポリアルキレンテレフタレート樹脂と同等の品質を有するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】現在、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する）は、繊維、樹脂、包装材料、フィルム、その他成形体として広く世の中で使用されているが、使用済材料、特に、ＰＥＴボトルの処分について近年大きな問題となっている。ここ数年で、使用済ＰＥＴボトルは、回収した後、粉砕処理、他の材料との分離処理及び洗浄処理を経て、繊維やシートなどに再加工されるマテリアルリサイクルの循環ループが出来、機能し始めている。
【０００４】しかし、このシステムで処理された材料は、再加工設備及び条件に制約があり、且つ、再加工樹脂製品の品質低下の問題もあり、その用途も制約されている。また、マテリアルリサイクル再加工樹脂製品とバージン材料からなる樹脂の樹脂製品とを容易に識別することも出来ていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、リサイクル樹脂を使用していることを容易に識別でき、更にバージン樹脂製品との品質差の少ないポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法を提供することを課題とし、これを用いた中空成形体、熱成形容器、シート、射出成形品等の樹脂成形体を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに到った。
【０００７】すなわち、本発明の目的は、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物によって達成することができる。
【０００８】さらに、本発明の他の目的は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を製造するに際し、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加したテレフタル酸ジメチル組成物を使用することを特徴とする、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の識別方法によって達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】本発明の識別方法においては、まず、識別化合物となるテレフタル酸ジメチルの同位体化合物が必要であり、炭素の同位体が13Ｃであり、水素の同位体が重水素であるテレフタル酸ジメチルの同位体化合物が好ましい。このテレフタル酸ジメチルの同位体化合物の中でも、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ−ジメチルエステル、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステル、テレフタル酸−13Ｃ6−ジメチルエステル、テレフタル酸−ｄ−ジメチルエステル、テレフタル酸−ｄ4−ジメチルエステルからなる群から選ばれた少なくとも１種の同位体化合物であることが好ましい。
【００１１】次に、ポリエステルを既知の解重合触媒存在下、ＥＧ中で解重合反応させる。ここでポリエステルとは、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレートである。解重合反応で得られた混合物は必要であれば、解重合反応で用いた過剰なＥＧを抜出し、その後ＭｅＯＨと共に反応器内へ導入し、置換エステル化反応、及び冷却晶析により、粗テレフタル酸ジメチルを得る。更にこの得られた粗テレフタル酸ジメチルを蒸留精製することにより、高純度のテレフタル酸ジメチルを得ることができる。
【００１２】以上の工程を経て得られた高純度の回収テレフタル酸ジメチルを１４０〜１７０℃の溶融状態に保ち、既知の方法でテレフタル酸ジメチルの同位体化合物を添加することができ、回分式と連続式、どちらでも問題なく採用することができる。
【００１３】例えば、同位体化合物を添加する時の形態としては、同位体化合物の微粉末状態、あるいは、例えばメタノールに代表される有機溶媒のスラリー状態とし、添加した後、攪拌や液循環によりテレフタル酸ジメチル中に均一に分散させる方法が挙げられる。識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルは、ポリエステルからＥＧ及びＭｅＯＨを用いて回収したテレフタル酸ジメチル中に、１〜１０００重量ｐｐｍ、好ましくは５０〜３００重量ｐｐｍ添加することが好ましい。添加量が１重量ｐｐｍ未満であると、検出が困難であり、１０００重量ｐｐｍを超えると樹脂組成物の品質及び成形性悪化をもたらす為、好ましくない。
【００１４】本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物は、識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチル、を全テレフタル酸ジメチルに対し１〜１０００重量ｐｐｍ添加するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物である。
【００１５】本発明のポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸単位とジオ−ル単位からなる熱可塑性ポリエステルであり、テレフタル酸単位を全酸成分の８５モル％以上の成分とすることが好ましい。
【００１６】テレフタル酸単位は、エステル誘導体に由来しており、誘導体として、メチルエステルであるテレフタル酸ジメチルが好ましい。
【００１７】上述のテレフタル酸ジメチルは、ポリアルキレンテレフタレートをエチレングリコールで解重合し、次いでメタノールでエステル交換反応して得られたテレフタル酸ジメチルに前述の識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルを１〜１０００重量ｐｐｍ添加されたテレフタル酸ジメチルであることが好ましい。
【００１８】全酸成分の１５モル％未満の範囲で、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸、その他のナフタレンジカルボン酸の異性体、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエ−テルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のごとき芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環属族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の二官能性カルボン酸から選ばれる少なくとも１種以上の酸成分を共重合できる。
【００１９】また、ポリアルキレンテレフタレートを構成するジオール成分としては、例えば、エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、デカメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、１，１−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４’−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン等のジオールの１種以上であることができる。
【００２０】本発明において、ポリアルキレンテレフタレートには、３官能以上の化合物が２％以下の範囲で共重合されていても差し支えない。
【００２１】次に、本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の識別方法につき説明する。
【００２２】本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の識別方法は、上記の識別化合物としての水素或いは／及び炭素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルを添加するテレフタル酸ジメチル及びジオ−ルとを含む原料を、エステル交換触媒の存在下のエステル交換反応させ、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ−ト及び／又はそのオリゴマ−を形成させ、その後、重縮合触媒及び安定剤の存在下で高温減圧下に溶融重縮合を行って、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を得ることにより達成される。
【００２３】エステル交換触媒としては、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、チタン、亜鉛、マンガン等の金属化合物が好ましく使用される。重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、コバルト化合物、錫化合物等が知られている。
【００２４】又、安定剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシルホスファイト等の亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート酸性リン酸エステル、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリリン酸等のリン化合物が好ましい。
【００２５】エステル交換反応触媒の供給は、原料調製時の他、エステル交換反応の初期の段階において行うことができる。また、安定剤の供給は、重縮合反応初期までに行うことが出来るが、エステル交換反応終了時に添加することが好ましい。さらに、重縮合触媒は重縮合反応工程の初期までに供給することができる。エステル交換反応時の反応温度は、通常２００〜２６０℃であり、反応圧力は常圧〜０．３ＭＰａである。また、重縮合時の反応温度は、通常２５０〜３００℃であり、反応圧力は通常６０〜０．１ｋＰａである。この様なエステル交換反応及び重縮合反応は、一段で行っても、複数段階に分けて行っても良い。この様にして得られるポリマーは、極限粘度が通常０．４〜０．９０ｄｌ／ｇであり、常法によりチップ化される。ポリマ−チップの平均粒径は、通常２．０〜５．５ｍｍ、好ましくは２．２〜４．０ｍｍの範囲とされる。次に、上記の様に溶融重縮合により得られたポリマーは、固相重合しても良い。固相重合に供されるポリマーチップは、予め固相重合を行う温度より低い温度に加熱して予備結晶化を行った後、固相重合に供される。予備結晶化工程は、非晶状態のポリマーチップを、チップ結晶化発熱での融着が起こらないように常に流動状態下で一段もしくは二段で結晶化させる。次の固相重合工程は、少なくとも一段からなり、通常そのポリマ−の融着温度以下の重合温度で、０．０５〜５ｋＰａの真空下、もしくは常圧〜０．１Ｍｐａの条件下で窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス流通下で実施される。固相重合時間は、温度が高いほど短時間でよいが、通常１〜５０時間、好ましくは５〜３０時間、更に好ましくは１０〜２５時間である。
【００２６】本発明のポリアルキレンテレフタレートの固有粘度は、好ましくは０．５〜１．６、更に好ましくは、０．６〜１．３である。固有粘度が０．５未満であると衝撃強度が低下したり、延伸成形性が低下するなどの物性低下があり好ましくない。固有粘度が１．６を超えると生産性が悪く、射出成形性や延伸成形性が低下して好ましくない。
【００２７】添加したテレフタル酸ジメチルの同位体化合物は、13ＣＮＭＲ、1ＨＮＭＲ、ガスクロマトグラフ質量分析計で分析を行うことで、バージンのテレフタル酸ジメチルとの識別判定が可能となる。
【００２８】本発明の方法により製造されたポリエステル樹脂組成物は、各種成形体に成形することが出来る。成形には、一般の成形方法、例えば中空成形体の場合、射出ブロー成形、配向ブロー、押出ブロー、ダイレクトブロー、インジェクションブロー法などが適用され、その他成形体に従い、射出成形法、シート成形法、インフレーション成形法、熱成形法、各種多層成形法などを適用することができる。
【００２９】第１に射出成形は、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物の溶融温度以上に加熱することにより溶融し、溶融樹脂を金型へ流し込み冷却固化させることで実施される。この際、金型は、該ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物に適正な温度に加熱あるいは冷却される。さらに、ランナー部分も必要に応じて加熱（ホットランナー）しても良いし、加熱無（コールドランナー）でも良い。本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物は、流動性、結晶性など良好な成形性を有する。
【００３０】第２に、配向ブロー法による成形は、例えば次のように行うことができる。まずポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を、適当な形状の中空円筒有底状のプリフォーム（非晶成形品）に射出成形する（例えば、長さ１１ｃｍ、内径１．５ｃｍ，外径２．３ｃｍ、胴部平均厚み４ｍｍ）。引き続き、これをそのポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）以上に予熱し、その容器の胴部相当部分の表面積を約１．５〜１６倍程度まで延伸させる。なお、容器の熱処理は適宜に行なうことができる。本発明のポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を用いて成形した中空成形体は、その透明性を厚み３００μｍでヘーズで好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下とすることができ、良好な外観と透明性を得ることができる。
【００３１】第３に、熱成形による各種形状の包装材料は、例えば次のように行うことが出来る。まず、ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物を押出機にて押出し、シート状に引き取る。引き続き、そのガラス転移温度以上に加熱し、圧空又は真空成形により、例えば、トレ−など適正な形状に成形することが出来、良好な外観と透明性を得ることが出来る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定を受けるものではない。なお、例中の特性は下記の方法で測定した。
１）極限粘度（以下、ＩＶと略記する）：チップ及び成形体から切り出した試料を一定量計量し、ｏ−クロロフェノールに０．０１２ｇ／ｍｌの濃度に溶解し、２５℃にて測定した。
２）ヘーズ：成形体（ボトル胴部、シートなど）より５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出した試料について、日本電色工業製Ｃｏｌｏｒ ａｎｄ ｃｏｌｏｒ ｄｉｆｅｒｅｎｃｅ ｍｅｔｅｒ（ＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ）にて測定した。
３）識別化合物としての炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルの識別方法：樹脂組成物中の炭素或いは／及び水素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルは、ＦＴ−ＮＭＲ装置（日本電子（株）製、ＪＥＯＬ Ａ−６００）を使用して分析を行った。
４）アセトアルデヒド含有量（以下、ＡＡと略記する）：ＡＡ含有量は、サンプルを凍結粉砕しバイアル瓶に仕込み、１５０℃×６０分保持し、日立製ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにて測定した。
５）ジエチレングリコール含有量（以下、ＤＥＧと略記する）：サンプルをヒドラジンにて分解し、ガスコロマトグラフィーにて測定した６）Ｃｏｌ−ｂ：サンプルを一定容量定量し、カラーマシン社製ＣＭ−７５００型カラーマシンで測定する。
【００３３】［実施例１］ポリエチレンテレフタレートをエチレングリコールで解重合し、次いでメタノールでエステル交換反応して得られたテレフタル酸ジメチルに、識別化合物として、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステルを５０重量ｐｐｍ添加したテレフタル酸ジメチル（以下、原料リサイクルＤＭＴと略記する）１００重量部、およびエチレングリコ−ル（以下、「ＥＧ」と略記）６４重量部を、エステル交換反応触媒としてテトラ−ｔ−ブトキシチタンを用い、副生するメタノールを系外に留去しつつ、エステル交換反応を実施する。さらに、重合触媒として二酸化ゲルマニウムを添加し、２５０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留去がほぼ終了した段階で、安定剤として正リン酸を添加して、エステル交換反応を終了せしめた。
【００３４】次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて，固有粘度０．６０のポリマ−を得た。引き続き、固相固相重合し、固有粘度０．８３、Ｃｏｌ−ｂ＝２、ＤＥＧ＝１．８ｗｔ％、ＡＡ＝２ｐｐｍのポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。また、得られたポリエチレンテレフタレ−トを13ＣＮＭＲで分析すると、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステル由来と考えられるカルボキシル基炭素のシグナル強度が他の炭素のシグナル強度と比較して異常に高く検出され、明らかに既知のポリエチレンテレフタレ−トのスペクトルとは異なっていた。
【００３５】得られたポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を乾燥機にて１６０℃で５時間乾燥させた後、第１に、射出成形機（名機製作所社製「Ｍ−１００ＤＭ」）にて、シリンダー温度２７５℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、１次圧時間３．０秒、金型温度１０℃、サイクル３０秒で、外径約２８ｍｍ、内径約１９ｍｍ、長さ１３６ｍｍ、重量約５６ｇの円筒状のプリフォームを射出成形した。得られたプリフォームの固有粘度は０．７７で、外観は良好で、射出成形性も良好であった。引き続いて、プリフォームの表面温度約１１０℃に赤外線ヒーターで予熱し、ブロー圧力５〜４０ｋｇ／ｃｍ2、金型温度１５０℃に設定したブロー成形機にて延伸ブロー成形し、胴部平均肉厚３３０μｍ、内容積約１．５リットルのボトルを成形し、ボトルのヘーズは、０．９％で延伸性も良好であった。
【００３６】第２に、ベント付２軸押出機にて膜厚０．５ｍｍのシートを得、引き続き、シート表面温度１００℃に加熱して、圧空にてトレ−に熱成形し、トレーのヘーズは１．０％で、その成形性も良好であった。
【００３７】［参考例１］テレフタル酸ジメチルを帝人製のバージンのテレフタル酸ジメチル（識別化合物なし）とする以外は実施例１と同様に行った。固有粘度０．８２、Ｃｏｌ−ｂ＝２、ＤＥＧ＝１．８ｗｔ％、ＡＡ＝２ｐｐｍのポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。また、各炭素のシグナル強度は既知のポリエチレンテレフタレートのシグナル強度とほぼ同程度であった。
【００３８】第１に、実施例１と同様に成形し、プリフォームは、固有粘度０．７６、外観は良好で、射出成形性も良好であった。さらに、実施例１と同様にブロー成形し、ボトルのヘーズは、０．９％で延伸性も良好であった。
【００３９】第２に、実施例１と同様にトレ−を熱成形し、トレーのヘーズは１．１％で、その成形性も良好であった。
【００４０】［実施例２］識別化合物として、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステルを５０重量ｐｐｍ含有する原料リサイクルＤＭＴ９５重量部、イソフタル酸ジメチル５重量部およびエチレングリコ−ル（以下、「ＥＧ」と略記）６４重量部を、エステル交換反応触媒として酢酸マンガン、整色剤として酢酸コバルトを用い、副生するメタノールを系外に留去しつつ、エステル交換反応を実施する。さらに、重合触媒として三酸化アンチモンを添加し、２５０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、メタノールの留去がほぼ終了した段階で、安定剤として正リン酸を添加して、エステル交換反応を終了せしめた。
【００４１】次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて，固有粘度０．６０のポリマ−を得た。引き続き、固相固相重合し、固有粘度０．８３、Ｃｏｌ−ｂ＝１、ＤＥＧ＝１．３ｗｔ％、ＡＡ＝２ｐｐｍのポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。
【００４２】また、得られたポリエチレンテレフタレ−トを13ＣＮＭＲで分析すると、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステル由来と考えられるカルボキシル基炭素のシグナル強度が他の炭素のシグナル強度と比較して異常に高く検出され、明らかに既知のポリエチレンテレフタレ−トのスペクトルとは異なっていた。
【００４３】第１に、実施例１と同様に成形し、プリフォームは、固有粘度０．７６、外観は良好で、射出成形性も良好であった。さらに、実施例１と同様にブロー成形し、ボトルのヘーズは、１．２％で延伸性も良好であった。
【００４４】第２に、実施例１と同様にトレ−を熱成形し、トレーのヘーズは１．２％で、その成形性も良好であった。
【００４５】［参考例２］テレフタル酸ジメチルを帝人製のバージンのテレフタル酸ジメチル（識別化合物なし）とする以外は実施例３と同様に行った。固有粘度０．８３、Ｃｏｌ−ｂ＝１．８、ＤＥＧ＝１．３ｗｔ％、ＡＡ＝２ｐｐｍのポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。また、各炭素のシグナル強度は既知のポリエチレンテレフタレートのシグナル強度とほぼ同程度であった。
【００４６】第１に、実施例１と同様に成形し、プリフォームは、固有粘度０．７６、外観は良好で、射出成形性も良好であった。さらに、実施例１と同様にブロー成形し、ボトルのヘーズは、１．２％で延伸性も良好であった。
【００４７】第２に、実施例１と同様にトレ−を熱成形し、トレーのヘーズは１．２％で、その成形性も良好であった。
【００４８】［実施例３］識別化合物として、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステルを５０重量ｐｐｍ添加した原料リサイクルＤＭＴ１００重量部、およびテトラメチレングリコ−ル（以下、「ＴＭＧ」と略記）６５重量部を、エステル交換反応触媒としてテトラ−ｔ−ブトキシチタンを用い、副生するメタノールを系外に留去しつつ、２１０℃まで加熱昇温しながらエステル交換反応させ、次いで、反応生成物を高温高真空下で重縮合反応させて固有粘度０．７０のポリマーを得た。引き続き、固相重合し、固有粘度１．２０、Ｃｏｌ−ｂ＝−２．０のポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。また、得られたポリエチレンテレフタレ−トを13ＣＮＭＲで分析すると、テレフタル酸−カルボキシ−13Ｃ2−ジメチルエステル由来と考えられるカルボキシル基炭素のシグナル強度が他の炭素のシグナル強度と比較して異常に高く検出され、明らかに既知のポリエチレンテレフタレ−トのスペクトルとは異なっていた。
【００４９】得られたポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を乾燥機にて乾燥させた後、射出成形機（名機製作所社製「Ｍ−１００ＤＭ」）にて、シリンダー温度２６０℃で、１０ｃｍ×１０ｃｍ×厚み２ｍｍのプレートを成形した。プレートの成形性（可塑性、流動性）及び外観は良好であった。
【００５０】［参考例３］テレフタル酸ジメチルを帝人製のバージンのテレフタル酸ジメチル（識別化合物なし）とする以外は実施例５と同様に行った。固有粘度１．２０、Ｃｏｌ−ｂ＝−２．３のポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を得た。また、各炭素のシグナル強度は既知のポリエチレンテレフタレートのシグナル強度とほぼ同程度であった。
【００５１】得られたポリアルキレンテレフタレ−ト樹脂組成物を乾燥機にて乾燥させた後、射出成形機（名機製作所社製「Ｍ−１００ＤＭ」）にて、シリンダー温度２６０℃で、１０ｃｍ×１０ｃｍ×厚み２ｍｍのプレートを成形した。プレートの成形性（可塑性、流動性）及び外観は良好であった。
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアルキレンテレフタレートを解重合し、メタノールでエステル化されたテレフタル酸ジメチルに識別化合物としての水素或いは／及び炭素の同位体から構成されるテレフタル酸ジメチルを添加したテレフタル酸ジメチル組成物からなるポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物であり、更にバージンＤＭＴからなるポリアルキレンテレフタレート樹脂と同等の品質を有するポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物及びその識別方法を提供することができる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００３００１
【氏名又は名称】帝人株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年１２月４日（２０００．１２．４） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００７７２６３
【弁理士】
【氏名又は名称】前田 純博
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| 【公開番号】 |
特開２００２−１７３５２２（Ｐ２００２−１７３５２２Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年６月２１日（２００２．６．２１） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−３６８１８８（Ｐ２０００−３６８１８８） |
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