| 【発明の名称】 |
フェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物、液晶性組成物、重合物、光学異方体及び光学又は液晶素子 |
| 【発明者】 |
【氏名】関根 千津
【氏名】石飛 昌光
【氏名】藤沢 幸一
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| 【要約】 |
【課題】大きい屈折率異方性を有し、他液晶と混合し易く、光安定性に優れ、紫外域の吸収波長が実用上問題ない程度に短い、新規な化合物、光学異方性等を示す重合物、液晶性組成物、光学異方体並びに光学又は液晶素子を提供すること。
【解決手段】式(１)の化合物であり、分子軌道法計算により得られる、式(１−１)〜(１−３)部分の最高被占軌道(ＨＯＭＯ)のエネルギー差ΔＥが０．３電子ボルト以上で、かつ同様に算出した式(１)の分子の分極率異方性Δαが５００(原子単位)以上であるフェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 式(１)で示される化合物であり、分子軌道法計算により得られる、式(１−１)〜(１−３)で示される式(１)における各部分の最高被占軌道(ＨＯＭＯ)のエネルギー差ΔＥが下記条件を満たし、かつ同様の方法で算出した式(１)で表される分子の分極率異方性Δαが５００(原子単位)以上であることを特徴とするフェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物。
ΔＥ＝｜Ｅ1-1−(Ｅ1-2＋Ｅ1-3)／２｜≧０．３電子ボルト(ただし、Ｅ1-1、Ｅ1-2及びＥ1-3は、各々式(１−１)、(１−２)及び(１−３)で示される式(１)における各部分の分子軌道法で計算したＨＯＭＯのエネルギー値を示す。)【化１】
(式中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｐ1及びＰ2は上記ＨＯＭＯエネルギーと分極率の条件を満たしていれば特に化学構造は限定されない。ただし、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一方は、アクリレート基又はメタクリレート基を末端に有する。)【請求項２】 式(２)で示される、フェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物。
【化２】
(式(２)中、Ａ9〜Ａ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｐ3及びＰ4は、式(２−１)又は(２−２)を示し、少なくとも一方は式(２−１)を示す(但し、式(２−１)中Ａ37〜Ａ42及び式(２−２)中Ａ5〜Ａ8は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。)。Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＳＦ5、−ＮＣＳ、４−Ｒ23−(シクロアルキル)基、４−Ｒ23−(シクロアルケニル)基、Ｒ24−(Ｏ)ｑ基又は式(３)で表される基を示す(但し、Ｒ23は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ24は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又はアルキニル基を示す。ｑは０又は１を示す。また、式(３)中、ｎは０又は１である。ｍは１〜２０の整数である。Ｂ1は水素原子又はメチル基を示す。)。Ｒ3及びＲ4が共に式(３)で表される基である場合は、各々でｎ、ｍ及びＢ1は同じでなくてもよく、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一方は式(３)で表される基である。)【化３】
【請求項３】 式(２)において、Ａ9〜Ａ12がアルキル基の場合、炭素数が２以上であることを特徴とする請求項２記載の化合物。
【請求項４】 請求項１記載の式(１)で示される化合物を含むことを特徴とする液晶性組成物。
【請求項５】 請求項２記載の式(２)で示される化合物を含むことを特徴とする液晶性組成物。
【請求項６】 式(４)〜(７)で示される液晶性化合物の少なくとも１種を更に含むことを特徴とする請求項４又は５記載の液晶性組成物。
【化４】
(式(４)中、Ａ25〜Ａ36は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Ｂ41及びＢ42は、各々水素原子又はメチル基を表す。ｐ4、ｑ4、ｒ4、ｓ4及びｔ4は各々０又は１である。但し、ｑ4＝０の場合、Ａ29〜Ａ36の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示す。また、ｍ41、ｎ41はそれぞれ０〜１４の整数であるが、ｓ4が１のときｎ41は０でなく、ｔ4が１のときｍ41が０にはならない。Ｗ41は、単結合、−CH2CH2−又は−C≡C−を表す。)【化５】
(式(５)中、Ａ13〜Ａ24は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示し、少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＳＦ5、−ＮＣＳ、４−Ｒ33−(シクロアルキル)基、４−Ｒ33−(シクロアルケニル基)又はＲ34−(Ｏ)ｑ31基を示す(但し、Ｒ33は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ34は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基を示す。ｑ31は０又は１を示す)。)【化６】
(式(６)中、Ａ25〜Ａ36は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｍは０又は１である。Ｒ41は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基を示す。Ｒ42は、Ｒ41、フッ素原子、シアノ基、４−Ｒ43−(シクロアルキル)基、４−Ｒ43−(シクロアルケニル基)又はＲ44−(Ｏ)ｑ41基を示す(但し、Ｒ43は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ44は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。ｑ41は０又は１を示す)。)【化７】
(式(７)中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立に、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、４，１−シクロヘキセニレン、２，５−シクロヘキセニレン、５，２−シクロヘキセニレン、３，６−シクロヘキセニレン、６，３−シクロヘキセニレン、２，５−ピリミジンジイル、５，２−ピリミジンジイル、２，５−ピリジンジイル、５，２−ピリジンジイル、２，５−ジオキサンジイル、もしくは５，２−ジオキサンジイルを示し、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄ上の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。Ｒ51及びＲ52は水素原子、フッ素原子、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシ基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６のアルコキシアルケニル基、式(７−１)で表される基、式(７−２)で表される基又は式(７−３)で表される基を示す(但し、式(７−１)〜(７−３)中、ｍ7は１〜１２の整数、ｎ7は０または１を表す)。これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基中の少なくとも１つのメチレン基は、酸素原子、イオウ原子又はケイ素原子で置換されてもよく、直鎖または分岐のどちらでもよい。Ｚ1、Ｚ2及びＺ3はそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数２〜５のアルキニレン基もしくは単結合を示す。ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に０又は１であり、かつｂ＋ｃ＋ｄ≧１を満たす。)【化８】
【請求項７】 請求項１記載の式(１)で示される化合物の少なくとも１種を重合してなる重合物。
【請求項８】 請求項２記載の式(２)で示される化合物の少なくとも１種を重合してなる重合物。
【請求項９】 請求項４〜６のいずれか１項記載の液晶性組成物を重合してなる重合物。
【請求項１０】 請求項１記載の化合物、請求項７記載の重合物及び請求項９記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種と、請求項１記載の化合物以外の、メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、エポキシ及びビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種のモノマー化合物とを含む液晶性組成物。
【請求項１１】 式(４)〜(７)で示される液晶性化合物の少なくとも１種を更に含むことを特徴とする請求項１０記載の液晶性組成物。
【請求項１２】 請求項１０又は１１記載の液晶性組成物を重合してなる重合物。
【請求項１３】 請求項２記載の化合物、請求項８記載の重合物及び請求項９記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種と、請求項２記載の化合物以外の、メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、エポキシ及びビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種のモノマー化合物とを含む液晶性組成物。
【請求項１４】 式(４)〜(７)で示される液晶性化合物の少なくとも１種を更に含むことを特徴とする請求項１３記載の液晶性組成物。
【請求項１５】 請求項１３又は１４記載の液晶性組成物を重合してなる重合物。
【請求項１６】 請求項１記載の化合物、請求項７記載の重合物、請求項９記載の重合物、請求項１０記載の液晶性組成物及び請求項１２記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学異方体。
【請求項１７】 請求項２記載の化合物、請求項８記載の重合物、請求項９記載の重合物、請求項１３記載の液晶性組成物及び請求項１５記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学異方体。
【請求項１８】 請求項１記載の化合物、請求項７記載の重合物、請求項９記載の重合物、請求項１０記載の液晶性組成物及び請求項１２記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学又は液晶素子。
【請求項１９】 請求項２記載の化合物、請求項８記載の重合物、請求項９記載の重合物、請求項１３記載の液晶性組成物及び請求項１５記載の重合物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学又は液晶素子。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学、表示、記録材料、また液晶デバイスに用いられる光学補償板や偏光素子材料、反射板、散乱板、輝度向上フィルム、カラー化機能を有するフィルム、あるいは液晶表示素子に用いられる液晶材料の配合成分として有用である、フェニルアセチレン構造及び重合性基を有する新規な化合物、液晶性組成物、重合物、光学異方体及び光学又は液晶素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、液晶性物質は、ＴＮモード、ＳＴＮモード等のディスプレイのスイッチング素子部分だけでなく、配向性及び屈折率等の光学的異方性を利用した、位相差板、偏光板、偏光プリズム、ビームスプリッター、反射板、ホログラフィック素子、カラーセパレーター、各種光学フィルター等への応用が検討されている。そして、表示素子の高性能化は、情報化社会の進展に伴い不可欠となっている。このような液晶材料から成る光学異方体の作製を可能にする技術として、例えば、重合性官能基を有する液晶性化合物又はそのような化合物を含む重合性液晶性組成物を液晶状態で紫外光又は可視光を照射することによって光重合させる方法が知られている。即ち、安定した光学機能を得るために、液晶状態における液晶分子の配向状態を半永久的に固定化した重合物とするのである。重合性官能基を有する液晶性化合物としては、最近では特開平１１−１１６５３４号公報、特開平１１−８００９０号公報等に記載されているものが知られている。前者は主にフェニルベンゾエート骨格を有する化合物、後者はフェニルベンゾエート、シクロヘキシルフェニル、トラン骨格を有する化合物で、特にΔｎが高い骨格構造をもつものではない。一方、屈折率異方性が比較的大きい液晶としては、最近では特開平２−８３３４０号公報、特開平９−２１６８４１号公報等に記載されている、共役系化合物が知られている。しかし、これらは、屈折率異方性が十分大きくない、他液晶への溶解性が低い等の課題があり、また光重合性を有するものではない。通常、屈折率異方性を大きくするためには、パイ電子共役系を長くすることが知られているが、このような化合物は紫外、可視域の吸収スペクトルの波長が長波長側にシフトし、場合によっては化合物が著しく着色するという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、大きい屈折率異方性を有し、他の液晶と混合し易く、かつ光に対する安定性がより有利で、紫外域の吸収波長が実用上問題ない程度に短い、フェニルアセチレン構造及び重合性基を有する新規な化合物、液晶デバイスに用いられる光学補償板や偏光素子材料、反射板、散乱板、カラー化機能を有するフィルムに有用な、重合物、液晶性組成物、光学異方体及び光学又は液晶素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を加えた結果、ある種のフェニルアセチレン重合性化合物が十分大きな屈折率異方性を有し、かつ紫外域の吸収スペクトルの波長が実用上問題ない程度に短く、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明によれば、式(１)で示される化合物であり、分子軌道法計算により得られる、式(１−１)〜(１−３)で示される式(１)における各部分の最高被占軌道(ＨＯＭＯ)のエネルギー差ΔＥが下記条件を満たし、かつ同様の方法で算出した式(１)で表される分子の分極率異方性Δαが５００(原子単位)以上であることを特徴とするフェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物が提供される。
ΔＥ＝｜Ｅ1-1−(Ｅ1-2＋Ｅ1-3)／２｜≧０．３電子ボルト(ただし、Ｅ1-1、Ｅ1-2及びＥ1-3は、各々式(１−１)、(１−２)及び(１−３)で示される式(１)における各部分の分子軌道法で計算したＨＯＭＯのエネルギー値を示す。)【０００５】
【化９】
(式中、Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｐ1及びＰ2は上記ＨＯＭＯエネルギーと分極率の条件を満たしていれば特に化学構造は限定されない。ただし、Ｐ1及びＰ2の少なくとも一方は、アクリレート基又はメタクリレートを末端に有する。)また本発明によれば、式(２)で示される、フェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物が提供される。
【０００６】
【化１０】
(式(２)中、Ａ9〜Ａ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。Ｐ3及びＰ4は、式(２−１)又は(２−２)を示し、少なくとも一方は式(２−１)を示す(但し、式(２−１)中Ａ37〜Ａ42及び式(２−２)中Ａ5〜Ａ8は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を表す。)。Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＳＦ5、−ＮＣＳ、４−Ｒ23−(シクロアルキル)基、４−Ｒ23−(シクロアルケニル)基、Ｒ24−(Ｏ)ｑ基又は式(３)で表される基を示す(但し、Ｒ23は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ24は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又はアルキニル基を示す。ｑは０又は１を示す。また、式(３)中、ｎは０又は１である。ｍは１〜２０の整数である。Ｂ1は水素原子又はメチル基を示す。)。Ｒ3及びＲ4が共に式(３)で表される基である場合は、各々でｎ、ｍ及びＢ1は同じでなくてもよく、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一方は式(３)で表される基である。)【化１１】
【０００７】更に本発明によれば、前記式(１)又は(２)で示される化合物を含む液晶性組成物が提供される。更にまた本発明によれば、前記式(１)又は(２)で示される少なくとも１種の化合物を重合してなる重合物が提供される。また本発明によれば、前記液晶性組成物を重合してなる重合物が提供される。更に本発明によれば、前記化合物、重合物からなる群より選択される少なくとも１種と、前記化合物以外の、メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、エポキシ及びビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種のモノマー化合物とを含む液晶性組成物が提供される。更にまた本発明によれば、前記液晶性組成物を重合してなる重合物が提供される。また本発明によれば、前記化合物、重合物及び液晶性組成物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学異方体が提供される。更に本発明によれば、前記化合物、重合物及び液晶性組成物からなる群より選択される少なくとも１種を用いてなることを特徴とする光学又は液晶素子が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明する。本発明のフェニルアセチレン構造及び重合性基を有する化合物(以下、本発明の化合物という)は、上記式(１)又は(２)で表される化合物である。式(１)にけるＡ1〜Ａ4又は式(２)におけるＡ9〜Ａ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示す。また、Ａ1〜Ａ4及びＡ9〜Ａ12の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基又はアルコキシ基であることが望ましい。更に式(２)において、Ａ9〜Ａ12が全てアルキル基の場合、炭素数が２以上であることが好ましい。上記式(１)中のＰ1及びＰ2は上記ＨＯＭＯエネルギーと分極率の条件を満たしていれば特に化学構造は限定されず、後述する具体例の化合物におけるＰ1及びＰ2に相当する基の組合せが例示できる。上記式(２)中、Ｐ3及びＰ4は、上記式(２−１)又は(２−２)を示し、少なくとも一方は式(２−１)を示す。Ｒ11及びＲ12は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＳＦ5、−ＮＣＳ、４−Ｒ23−(シクロアルキル)基、４−Ｒ23−(シクロアルケニル)基又はＲ24−(Ｏ)ｑ基を示す。但し、Ｒ23は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ24は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基又はアルキニル基を示す。ｑは０又は１を示す。また、上記式(３)中、ｎは０又は１、ｍは１〜２０の整数である。Ｂ1は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ3及びＲ4が共に上記式(３)で表される基である場合は、各々でｎ、ｍ及びＢ1は同じでなくてもよく、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一方は上記式(３)で表される基である。
【０００９】上記式(１)で示される化合物は、分子軌道法計算により得られる、上記式(１−１)〜(１−３)で示される式(１)における各部分の最高被占軌道(ＨＯＭＯ)のエネルギー差ΔＥが０．３電子ボルト以上、好ましくは０．３５電子ボルト以上であり、かつ同様の方法で算出した式(１)で表される分子の分極率異方性Δαが５００(原子単位)以上、好ましくは６００(原子単位)以上である。ここで分子分極率異方性Δαとは、分子長軸に沿った分極率をαｘｘ、この軸に垂直な軸に沿った分極率を各々αｙｙ、αｚｚとしたとき、下記式より計算される値を示す。
Δα＝αｘｘ−(αｙｙ＋αｚｚ)／２分子長軸は、分子長の最も長い方向付付近にとることができ、例えば、式(１)のＰ1と結合した炭素炭素三重結合の末端炭素と、Ｐ2と結合した炭素炭素三重結合の末端炭素とを結ぶ軸がこれに相当する。
【００１０】式(１)又は式(２)で表される化合物としては、下記構造式で示される化合物等が挙げられる。
【００１１】
【化１２】
【００１２】
【化１３】
【００１３】
【化１４】
【００１４】
【化１５】
【００１５】
【化１６】
【００１６】上記構造式において、Ｒ11及びＲ12としては、例えば、水素原子；フッ素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルキル基(例えばトリフルオロメチル基)；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルケニル基；プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ドデシニル基等のアルキニル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルキニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルコキシ基(例えば１〜３個のフッ素原子で置換されたメトキシ基、１〜５個のフッ素原子で置換されたエトキシ基)；ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基、ヘプテニルオキシ基、オクテニルオキシ基、ノネニルオキシ基、デセニルオキシ基等のアルケニルオキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルケニルオキシ基；プロピオニルオキシ基、ブチニルオキシ基、ペンチニルオキシ基、ヘキシニルオキシ基、ヘプチニルオキシ基、オクチニルオキシ基、ノニニルオキシ基、デシニルオキシ基、ウンデシニルオキシ基、ドデシニルオキシ基等のアルキニルオキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルキニルオキシ基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプチルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニルオキシメチル基、デシルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペンチルオキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、ヘプチルオキシエチル基、オクチルオキシエチル基、ノニルオキシエチル基、デシルオキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、ペンチルオキシプロピル基、ヘキシルオキシプロピル基、ヘプチルオキシプロピル基、オクチルオキシプロピル基、ノニルオキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル基、プロポキシブチル基、ブトキシブチル基、ペンチルオキシブチル基、ヘキシルオキシブチル基、ヘプチルオキシブチル基、オクチルオキシブチル基、メトキシペンチル基、エトキシペンチル基、プロポキシペンチル基、ブトキシペンチル基、ペンチルオキシペンチル基、ヘキシルオキシペンチル基、ヘプチルオキシペンチル基等のアルコキシアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルコキシアルキル基；２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチル基等の分枝アルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロ分枝アルキル基；２−メチルプロピルオキシ基、２−メチルブチルオキシ基、３−メチルブチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基等の分枝アルキルオキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロ分枝アルキルオキシ基；４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−ブチルシクロヘキシル基、４−ペンチルシクロヘキシル基、４−ヘキシルシクロヘキシル基、４−ヘプチルシクロヘキシル基、４−オクチルシクロヘキシル基、４−ノニルシクロヘキシル基、４−デシルシクロヘキシル基等の４−アルキル−シクロアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換された４−フルオロアルキル−シクロアルキル基；４−プロピルシクロヘキセニル基、４−ペンチルシクロヘキセニル基等の４−アルキル−シクロアルケニル基及びこれらがフッ素原子で置換された４−フルオロアルキル−シクロアルケニル基；シアノ基；−ＳＦ5；−ＮＣＳ、；−ＯＣＨ2ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ3Ｈ6ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ4Ｈ8ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ5Ｈ10ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ6Ｈ12ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ7Ｈ14ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ8Ｈ16ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ9Ｈ18ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ10Ｈ20ＯＣＯＣＨＣＨ2、；−ＯＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ3Ｈ6ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ4Ｈ8ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ5Ｈ10ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ6Ｈ12ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ7Ｈ14ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ8Ｈ16ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ9Ｈ18ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ10Ｈ20ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１７】本発明の化合物は、通常の有機合成的手段を駆使して合成することができる。例えば、３つのアリール基が２つのアセチレン基でつながったフェニルアセチレン化合物を合成する場合には、芳香族ハロゲン類あるいは、芳香族アルコールスルホン酸エステル(トリフルオロメタンスルホン酸エステル等)とアセチレン末端メチン部分とをパラジウム触媒により塩基存在下の条件でカップリング反応させる、Sonogashira反応(Organocopper Reagents. A Practical Approach; Taylor,R.J.K.Ed.;Oxford University Press:Oxford,1994;Chapter 10,pp217-236. Metal -Catalyzed Cross-Coupling Reactions; Diederich,F.,Stang,P.J.Eds; Wiley: Weinheim,1997;Chapter5,pp203-229.)等を適宜組合わせて合成できる。
【００１８】本発明の液晶性組成物は、本発明の化合物を少なくとも１種配合成分として含有する。混合する他の成分は特に限定されないが、液晶相を示す化合物あるいは組成物が好ましい。混合しうる他の成分としては、例えば、式(４)〜(７)で示される液晶性化合物の少なくとも１種が好ましく挙げられる。これらの化合物は、通常の有機合成的手段を駆使して合成することができる。
【００１９】
【化１７】
【００２０】式(４)中、Ａ25〜Ａ36は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示す。Ｂ41及びＢ42は、各々水素原子又はメチル基を表す。ｐ4、ｑ4、ｒ4、ｓ4及びｔ4は各々０又は１である。但し、ｑ4＝０の場合、Ａ29〜Ａ36の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示す。また、ｍ41、ｎ41はそれぞれ０〜１４の整数であるが、ｓ4が１のときｎ41は０でなく、ｔ4が１のときｍ41が０にはならない。Ｗ41は、単結合、−CH2CH2−又は−C≡C−を表す。式(４)で示される化合物としては、例えば、下記構造式で示される化合物等が挙げられる。
【００２１】
【化１８】
【００２２】
【化１９】
【００２３】
【化２０】
【００２４】
【化２１】
【００２５】
【化２２】
【００２６】
【化２３】
【００２７】
【化２４】
【００２８】式(５)中、Ａ13〜Ａ24は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基を示し、少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はアルコキシ基である。Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、シアノ基、−ＳＦ5、−ＮＣＳ、４−Ｒ33−(シクロアルキル)基、４−Ｒ33−(シクロアルケニル基)又はＲ34−(Ｏ)ｑ31基を示す。但し、Ｒ33は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ34は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていても良い炭素数１〜１２のアルキル基を示す。ｑ31は０又は１を示す。式(５)で示される化合物としては、例えば、下記構造式で示される化合物等が挙げられる。
【００２９】
【化２５】
【００３０】
【化２６】
【００３１】
【化２７】
【００３２】
【化２８】
【００３３】
【化２９】
【００３４】
【化３０】
【００３５】
【化３１】
【００３６】
【化３２】
【００３７】上記構造式において、Ｒ1及びＲ2は、式(５)中のＲ31及びＲ32に対応する基であって、例えば、水素原子；フッ素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルキル基(例えばトリフルオロメチル基)；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルコキシ基(例えば１〜３個のフッ素原子で置換されたメトキシ基、１〜５個のフッ素原子で置換されたエトキシ基)；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペンチルオキシメチル基、ヘキシルオキシメチル基、ヘプチルオキシメチル基、オクチルオキシメチル基、ノニルオキシメチル基、デシルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペンチルオキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、ヘプチルオキシエチル基、オクチルオキシエチル基、ノニルオキシエチル基、デシルオキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブトキシプロピル基、ペンチルオキシプロピル基、ヘキシルオキシプロピル基、ヘプチルオキシプロピル基、オクチルオキシプロピル基、ノニルオキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシブチル基、プロポキシブチル基、ブトキシブチル基、ペンチルオキシブチル基、ヘキシルオキシブチル基、ヘプチルオキシブチル基、オクチルオキシブチル基、メトキシペンチル基、エトキシペンチル基、プロポキシペンチル基、ブトキシペンチル基、ペンチルオキシペンチル基、ヘキシルオキシペンチル基、ヘプチルオキシペンチル基等のアルコキシアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロアルコキシアルキル基；２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、３−メチルペンチル基等の分枝アルキル基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロ分枝アルキル基；２−メチルプロピルオキシ基、２−メチルブチルオキシ基、３−メチルブチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基等の分枝アルキルオキシ基及びこれらがフッ素原子で置換されたフルオロ分枝アルキルオキシ基；４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、４−ブチルシクロヘキシル基、４−ペンチルシクロヘキシル基、４−ヘキシルシクロヘキシル基、４−ヘプチルシクロヘキシル基、４−オクチルシクロヘキシル基、４−ノニルシクロヘキシル基、４−デシルシクロヘキシル基等の４−アルキル−シクロアルキル基及びこれらがフッ素原子で置換された４−フルオロアルキル−シクロアルキル基；４−プロピルシクロヘキセニル基、４−ペンチルシクロヘキセニル基等の４−アルキル−シクロアルケニル基及びこれらがフッ素原子で置換された４−フルオロアルキル−シクロアルケニル基；シアノ基；−ＳＦ5；−ＮＣＳ等が挙げられる。
【００３８】式(６)中Ａ25〜Ａ36は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。ｍは０又は１である。Ｒ41は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。Ｒ42は、Ｒ41、フッ素原子、シアノ基、４−Ｒ43−(シクロアルキル)基、４−Ｒ43−(シクロアルケニル)基又はＲ44−(Ｏ)ｑ41基を示す。但し、Ｒ43は水素原子、直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｒ44は直鎖もしくは分枝のフッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。ｑ41は０又は１を示す。式(６)で示される化合物の具体例としては、下記構造式で示される化合物等が挙げられる。
【００３９】
【化３３】
【００４０】
【化３４】
【００４１】
【化３５】
【００４２】
【化３６】
【００４３】
【化３７】
【００４４】
【化３８】
【００４５】
【化３９】
【００４６】
【化４０】
【００４７】
【化４１】
【００４８】
【化４２】
【００４９】
【化４３】
【００５０】
【化４４】
【００５１】
【化４５】
【００５２】
【化４６】
【００５３】
【化４７】
【００５４】
【化４８】
【００５５】上記構造式において、Ｒ1及びＲ2は、式中(６)中のＲ41及びＲ42に対応する基であって、具体例としては、−ＳＦ5、−ＮＣＳを除く、上記式(５)の化合物の例示で説明したＲ31及びＲ32に対応するＲ1及びＲ2の例示と同様なものが挙げられるが、それらに限定されない。
【００５６】式(７)中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、それぞれ独立に、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、４，１−シクロヘキセニレン、２，５−シクロヘキセニレン、５，２−シクロヘキセニレン、３，６−シクロヘキセニレン、６，３−シクロヘキセニレン、２，５−ピリミジンジイル、５，２−ピリミジンジイル、２，５−ピリジンジイル、５，２−ピリジンジイル、２，５−ジオキサンジイル、もしくは５，２−ジオキサンジイルを示し、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄ上の水素原子はフッ素原子に置換されていてもよい。Ｒ51及びＲ52は水素原子、フッ素原子、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シアノ基、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜１２のアルケニル基、炭素数３〜１２のアルキニル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数３〜１２のアルケニルオキシ基、炭素数３〜１２のアルキニルオキシ基、炭素数２〜１６のアルコキシアルキル基、炭素数３〜１６のアルコキシアルケニル基、式(７−１)で表される基、式(７−２)で表される基又は式(７−３)で表される基を示す(但し、式(７−１)〜(７−３)中、ｍ7は１〜１２の整数、ｎ7は０または１を表す)。これらのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基中の少なくとも１つのメチレン基は、酸素原子、イオウ原子又はケイ素原子で置換されてもよく、直鎖または分岐のどちらでもよい。Ｚ1、Ｚ2及びＺ3はそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数２〜５のアルキニレン基もしくは単結合を示す。ｂ、ｃ及びｄは、それぞれ独立に０又は１であり、かつｂ＋ｃ＋ｄ≧１を満たす。)【００５７】
【化４９】
式(７)で示される化合物としては、例えば、下記構造式で示される化合物等が挙げられる。
【００５８】
【化５０】
【００５９】
【化５１】
【００６０】
【化５２】
【００６１】
【化５３】
【００６２】
【化５４】
【００６３】
【化５５】
【００６４】
【化５６】
【００６５】
【化５７】
【００６６】
【化５８】
【００６７】
【化５９】
【００６８】
【化６０】
【００６９】
【化６１】
【００７０】
【化６２】
【００７１】
【化６３】
【００７２】
【化６４】
【００７３】
【化６５】
【００７４】
【化６６】
【００７５】
【化６７】
【００７６】
【化６８】
【００７７】
【化６９】
【００７８】
【化７０】
【００７９】
【化７１】
【００８０】
【化７２】
【００８１】
【化７３】
【００８２】
【化７４】
【００８３】
【化７５】
【００８４】
【化７６】
【００８５】
【化７７】
【００８６】
【化７８】
【００８７】前記式(７)で示される化合物の例示としての上記構造式において、Ｒ5及びＲ6は、式(７)中のＲ51及びＲ52に相当する基である。上記Ｒ5としては、例えば、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ビニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキシニルオキシ、ヘプテニルオキシ、オクテニルオキシ、ノネニルオキシ、デセニルオキシ、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、ペンチニルオキシ、ヘキシニルオキシ、ヘプチニルオキシ、オクチニルオキシ、ノニニルオキシ、デシニルオキシ、ウンデシニルオキシ、ドデシニルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、ペンチルオキシメチル、ヘキシルオキシメチル、ヘプチルオキシメチル、オクチルオキシメチル、ノニルオキシメチル、デシルオキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、ペンチルオキシエチル、ヘキシルオキシエチル、ヘプチルオキシエチル、オクチルオキシエチル、ノニルオキシエチル、デシルオキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、ブトキシプロピル、ペンチルオキシプロピル、ヘキシルオキシプロピル、ヘプチルオキシプロピル、オクチルオキシプロピル、ノニルオキシプロピル、デシルオキシプロピル、メトキシブチル、エトキシブチル、プロポキシブチル、ブトキシブチル、ペンチルオキシブチル、ヘキシルオキシブチル、ヘプチルオキシブチル、オクチルオキシブチル、ノニルオキシブチル、デシルオキシブチル、メトキシペンチル、エトキシペンチル、プロポキシペンチル、ブトキシペンチル、ペンチルオキシペンチル、ヘキシルオキシペンチル、ヘプチルオキシペンチル、オクチルオキシペンチル、ノニルオキシペンチル、デシルオキシペンチル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】前記Ｒ6としては、例えば、水素原子、フッ素原子、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シアノ基、フッ素原子で置換されていてもよい、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ビニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキシニルオキシ、ヘプテニルオキシ、オクテニルオキシ、ノネニルオキシ、デセニルオキシ、プロピニルオキシ、ブチニルオキシ、ペンチニルオキシ、ヘキシニルオキシ、ヘプチニルオキシ、オクチニルオキシ、ノニニルオキシ、デシニルオキシ、ウンデシニルオキシ、ドデシニルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル、ペンチルオキシメチル、ヘキシルオキシメチル、ヘプチルオキシメチル、オクチルオキシメチル、ノニルオキシメチル、デシルオキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル、プロポキシエチル、ブトキシエチル、ペンチルオキシエチル、ヘキシルオキシエチル、ヘプチルオキシエチル、オクチルオキシエチル、ノニルオキシエチル、デシルオキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、プロポキシプロピル、ブトキシプロピル、ペンチルオキシプロピル、ヘキシルオキシプロピル、ヘプチルオキシプロピル、オクチルオキシプロピル、ノニルオキシプロピル、デシルオキシプロピル、メトキシブチル、エトキシブチル、プロポキシブチル、ブトキシブチル、ペンチルオキシブチル、ヘキシルオキシブチル、ヘプチルオキシブチル、オクチルオキシブチル、ノニルオキシブチル、デシルオキシブチル、メトキシペンチル、エトキシペンチル、プロポキシペンチル、ブトキシペンチル、ペンチルオキシペンチル、ヘキシルオキシペンチル、ヘプチルオキシペンチル、オクチルオキシペンチル、ノニルオキシペンチル、デシルオキシペンチル、−ＯＣＨ2ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ3Ｈ6ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ4Ｈ8ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ5Ｈ10ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ6Ｈ12ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ7Ｈ14ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ8Ｈ16ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ9Ｈ18ＯＣＯＣＨＣＨ2、−ＯＣ10Ｈ20ＯＣＯＣＨＣＨ2、；−ＯＣＨ2ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ2Ｈ4ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ3Ｈ6ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ4Ｈ8ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ5Ｈ10ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ6Ｈ12ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ7Ｈ14ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ8Ｈ16ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ9Ｈ18ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、−ＯＣ10Ｈ20ＯＣＯＣ(ＣＨ3)ＣＨ2、；−ＯＣＨ2ＣＨＣＨ2、−ＯＣ2Ｈ4ＣＨＣＨ2、−ＯＣ3Ｈ6ＣＨＣＨ2、−ＯＣ4Ｈ8ＣＨＣＨ2、−ＯＣ5Ｈ10ＣＨＣＨ2、−ＯＣ6Ｈ12ＣＨＣＨ2、−ＯＣ7Ｈ14ＣＨＣＨ2、−ＯＣ8Ｈ16ＣＨＣＨ2、−ＯＣ9Ｈ18ＣＨＣＨ2、−ＯＣ10Ｈ20ＣＨＣＨ2等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８９】前記式(７)で示される化合物の例示としての上記構造式において、Ｗは水素原子又はフッ素原子を表し、Ｘは０〜３の整数を示す。また、環Ｈは、１，４−シクロヘキシレンを表し、環Ｇは、フッ素原子で置換されていてもよい、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、４，１−シクロヘキセニレン、２，５−シクロヘキセニレン、５，２−シクロヘキセニレン、３，６−シクロヘキセニレン、６，３−シクロヘキセニレン、２，５−ピリミジンジイル、５，２−ピリミジンジイル、２，５−ピリジンジイル、５，２−ピリジンジイル、２，５−ジオキサンジイル又は５，２−ジオキサンジイルを表す。好ましい環Ｇとしては、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、４，１−シクロヘキセニレン、２，５−シクロヘキセニレン、５，２−シクロヘキセニレン、３，６−シクロヘキセニレン、６，３−シクロヘキセニレンが挙げられる。
【００９０】本発明の液晶性組成物において、式(１)又は(２)で表される化合物の配合割合は、液晶性組成物中に１〜９９．９質量％、好ましくは５〜９９質量％の範囲が好ましい。また、上記式(４)〜(７)で示される化合物を配合する場合の各化合物の配合割合は、目的に応じて適宜選択することができる。更に、光重合性官能基を有していない化合物を配合する場合の配合割合は、液晶性を損なわない限り、用途によって適宜決定できるが、温度によって屈折率異方性を変化させたくない場合は０〜５０質量％の範囲に設定するのが好ましい。本発明の液晶性組成物には、液晶骨格の螺旋構造を内部に有する重合体を得ることを目的として、カイラル(光学活性)化合物を配合してもよい。ここで使用しうるカイラル剤は、それ自体が液晶性を示す必要はなく、また重合性官能基を有していてもいなくてもよい。カイラル化合物は、特に限定されないが、好ましくは以下に示す化合物が例示できる(但し、例示中の＊は不斉炭素を表す)。カイラル化合物の添加量は、液晶性組成物の用途によって適宜選択でき、特に限定されない。
【００９１】
【化７９】
【００９２】本発明の液晶性組成物には、光重合性官能基を有し、かつ液晶性を示さない化合物も配合できる。このような化合物としては、通常この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができるが、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、ビニルエーテル化合物等が特に好ましい。本発明の液晶性組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、熱重合開始剤、光重合開始剤の重合開始剤を添加してもよい。ここで使用できる重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ビスアゾブチロニトリル等から選択でき、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類等から選択できる。重合開始剤の添加量は、液晶性組成物に対して１０質量％以下が好ましく、０．５〜１．５質量％の範囲が特に好ましい。また、本発明の液晶性組成物を、偏光フィルムや印刷インキ、塗料等として利用する場合には、その目的に応じて色素、顔料、染料等を添加することもできる。
【００９３】本発明の液晶性組成物は、前記本発明の化合物、後述する本発明の単独重合物及び共重合物を含む重合物からなる群より選択される少なくとも１種と、本発明の化合物以外の、メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、エポキシ及びビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも１種のモノマー化合物を含むものであってもよい。この液晶性組成物においても、例えば、上記式(４)〜(７)で示される液晶性化合物等の各種必要に応じて配合できる成分を適宜配合することができる。前記モノマー化合物としては、通常、この技術分野で高分子形成性モノマーであればよく、メタアクリレートエステル、アクリレートエステル、エポキシ及びビニルエーテルであれば特に限定されない。この液晶性組成物における各成分の配合割合は目的に応じて適宜選択できるが、通常、上記本発明の化合物及び重合物からなる群より選択される少なくとも１種を１〜９９質量％、前記モノマー化合物を１〜７０質量％とすることが好ましい。
【００９４】本発明の単独重合物及び共重合物を含む重合物は、前記式(１)で示される化合物の１種又は２種以上の重合物、若しくは前記式(２)で示される化合物の１種又は２種以上の重合物、前記液晶性組成物の重合物であれば、その分子量等は特に限定されない。
【００９５】本発明の重合物を製造するための重合方法としては、例えば、紫外線又は電子線等のエネルギー線を照射することによって光重合させる方法が好ましい。この光重合させる際の光源としては、偏光光源を用いてもよいし、非偏光光源を用いてもよい。また、重合させる液晶材料に、可視光領域に吸収をもつ重合開始剤等を添加した場合には、可視光を照射してもよい。この際、２つのレーザー光を干渉させて、空間的に光強度に分布をもつような光を照射してもよい。照射時の温度は、液晶状態が保持される温度範囲内が好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合は、意図しない熱重合の誘起をさけるために、できるだけ室温に近い温度で重合させることが好ましい。重合によって得られる重合物は、初期の特性変化を抑制し、安定な特性の保持を持たせることを目的として、熱処理を施してもよい。熱処理の温度としては、５０〜２００℃程度の温度範囲で、熱処理の時間としては、３０秒〜１２時間の範囲が好ましい。
【００９６】本発明の光学異方体は、上記本発明の化合物、重合物及び液晶性組成物からなる群より選択される少なくとも１種を使用したものであれば特に限定されない。該光学異方体を製造するには、例えば、本発明の化合物や液晶性組成物等の液晶性重合成分を配向させた状態で重合する方法等により得ることができる。この際、例えば、基板表面を布等でラビング、もしくはポリイミ | |