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【発明の名称】 マルチピースソリッドゴルフボール
【発明者】 【氏名】佐々木 隆

【氏名】加藤 聡

【氏名】岩見 聡
【要約】 【課題】本発明により、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。

【解決手段】本発明は、センター(１)と中間層(２)とから成るコア(４)、および表面に多数のディンプルを形成したカバー(３)から成り、該センター(１)および該中間層(２)がポリブタジエンゴムを主成分とし、該センター(１)が直径２５〜４０ｍｍを有し、かつ該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ大きく、該中間層(２)が厚さ０．５〜８．０ｍｍを有し、かつ該中間層(２)のショアＤ硬度による表面硬度が該センター(１)の中心硬度より２０〜５０だけ大きく、該カバー(３)のショアＤ硬度による硬度Ｄと、上記中間層(２)の表面硬度Ｃとの差（Ｃ−Ｄ）の値が０〜１２であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成り、かつ該カバーの表面に多数のディンプルを形成したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該センター(１)および該中間層(２)がポリブタジエンゴムを主成分とし、該センター(１)が直径２５〜４０ｍｍを有し、かつ該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ大きく、該中間層(２)が厚さ０．５〜８．０ｍｍを有し、かつ該中間層(２)のショアＤ硬度による表面硬度が該センター(１)の中心硬度より２０〜５０だけ大きく、該カバー(３)のショアＤ硬度による硬度Ｄと、該中間層(２)の表面硬度Ｃとの差（Ｃ−Ｄ）の値が０〜１２であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】 前記カバー(３)が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とする請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】 前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される請求項１または２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】 前記ディンプルの輪郭長さｘ（ｍｍ）の総合計をＸ（ｍｍ）で表し、前記ディンプルのボール表面積占有率をＹで表したとき、ＸとＹとが以下の式(１)：Ｘ≦１９３０＋３８８２Ｙ (１)で表される関係を満足する請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】 前記ディンプルの輪郭長さｘが１０．５ｍｍ以上であるディンプルの個数が、ディンプル総数の９０％より多い請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】高飛距離とアプローチでの高スピン性能を持つゴルフボールとして、軟質のゴムセンターと、センター上にセンターよりも比較的硬いゴムあるいは樹脂からなる中間層を被せ、カバーに軟質材料を用いた、２層コアあるいは２層カバータイプのゴルフボールが種々提案されている（特許第２９１０５１６号公報、特開平１０‐１５１２２６号公報、特開平１１‐１５１３２０号公報等）。
【０００３】特許第２９１０５１６号公報には、センター径が２９ｍｍ以上、ＪＩＳ−Ｃ硬度による中間層硬度が８５以上、センター比重が中間層比重より重いマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、中間層の主材としてアイオノマーを用いているため、得られるゴルフボールの反発性が低く、トライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００４】特開平１０‐１５１２２６号公報には、センターの１００ｋｇ荷重変形量が２．５ｍｍ以上、ショアＤ硬度による中間層硬度がカバー硬度より１３以上大きく、ボールの慣性モーメントが８３ｇ・ｃｍ２以上のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、中間層硬度が大き過ぎるため、打球感も硬くて悪く、また、耐擦過傷性において満足できるものが得られていない。
【０００５】特開平１１‐１５１３２０号公報には、センター及び中間層がポリブタジエンゴムを主材とするゴム組成物からなり、センター直径が１５〜２２ｍｍ、ショアＤ硬度によるセンター硬度が４０〜７０のマルチピースゴルフボールが記載されている。しかしながら、センター直径が小さすぎるため、ボールとしたときの反発性が低く、トライバーでの飛距離の面で満足できるものが得られていない。
【０００６】上記のように、飛距離、打球感、耐擦過傷性のすべてを満足するゴルフボールは得られていないのが現状であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のような従来のゴルフボールの有する問題点を解決し、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センター、中間層およびカバーから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、センターの直径、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差、中間層の厚さ、中間層の表面硬度とセンターの中心硬度との硬度差、カバー硬度、および中間層の表面硬度とカバー硬度との硬度差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は、センター(１)と該センター(１)上に形成した中間層(２)とから成るコア(４)、および該コア(４)を被覆するカバー(３)から成り、かつ該カバーの表面に多数のディンプルを形成したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該センター(１)および該中間層(２)がポリブタジエンゴムを主成分とし、該センター(１)が直径２５〜４０ｍｍを有し、かつ該センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ大きく、該中間層(２)が厚さ０．５〜８．０ｍｍを有し、かつ該中間層(２)のショアＤ硬度による表面硬度が該センター(１)の中心硬度より２０〜５０だけ大きく、該カバー(３)のショアＤ硬度による硬度が該中間層(２)の表面硬度より０〜１２だけ小さいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１０】本発明では、中間層の表面硬度とセンター中心硬度との硬度差を大きくすることにより、打撃時のスピン量を抑え、高飛距離を可能にしたとともに、中間層硬度とカバー硬度との硬度差を適度な硬度差にしたことにより、打球感および耐擦過傷性を向上させ得たものである。
【００１１】更に、本発明を好適に実施するためには、上記カバー(３)が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成され、上記ディンプルの輪郭長さｘ（ｍｍ）の総合計をＸ（ｍｍ）、前記ディンプルのボール表面積占有率をＹで表したとき、ＸとＹとが以下の式(１)：Ｘ≦１９３０＋３８８２Ｙ (１)で表される関係を満足し、および上記ディンプルの輪郭長さｘが１０．５ｍｍ以上であるディンプルの個数が、ディンプル総数の９１〜１００％であることが好ましい。
【００１２】以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)と、該コアを被覆するカバー(３)とから成る。上記カバーは単層構造であっても、２層以上の多層構造を有してもよい。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層のカバー(３)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。
【００１３】上記コア(４)は、センター(１)および中間層(２)共に、ポリブタジエンゴムを主成分とすることを要件とし、ポリブタジエンに共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱加圧成形して製造することが好ましい。ポリブタジエンは、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているものであればよいが、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により上記ポリブタジエンゴムには、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム(ＥＰＤＭ)等を配合してもよい。
【００１４】共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸の、亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはトリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマー等が挙げられるが、高い反発性を付与するα,β‐不飽和カルボン酸の亜鉛塩、特にアクリル酸亜鉛が好適である。配合量はポリブタジエンゴム１００重量部に対して、１０〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、より好ましくは２５〜４０重量部である。６０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなり、１０重量部未満では、適当な硬さにするために有機過酸化物の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１５】有機過酸化物としては、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ‐t‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量はポリブタジエン１００重量部に対して０．５〜５．０重量部、好ましくは０．６〜４．０重量部、より好ましくは０．６〜２．０重量部である。０．５重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５．０重量部を越えると適切な硬さにするために共架橋剤の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１６】充填材としては、ソリッドゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填材、具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等が挙げられ、高比重金属充填材、例えばタングステン粉末、モリブデン粉末等およびそれらの混合物と併用してもよい。配合量は、それぞれポリブタジエン１００重量部に対して５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部である。５重量部未満では重量調整が難しく、３０重量部を越えるとゴムの重量分率が小さくなり反発が低くなり過ぎる。
【００１７】更に本発明のゴルフボールのセンターおよび中間層には、有機硫黄化合物、老化防止剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。使用する場合、配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、０．２〜５．０重量部、好ましくは０．３〜４．０重量部、０．５〜２．０重量部であることが好ましい。
【００１８】本発明のゴルフボールに用いられるコア(４)の製造方法を、図２〜図３を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる中間層成形用金型の１つの態様の概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられるコア成形用金型の１つの態様の概略断面図である。まず、上記センター用ゴム組成物を、金型内で例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間加熱プレスして、球状の加硫センターに成形する。次いで、図２に示すような半球状キャビティを有する半球状金型(５)とセンターと同形の半球凸部を有する中子金型(６)とを用いて、上記中間層用ゴム組成物をプレスして、未加硫半球殻状中間層(７)を成形する。続いて、図３に示すような上下２つのコア用金型(８)を用いて、上記加硫センター(９)を上記半球殻状中間層(７)２個で挟んで、例えば１４０〜１８０℃で１０〜６０分間加硫成形して、センター(１)と該センター上に形成された中間層(２)とから成るコア(４)を形成する。
【００１９】本発明のゴルフボールでは、センター(１)が直径２５〜４０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは２７〜３８ｍｍ、より好ましくは３０〜３８ｍｍである。上記直径が２５ｍｍより小さくなると打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。４０ｍｍより大きくなると中間層あるいはカバーが薄くなり、それぞれの効果が十分に得られなくなる。
【００２０】本発明のゴルフボールでは、センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が中心硬度より１５以上だけ大きいことを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは１５〜４０、より好ましくは１５〜３５である。上記硬度差が１５より小さいと打撃時のスピン量を抑える効果が小さくなって飛距離が低下し、また打球感も硬く悪くなる。
【００２１】上記センター(１)のショアＤ硬度による中心硬度が３０〜７０、好ましくは３２〜６５、より好ましくは３４〜６０であることが望ましい。上記中心硬度が３０より小さいと、打球感が重くなるとともに、軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、飛距離が低下する。また、７０より大きいと、打撃時に十分に高打出角化ができず飛距離が低下する。
【００２２】更に本発明では、センター(１)のショアＤ硬度による表面硬度が４０〜７０、好ましくは４５〜６８、より好ましくは４８〜６５であることが望ましい。上記表面硬度が４０より小さいと打球感が重くて悪く、反発性が低下して飛距離が低下し、７０より大きいと硬くて悪い打球感となる。尚、センターの表面硬度とは前述のように加硫成形して形成したセンター、即ち、中間層を被覆する前のセンターの表面で測定した硬度を意味し、センターの中心硬度とは通常２等分切断し、その切断面においてセンターの中心で測定した硬度を意味する。
【００２３】本発明のゴルフボールでは、中間層(２)が厚さ０．５〜８．０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは１．０〜７．０ｍｍ、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍである。上記厚さが、０．５ｍｍより小さくなると中間層の硬さの効果が十分に得られなくなり打撃時のスピン量を抑えることができず、８．０ｍｍより大きくなると中間層に比較的硬い材料を用いているため打球感が硬くて悪くなる。
【００２４】本発明のゴルフボールでは、中間層(２)のショアＤ硬度による表面硬度が上記センター(１)の中心硬度より２０〜５０だけ大きいことを要件とするが、好ましくは２０〜４０、より好ましくは２２〜３５である。上記硬度差が２０より小さいと打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。上記硬度差が５０より大きくなると中間層硬度が硬くなり過ぎるため打球感が硬くて悪くなるばかりでなく、耐擦過傷性および耐久性が悪くなる。
【００２５】上記中間層(２)のショアＤ硬度による表面硬度は４７〜６７、好ましくは４７〜６２、より好ましくは５２〜６２であることが望ましい。上記中間層の表面硬度が４７より小さくなると、適正なボール硬度を得るために、センターを硬くしなければならなくなる。その結果、上記のようなセンター中心との硬度差が得られにくくなり、打撃時のスピン量が増え、飛距離が低下する。上記硬度が６７より大きくなると、打球感が硬くて悪くなるだけでなく、耐擦過傷性も悪くなる。尚、中間層の表面硬度とは、前述のようにセンター(１)上に中間層(２)を形成して作製した２層構造を有するコア(４)の外表面で測定した硬度を意味する。
【００２６】本発明のゴルフボールのコアは初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量２．０〜４．０ｍｍ、好ましくは２．２〜３．５ｍｍ、より好ましくは２．５〜３．３ｍｍを有することが望ましい。２．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて、得られたゴルフボールの打球感が悪くなり、４．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００２７】前述のように、本発明の中間層(２)は、センター(１)と同様に基材ゴム、共架橋剤、有機過酸化物、充填材等を含有するゴム組成物を加熱成形して形成される。このように、中間層(２)が、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー、ジエン系共重合体等の熱可塑性樹脂から構成されるのではなく、上記ゴム組成物の加熱成形体から構成されることによって、反発特性が向上し、打球感が良好となる。また、センター(１)と中間層(２)との両層が同様の加硫ゴム組成物から成るために、両層間の優れた密着性により耐久性も向上する。更に、周知の通り、ゴムは樹脂に比較して、常温以下の低温領域での性能低下が小さいため、それを用いた本発明の中間層(２)は低温反発特性が優れる。
【００２８】次いで、上記コア(４)上には１層以上のカバー(３)を被覆する。本発明のゴルフボールでは、カバー(３)の厚さを０．５〜２．０ｍｍ、好ましくは０．８〜１．８ｍｍ、より好ましくは１．０〜１．５ｍｍとするが、０．５ｍｍより小さいとカバーの軟らかい効果が発揮されず、ショートアイアン〜アプローチショット等でのスピン量が少なくなり、コントロール性が劣ってくる。２．０ｍｍより大きくなると得られるゴルフボールの反発性が低下するとともに打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が低下する。
【００２９】また本発明のゴルフボールでは、カバー(３)のショアＤ硬度による硬度Ｄと、上記中間層(２)の表面硬度Ｃとの差（Ｃ−Ｄ）の値が０〜１２であることを要件とするが、両者の硬度差は好ましくは１〜１２、より好ましくは２〜８である。上記硬度差が０より小さいと、カバー硬度が高く、アプローチショット等でスピン量が小さくなり、コントロール性が劣る。上記硬度差が１２より大きくなると、カバー硬度が小さくなり過ぎるため、反発性が低下するとともに、打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となって飛距離が低下する。
【００３０】上記カバー(３)のショアＤ硬度による硬度は３５〜５５、好ましくは３５〜５０、より好ましくは４０〜５０であることが望ましい。上記カバー(３)の硬度が３５より小さいと打撃時のスピン量が増え、吹き上がる弾道となりやすく飛距離が出ない。５５より大きいとショートアイアン〜アプローチショット等でのスピン量が少なくなり、コントロール性が劣ってくる。尚、カバー硬度とは、各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００３１】本発明に用いられるカバー材料としては、耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にその原料であるジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが反発性、耐擦過傷性、変色性の面から好ましい。上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４,４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１,３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１,４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）からなる群から選択される１種、または２種以上の組み合わせ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」等）４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３２】更に、本発明のカバー(３)の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００３３】上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、旭化成工業(株) から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学(株)から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３４】上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１,１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１,３‐ペンタジエン、２,３‐ジメチル‐１,３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業(株)から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、(株)クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００３５】上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００３６】上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ−ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン(Ｓｕｒｌｙｎ)８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０(デュポン社製）、アイオテック(Ｉｏｔｅｋ)７０１０、８０００(エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製)等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３７】上記その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体やアイオノマー樹脂の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。４０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００３８】本発明に用いられるカバー(３)には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００３９】上記カバー(３)を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００４０】本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの輪郭長さ（ディンプルのエッジ部の長さ）ｘ（ｍｍ）の総合計をＸ（ｍｍ）で表し、前記ディンプルのボール表面積占有率（ディンプル総面積が仮想球面積に占める割合）をＹで表したとき、ＸとＹとが以下の式(１)：Ｘ≦１９３０＋３８８２Ｙ (１)で表される関係を満足することが望ましい。上記Ｘが式(１)を満たすことによりディンプル輪郭長の大きいディンプル種類をできるだけ多く配置することが可能であり、バックスピンをかけて打出した直後のボールの抗力を小さくする事でボール速度の推移の軽減をはかり飛距離増大に繋がる。
【００４１】ここで、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、ディンプルの輪郭に囲まれた面積（即ち、平面形状の面積）である。円形ディンプルの場合は、以下の式：Ｓ＝（ｄ/２)２×π（式中、ｄはディンプル直径である）によって面積が算出される。各ディンプルの面積Ｓの総和を、ディンプルがないと仮定した場合の仮想球の表面積で除すことにより、表面積占有率Ｙが算出される。
【００４２】上記Ｘの値は、好ましくはＸ≦１８１０＋３８８２Ｙであり、より好ましくはＸ≦１４９５＋３８８２×Ｙであり、最も好ましくはＸ≦１０８５＋３８８２×Ｙである。上記Ｘの下限は、Ｘ≧９５＋３８８２×Ｙである。
【００４３】ディンプル占有率Ｙは、０．７０〜０．９０、好ましくは０．７５〜０．９０であることが望ましい。上記Ｙ値が、０．７０未満ではボールが上がりにくい（低弾道）ため飛距離が減少する。０．９０より大きいとボールが吹き上がりすぎて飛距離が減少する。
【００４４】また、上記ディンプルの輪郭長さｘが１０．５ｍｍ以上であるディンプルの個数が、ディンプル総数の９０％より多く、好ましくは９１〜１００％であることが望ましい。上記ディンプルの個数がディンプル総数の９０％以下であると、打撃直後の抗力係数が大きくなり、飛距離が低下する。また、ディンプル総数は、２００〜５００個、好ましくは２５０〜４００個であることが望ましい。２００個より少ないと、所定のディンプル占有率Ｙを維持しつつゴルフボールの形状を略球状とすることが困難となるおそれがある（即ち、ゴルフボール表面の円滑さが損なわれる）。５００個より多いと、上記式(１)が満たされにくくなるおそれがある。
【００４５】ディンプル容積は、表面にディンプルが存在しないと仮想した場合の仮想球面からディンプル底まで全ての容積を表したものであり、ディンプル総容積は３００〜７００ｍｍ３、好ましくは３５０〜６００ｍｍ３であることが望ましい。３００ｍｍ３より小さいと、吹き上がる弾道となり飛距離が低下する。７００ｍｍ３より大きいと、逆に弾道が抑えられ過ぎるため、ドロップ気味になり飛距離が低下する。
【００４６】本発明では、中間層とセンター中心硬度との硬度差を大きくすることにより、打撃時のスピン量を抑え、高飛距離を可能にしたとともに、中間層硬度とカバー硬度との硬度差を適度な硬度差にしたことにより、打球感および耐擦過傷性を向上させ得たものである。
【００４７】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４８】(ｉ)センターの作製以下の表１に示した配合のセンター用ゴム組成物を混合、混線し、金型内で１６５℃×２０分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの直径、重量、中心硬度(Ａ)および表面硬度(Ｂ)を測定し、その結果を表３（実施例）および表４（比較例）に示した。それらの結果から、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差(Ｂ−Ａ)を計算し、同表に示した。
【００４９】(ii)中間層用半球殻状未加硫成形物の作製以下の表１に示した配合の中間層用ゴム組成物を混合、混練し、図２に示すような金型(５、６)内でプレスすることによって、中間層用の半球殻状未加硫成形物(７)を得た。
【００５０】(iii)コアの作製上記(ｉ)で作製したセンター用加硫成形物(９)を、(ii)で作製した２つの中間層用半球殻状未加硫成形物(７)で挟んで、図３に示すような金型(８)内で、１６５℃×２０分間加熱プレスすることにより、直径４０．４ｍｍおよび重量３８ｇを有する２層構造を有するコア(４)を作製した。得られた２層コアの表面硬度を測定し、その結果を中間層の表面硬度(Ｃ)として表３（実施例）および表４（比較例）に示した。それらの結果から、中間層の表面硬度とセンターの中心硬度との硬度差(Ｃ−Ａ)を計算し、同表に示した。
【００５１】
【表１】

【００５２】(注1)ＪＳＲ(株)製のハイシスポリブタジエンゴム（１,４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００５３】（カバー用組成物の調製）以下の表２に示すカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状のカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ/Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果をカバー硬度(Ｄ)として表３（実施例）および表４（比較例）に示した。それらの結果から、中間層の表面硬度とカバー硬度との硬度差(Ｃ−Ｄ)を計算し、同表に示した。
【００５４】
【表２】

【００５５】（注２）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー（注３）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ(株)から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４,４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー【００５６】実施例１〜９および比較例１〜４得られたカバー用組成物を上記(iii)で得られた２層コア上に直接射出成形して、表面に表７および８に示すディンプルを有する厚さ１．２ｍｍを有するカバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．７±０．０３ｍｍおよび重量４５．３ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールに関して、飛行性能、打球感および耐擦過傷性を測定または評価し、その結果を表５および６に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５７】（試験方法）
■センター硬度および中間層表面硬度作製したセンターの外表面で測定したショアＤ硬度をセンターの表面硬度とし、センターを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したショアＤ硬度をセンターの中心硬度とした。またセンター上に中間層を形成して作製した２層コアの外表面で測定したショアＤ硬度を中間層表面硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いた。
【００５８】■コア変形量２層コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定した。
【００５９】■カバー硬度各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００６０】■飛行性能（１）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業（株）製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ロフト角８°、Ｘシャフト）を取り付け、ヘッドスピードを５０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）、およびトータル飛距離を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００６１】■飛行性能（２）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウエッジ（住友ゴム工業（株）製のＤＰ‐６０１、ＳＷ）を取り付け、ヘッドスピードを２１ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。測定は各ゴルフボールで１２回行って、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００６２】■打球感ゴルファー１０人によるメタルヘッド製ドライバーでの実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通り。
評価基準〇：衝撃が小さくて打球感が良好△：普通×：衝撃が大きくて打球感が悪い【００６３】■耐擦過傷性ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにピッチングウエッジ（住友ゴムエ業（株）製のツアーフォージト、ＰＷ）を取り付け、ヘッドスピードを３６ｍ／秒に設定して各ゴルフボールの２ケ所を各１回打撃し、２ケ所打撃部の表面状態を目視にて判定した。判定基準は以下の通り。
判定基準〇：ゴルフボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度。
△：ゴルフボール表面に傷がはっきり残り、若干の毛羽立ちが見られる。
×：ゴルフボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００６４】（試験結果）
【表３】

【００６５】
【表４】

【００６６】
【表５】

【００６７】
【表６】

【００６８】
【表７】

【００６９】
【表８】

【００７０】実施例１〜９のゴルフボールは、比較例１〜４のゴルフボールに比べて、飛距離、スピン性能、打球感、耐擦過傷性に優れることがわかった。
【００７１】これに対して、比較例１のゴルフボールは、センター直径が小さく、中間層厚さが大きいために、トライバーによる打撃時のスピン量が多く、飛距離が小さく、また打球感も悪くなっている。比較例２のゴルフボールは、中間層の厚さが小さくなりすぎて、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さくなっている。
【００７２】比較例３のゴルフボールは、中間層表面硬度とカバー硬度との差（Ｃ−Ｄ）が大きいため、耐擦過傷性が悪くなっている。比較例４のゴルフボールは、中間層表面硬度とセンター中心硬度との差（Ｃ−Ａ）が小さいため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さくなっている。
【００７３】更に、コアおよびカバーの配合が同じでディンプルの異なる実施例３〜９のゴルフボールについて、ディンプルの輪郭長さｘ（ｍｍ）の総合計であるＸ（ｍｍ）とディンプルのボール表面積占有率をＹとの関係をグラフ化したものが図４である。図から明らかなように、実施例３〜７はすべてＸ＝１９３０＋３８８２Ｙ (Ｉ）
で表される直線上または直線より低Ｘ領域にある。即ち、本発明の実施例３〜７のゴルフボールはすべてＸとＹとが以下の式(１)：Ｘ≦１９３０＋３８８２Ｙ (１)を満足するものである。逆に実施例８および９は直線(Ｉ）より高Ｘ領域にあり、上記式(１)を満足しないものである。
【００７４】表５〜６の結果および図４からわかるように、前述のように比較例のゴルフボールに比べて優れた特性を有する本発明の範囲内である実施例３〜９のゴルフボールの中でも、Ｘ≦１９３０＋３８８２Ｙの関係を満たしている実施例３〜７のゴルフボールは、上記の関係を満たしていない実施例８および９に比べて、大きな飛距離を有する結果となった。
【００７５】
【発明の効果】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、センターの直径、センターの表面硬度と中心硬度との硬度差、中間層の厚さ、中間層の表面硬度とセンターの中心硬度との硬度差、カバー硬度、および中間層の表面硬度とカバー硬度との硬度差を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感および耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られる。
【出願人】 【識別番号】０００１８３２３３
【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社
【出願日】 平成１３年９月５日（２００１．９．５）
【代理人】 【識別番号】１０００６２１４４
【弁理士】
【氏名又は名称】青山 葆 （外１名）
【公開番号】 特開２００２−３５５３４２（Ｐ２００２−３５５３４２Ａ）
【公開日】 平成１４年１２月１０日（２００２．１２．１０）
【出願番号】 特願２００１−２６８８７６（Ｐ２００１−２６８８７６）