| 【発明の名称】 |
α−オレフィンの重合触媒およびこの触媒を用いる重合方法 |
| 【発明者】 |
【氏名】池内 博通
【氏名】佐藤 勝徳
【氏名】作田 良幸
|
| 【要約】 |
【課題】重合活性に優れ、柔軟性を大きく損なうことなく、粘着性の改善された軟質のα−オレフィン重合体を製造できる新規な触媒およびこの触媒を用いる重合方法を提供することを目的とする。
【解決手段】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分とを含むα−オレフィンの重合触媒。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分とを含むα−オレフィンの重合触媒。
【化１】
（但し、（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基を示す）
【請求項２】請求項１に記載のα−オレフィンの重合触媒を用いるα−オレフィンの重合方法。
|
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造を有するエーテル化合物を用いるα−オレフィンの重合触媒およびこの触媒を用いるα−オレフィンの重合方法に関する。さらにこの重合触媒により、柔軟性があり、且つ、粘着性のない軟質のα−オレフィン重合体を製造する重合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、軟質の重合体としては、軟質ポリ塩化ビニルが利用されている。しかし、軟質ポリ塩化ビニルは、環境ホルモン、ダイオキシンなどを発生する場合があり、今後はハロゲンおよびフタル酸ジエステルを含有しない軟質のオレフィン重合体の利用が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、オレフィンを重合するために、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、周期率表１〜３族金属の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担持型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案されている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開示され、一般に重合活性が高い。これらの重合触媒より得られるポリプロピレンは、結晶性の高い、柔軟性のない重合体が得られる。
【０００４】一方、軟質ポリプロピレン製造用の触媒として、特開昭４７−９３４２号公報、特開昭５９−１９７４０９号公報、特開昭５９−５９７０８号公報、特開昭６０−２３５８１２号公報、特開昭６０−１３０６０５公報、特開平５−４３６２１号公報、特開平１１−２２８６１５号公報、特公昭３２−１０５９６号公報、特公昭４２−１０６１０号公報、特公昭５３−４６７９９号公報などが開示されている。
【０００５】本発明は、重合活性に優れ、柔軟性を大きく損なうことなく、粘着性の改善された軟質のα−オレフィン重合体を製造できる新規な触媒およびこの触媒を用いる重合方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分とを含むα−オレフィンの重合触媒に関する。（請求項１）
【化２】
（但し、（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基を示す）
【０００７】上記α−オレフィンの重合触媒を用いるα−オレフィンの重合方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分とを含むα−オレフィンの重合触媒である。
【化３】
（但し、（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基を示す）
【０００９】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分とからなるα−オレフィンの重合触媒が好ましい。
【化４】
（但し、（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基を示す）
【００１０】本発明において、［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分を用いることができ、好ましくは［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、チタン、ハロゲン元素を含むまたはマグネシウム、チタン、ハロゲン元素からなるマグネシウム化合物およびハロゲン化チタンを必須とする触媒固体成分を用いることが好ましい。マグネシウム、チタンおよびハロゲン元素は、マグネシウム化合物とハロゲン化チタン化合物として用いることができ、［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム化合物とハロゲン化チタン化合物とを必須とする触媒固体成分を用いることが好ましい。
【００１１】［Ａ］触媒固体成分の製造方法は特に限定されないが、［Ａ］触媒固体成分の代表的な製造方法として、(１)マグネシウム化合物と四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化合物とを共粉砕する方法、(２)マグネシウム化合物と四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化合物とを共粉砕した後、トルエンなどの溶媒中でさらに四塩化チタンと接触処理する方法、(３)溶媒にマグネシウム化合物を溶解し、この溶液にハロゲン化チタン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法など公知の方法用いることが出来る。
【００１２】［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、またはマグネシウム化合物の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムクロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドなどのグリニャール化合物が挙げられる。また、塩化マグネシウム、ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、エトキシ（メトキシ）マグネシウム、エトキシ（プロポキシ）マグネシウム、ブトキシ（エトキシ）マグネシウムなどが挙げられ、中でも塩化マグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウムが好ましい。これらのマグネシウム化合物は２種類以上併用して用いることもできる。
【００１３】マグネシウム、またはマグネシウム化合物の溶媒としては、例えば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使用することができる。
【００１４】チタンおよびハロゲン元素は、ハロゲン化チタン化合物として用いることができる。チタン、ハロゲン元素、またはハロゲン化チタン化合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロモモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシチタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキシチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロトリブトキシチタンなどを挙げることができる。特に、テトラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ましい。
【００１５】本発明の有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアルミニウムである。有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げられる。前記有機アルミニウム化合物成分は、単独で使用することもできるが、２種類以上混合させて使用することもできる。また、アルキルアルミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノキサンも使用することができる。
【００１６】本発明のエーテル化合物成分［Ｃ］は、一般式（１）で表されるエーテル化合物成分である。
【化５】
Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基であり、炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、n−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。特に好ましくはメチル基である。また、２個のＲ１は互いに同じであっても良いし、異なっていても良い。
【００１７】Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。特に好ましくはメチル基、エチル基である。２個のＲ２は互いに同じであっても良いし異なっていても良い。
【００１８】エーテル化合物成分［Ｃ］の具体的な化合物としては、２，２−ジメトキシプロパン、２−エトキシ−２−メトキシプロパン、２，２−ジエトキシプロパン、２−エトキシ−２−プロポキシジメトキシシラン、２，２−ジプロポキシプロパン、２−プロポキシ−２−ブトキシプロパン、２，２−ジブトキシプロパン、２，２−ジメトキシブタン、２−エトキシ−２−メトキシブタン、２，２−ジエトキシブタン、２−エトキシ−２−プロポキシブタン、２，２−ジプロポキシブタン、２−プロポキシ−２−ブトキシブタン、２，２−ジブトキシブタン、３，３−ジメトキシペンタン、３−エトキシ−３−メトキシペンタン、３，３−ジエトキシペンタン、３−エトキシ−３−プロポキシペンタン、３，３−ジプロポキシペンタン、３−プロポキシ−３−ブトキシペンタン、３，３−ジブトキシペンタン、３，３−ジメトキシヘキサン、３−エトキシ−３−メトキシヘキサン、３，３−ジエトキシヘキサン、３−エトキシ−３−プロポキシヘキサン、３，３−ジプロポキシヘキサン、３−プロポキシ−３−ブトキシヘキサン、３，３−ジブトキシヘキサン、４，４−ジメトキシヘプタン、４−エトキシ−４−メトキシヘプタン、４，４−ジエトキシヘプタン、４−エトキシ−４−プロポキシヘプタン、４，４−ジプロポキシヘプタン、４−プロポキシ−４−ブトキシヘプタン、４，４−ジブトキシヘプタンなどが挙げられ、特に２，２−ジメトキシプロパンが好ましい。
【００１９】一般式（１）で表されるエーテル化合物成分［Ｃ］は、たとえば、アルコールとケトンの当量反応により得られるものを用いることが出来る。
【００２０】本発明のα−オレフィンの重合触媒において、触媒固体成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］およびエーテル化合物成分［Ｃ］の各成分の使用量は、α−オレフィンが重合可能であれば、どのような配合割合でもよい。触媒固体成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］との使用量は、例えば、触媒固体成分［Ａ］中のチタンと有機アルミニウム化合物とのモル比（［有機アルミニウム化合物］／［チタン］）は、好ましくは１〜１００００の範囲、、さらに好ましくは２〜８０００の範囲、より好ましくは５〜５０００の範囲、特に好ましくは１０〜１０００の範囲が好ましい。エーテル化合物成分［Ｃ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］との使用量は、エーテル化合物量と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］とのモル比（[エーテル化合物]／［有機アルミニウム化合物］）が、好ましくは０.００１〜１の範囲が好ましく、特に０.０１〜０.３の範囲が好ましい。
【００２１】本発明の触媒においては、α−オレフィンを重合する場合、水素などの連鎖移動剤を併せて使用することができる。所望の分子量を有する軟質オレフィン重合体を製造するための水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜決定することができるが、通常、水素／α−オレフィン分圧比が０.００１〜０．５の範囲が好ましい。
【００２２】本発明の触媒の製造方法として、触媒の各成分の接触順序について特に制限はないが、触媒固体成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］をあらかじめ接触してから、エーテル化合物成分［Ｃ］を接触させることが好ましく、または有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］とエーテル化合物成分［Ｃ］をあらかじめ接触してから、触媒固体成分［Ａ］を接触させることが好ましい。
【００２３】本発明において、α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、１−オクテンなど鎖状α−オレフィン、シクロヘキセン−１などの環状α−オレフィンなどを挙げることができる。特に、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどが好ましい。α−オレフィンは、単独の使用、２種類以上を用いることができ、α−オレフィン単独では、ホモ重合体が得られ、２種類以上のα−オレフィンを用いる場合は共重合体が得られる。本発明のα−オレフィンの重合触媒は、低結晶性α−オレフィン重合体、非晶性α−オレフィン重合体を製造することが出来る。本発明において、α−オレフィン重合体は、α−オレフィンのホモ重合体および２種以上のα−オレフィンより製造されるブロック共重合体、ランダム共重合体などの共重合体を意味する。
【００２４】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、好ましくはプロピレン、１−ブテンから選ばれるα−オレフィン３０〜１００重量％とプロピレンおよび１−ブテンを除く他のα−オレフィン７０〜０重量％との重合、さらに好ましくはプロピレン、１−ブテンから選ばれるα−オレフィン４０〜１００重量％とプロピレンおよび１−ブテンを除く他のα−オレフィン６０〜０重量％との重合、特に好ましくはプロピレン、１−ブテンから選ばれるα−オレフィン５１〜１００重量％とプロピレンおよび１−ブテンを除く他のα−オレフィン４９〜０重量％との重合に好ましく用いることが出来る。
【００２５】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、好ましくはプロピレン、１−ブテンから選ばれるα−オレフィンの（共）重合に好ましく用いることが出来る。本発明のα−オレフィンの重合触媒は、好ましくはプロピレン５０〜１００重量％と１−ブテン５０〜０重量％との重合、さらに好ましくはプロピレン５５〜１００重量％と１−ブテン４５〜０重量％との重合、特に好ましくはプロピレン６０〜１００重量％と１−ブテン４０〜０重量％との重合に好ましく用いることが出来る。特に、本発明のα−オレフィンの重合触媒は、好ましくはプロピレン７０〜９０重量％と１−ブテン３０〜１０重量％との重合に好ましく用いることが出来る。
【００２６】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、好ましくは１−ブテン５０〜１００重量％とプロピレン５０〜０重量％との重合、さらに好ましくは１−ブテン５５〜１００重量％とプロピレン４５〜０重量％との重合、特に好ましくは１−ブテン６０〜１００重量％とプロピレン４０〜０重量％との重合に好ましく用いることが出来る。
【００２７】本発明の触媒を用いる重合方法としては、エチレン、プロピレンなどの公知の重合方法に用いることができる。重合方法の具体例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ−を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、あるいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合させるバルク重合法などを挙げることが出来、特にバルク重合が好ましい。また、上記重合方法で、１段重合、２段重合などの多段重合、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよい。重合圧力は、重合可能であればどのような圧力でもよく、好ましくは０.１〜１０ＭＰａ、さらに好ましくは１〜６ＭＰａの範囲が好ましい。重合温度は、重合可能であればどのような温度でもよく、好ましくは１０〜１５０℃、さらに好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは５０〜９０℃の範囲が好ましい。重合時間は、重合可能であればどのような時間でもよく、好ましくは０.１〜１０時間、さらに好ましくは０.５〜７時間の範囲が好ましい。
【００２８】本発明のα−オレフィンの重合触媒は、重合活性が好ましくは５０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、さらに好ましくは７０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、より好ましくは１２０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、特に好ましくは１５０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上が好ましい。
【００２９】本発明のα−オレフィンの重合触媒より製造されるα−オレフィン（共）重合体は、溶融粘度が好ましくは５００００ｃｐｓ以下、さらに好ましくは２５０００ｃｐｓ以下、さらに好ましくは２００００ｃｐｓ以下、さらに好ましくは１５０００ｃｐｓ以下、さらに好ましくは１２０００ｃｐｓ以下、より好ましくは１００００ｃｐｓ以下、特に好ましくは９０００ｃｐｓ以下が好ましい。また、本発明のα−オレフィンの重合触媒より製造されるα−オレフィン（共）重合体は、溶融粘度が好ましくは１３０〜５００００ｃｐｓの範囲、さらに好ましくは１５０〜２５０００ｃｐｓの範囲、さらに好ましくは１６０〜２００００ｃｐｓの範囲、さらに好ましくは１７０〜１５０００ｃｐｓの範囲、さらに好ましくは２００〜１２０００ｃｐｓの範囲、より好ましくは２２０〜１００００ｃｐｓの範囲、特に好ましくは２５０〜９０００ｃｐｓの範囲が好ましい。
【００３０】本発明のα−オレフィンの重合触媒より製造されるα−オレフィン重合体は、引張弾性率が好ましくは２００ＭＰａ以下、さらに好ましくは１５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは１２０ＭＰａ以下、より好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは８０ＭＰａ以下、より好ましくは６０ＭＰａ以下、特に好ましくは５０ＭＰａ以下が好ましい。
【００３１】本発明のα−オレフィンの重合触媒より製造されるα−オレフィン重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が好ましくは６０％以下、さらに好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、より好ましくは１０％以下、特に好ましくは８％以下が好ましい。
【００３２】本発明のα−オレフィンの重合触媒より製造されるα−オレフィン重合体は、数平均分子量（Ｍｎ）が好ましくは１０００〜２５０００の範囲、さらに好ましくは１１００〜２２０００の範囲、さらに好ましくは１２００〜２００００の範囲、より好ましくは１５００〜１８０００の範囲、より好ましくは１６００〜１５０００の範囲、より好ましくは１８００〜１２０００の範囲、特に好ましくは２０００〜１００００の範囲が好ましい。
【００３３】本発明の触媒より得られるα−オレフィン重合体は単独で製品として使用することもできるし、他のオレフィン重合体、ポリアミド、ポリエステル、エラストマーなどとブレンドして使用することもできる。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。
【００３５】以下に本発明の実施例を説明する。実施例において、■重合活性： 触媒固体１ｇ当たり、１時間重合を行う時のα−オレフィン重合体の収量（ｇ／ｇ．ｈｒ）であらわす。
■溶融粘度： α−オレフィン重合体（８ｇ）を採取し、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計ＭｏｄｅｌＤＶ−IIを用い、ＡＳＴＭ・Ｄ３２３６に準拠して１９０℃における粘度を測定した。
【００３６】■α−オレフィン重合体のブテン含量［ｗｔ％］： ホットプレスにて１００μｍ厚のフィルムを作成し、パーキンエルマー製ＦＴ−ＩＲ１６００シリーズを用いて４５００〜４００ｃｍ−１を走査し、ブテンに帰属する７６６ｃｍ−１のピーク面積とプロピレンに帰属する４３２０ｃｍ−１のピーク面積比から求めた。
【００３７】■機械的特性の評価：ホットプレスにて１ｍｍ厚のシートを作成し、２３℃の恒温室に４８時間放置した後、ダンベル状１号形の打ち抜き型を用いて打ち抜き、試験片とした。引張り試験は、テンシロン万能試験機を用い、２３℃で引張り速度５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。引張り弾性率は、応力−ひずみ曲線の最初の直線部分を用いて計算し求めた。
【００３８】■ブリードアウト： ブリードアウトは粘着性の評価である。その方法は、α−オレフィン重合体をホットプレスにて１ｍｍ厚のシートを作成し、２３℃で１ヶ月放置した後、シートの表面状態を目視で観察した。評価は、○：シート表面にブリードアウト成分が見られない状態、×：シート表面にブリードアウト成分が見られる状態、の２段階で行った。
【００３９】■沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の測定：α−オレフィン重合体約２ｇを乾燥した筒状ろ紙に入れて、その重量を測定した後、二重管式ソックスレー抽出器にセットした。ｎ−ヘプタン１５０ｇをこのソックスレー容器に入れ、加熱して、１０時間、沸騰還流させ、非晶性ポリオレフィン中の溶解成分を抽出した。その後、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の残った筒状ろ紙を取出し、恒量になるまで減圧乾燥し、その重量を測定した。沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の重量比から数式（１）により沸騰ｎ−ヘプタン不溶分を算出した。
【数１】
【００４０】［実施例１］
(１)触媒固体成分［Ａ]の調製直径１６ｍｍのステンレスボール６０個の入った内容積４５０ｍｌの粉砕用ポットに窒素雰囲気下で、無水塩化マグネシウム１０ｇおよび四塩化チタン２ｍｌを入れ、振動ボールミルに装着して３０時間粉砕した。粉砕終了後、粉砕物２ｇを窒素雰囲気下でスターラーピースおよびＧ４のガラスフィルターを備えた容量２００ｍｌの２連球に入れ、蒸留・脱水トルエン３０ｍｌ、四塩化チタン２０ｍｌを順次導入し、９０℃で２時間攪拌反応させた。その後、熱時ろ過し、蒸留・脱水ヘプタン５０ｍｌで５回、固形成分を洗浄した。その後、蒸留・脱水へプタン５０ｍｌでスラリー化した。得られた固形成分はＴｉを２．０ｗｔ％含有していた。
【００４１】(２)α−オレフィンの重合攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内を窒素で充分置換した後、蒸留・脱水へプタン１０ｍｌを入れ、触媒固体成分［Ａ］のｎ−ヘプタンスラリ−を触媒固体成分として１０ｍｇ（Ｔｉ＝０．００４ｍｍｏｌ）、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチルアルミニウム２．２ｍｍｏｌ、エーテル化合物成分［Ｃ］として２，２−ジメトキシプロパン０．０４ｍｍｏｌを仕込んだ。続いて、ゲージ圧で水素２．７ｋｇ／ｃｍ２導入後、液化１−ブテン２００ｍｌ、液化プロピレン１０００ｍｌを順次導入してオ−トクレ−ブを振とうした。オ−トクレ−ブを６８℃に昇温し、６８℃で１時間重合を行った。重合終了後、未反応モノマーを放出し、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）０．５ｇおよびエタノール２ｍｌを溶解したｎ−ヘプタン５００ｍｌをオートクレーブ内に注入し、引き続き６８℃で３０分攪拌を行った。その後オートクレーブを開放し、アルミニウム製のバットに溶解した重合体を取り出し、真空乾燥した。重合活性および得られた重合体の特性を表１にまとめた。得られた重合体の沸騰ｎ−ヘプタン不溶分は、０％であった。
【００４２】［比較例１］オレフィン重合において、エーテル化合物成分［Ｃ］を用いず、水素圧をゲージ圧で１．４ｋｇ／ｃｍ２、液化１−ブテンを３００ｍｌ、液化プロピレンを９００ｍｌ仕込んだ以外は実施例１と同様に重合を行った。重合活性および得られた重合体の特性を表１にまとめた。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【発明の効果】本発明の触媒は、α−オレフィンの重合活性が高く、柔軟性を有するα−オレフィン重合体を得ることが出来る。本発明の触媒は、粘着成分のブリードアウトのないα−オレフィン重合体を製造することができる。さらに本発明の触媒は、粘着成分のブリードアウトのない低結晶性または非晶性のα−オレフィン重合体を製造することができる。
|
| 【出願人】 |
【識別番号】００００００２０６
【氏名又は名称】宇部興産株式会社
|
| 【出願日】 |
平成１３年２月８日（２００１．２．８） |
| 【代理人】 |
|
| 【公開番号】 |
特開２００２−２３４９０８（Ｐ２００２−２３４９０８Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年８月２３日（２００２．８．２３） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−３２３５５（Ｐ２００１−３２３５５） |
|