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【発明の名称】 化粧料
【発明者】 【氏名】三木 徳太郎

【氏名】西川 洋史
【要約】 【課題】アスコルビン酸誘導体と粘液質水溶性高分子を有効成分とし、使用感に優れた美肌化粧料を提供すること。

【解決手段】メラニンの還元などによる美白効果に優れたアスコルビン酸誘導体と、炎症などによる肌荒れ後の色素沈着に有効な粘液質水溶性高分子を同時に配合することにより、美白効果が相乗的に期待できること、ならびに使用感に優れることを特徴とする化粧料。
【特許請求の範囲】
【請求項１】一般式【化１】

（式中Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基である。）で表されるアスコルビン酸誘導体と、粘液質水溶性高分子とを含有することを特徴とした化粧料。
【請求項２】式中Ｒがエチル基（Ｃ２Ｈ５）である３−Ｏ−エチルアスコルビン酸と、粘液質水溶性高分子とを含有することを特徴とした化粧料。
【請求項３】式中Ｒがエチル基（Ｃ２Ｈ５）である３−Ｏ−エチルアスコルビン酸と、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、酸化ビニル・ビニルピロリドン共重合体、から選ばれる単独あるいは複数の粘液質水溶性高分子化合物とを含有することを特徴とした化粧料。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、皮膚に対して優れた美白効果を有するアスコルビン酸誘導体に粘液質水溶性高分子を配合することにより、今までのアスコルビン酸誘導体のみを配合した化粧品に比べ、使用感に優れたアスコルビン酸誘導体配合化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】アスコルビン酸は皮膚のシミ、ソバカス、日焼けの原因であるメラニンの生成に関与するチロシナーゼを阻害する。また、アスコルビン酸は、体内の結合組織を構成するコラーゲン合成を高める作用を有し、皮膚のシワ、たるみを防ぎ、かつ改善し、化粧料として有用な薬剤である。
【０００３】一方、紫外線や洗浄剤などの外的刺激により、皮膚の水分保持能が低下すると皮膚は弾力性を失い、シワ、たるみの原因となる。また、水分保持能が低下することは皮膚の外的刺激に対する防御作用が弱まり、紫外線によるシワ、たるみの他にシミ、ソバカス、日焼けもより悪化する。そのため、水分保持能の高い保湿剤とアスコルビン酸を同時に配合することは、化粧料の効果を高める目的で有用な手段であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アスコルビン酸または従来のアスコルビン酸誘導体は、それ自体が酸化されやすいため効果の発現が期待しにくいばかりか、配合した化粧品が経時的に変色、変臭を起こし、製品化に支障があった。
【０００５】一方、保湿性の高い高分子化合物は、アスコルビン酸または従来のアスコルビン酸誘導体を配合することにより高分子の三次構造に障害をきたし、その保湿性が充分に発揮されないものがある。また、化合物の組み合わせによっては高分子化合物溶液の粘度が変化し、化粧料としての使用感が著しく低下することが知られている。
【０００６】そこで本発明者らは、このような事情に鑑み鋭意検討した結果、後記美白化粧料が、皮膚に対して優れた美白効果と、且つ使用感に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の目的は、優れた美白効果を有するアスコルビン酸誘導体と保湿効果を有する高分子化合物を配合することにより、今までのアスコルビン酸誘導体のみを配合した化粧料に比べ、使用感に優れた美白化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発明は、それぞれ選ばれたアスコルビン酸誘導体と高分子化合物とを含むことを特徴とする美白化粧料である。本発明に用いられるアスコルビン酸誘導体としては、一般式【化２】

（式中Ｒは、炭素数１〜４の低級アルキル基である。）で示されるアスコルビン酸誘導体からなることを特徴とする。このアスコルビン酸誘導体は既知化合物をも包含する。ここに上記の置換基における「アルキル」とは直鎖または分岐アルキル基を意味する。
【０００８】特に式中Ｒで示される炭素数１〜４個の範囲のアルキル基を有するアスコルビン酸誘導体は水溶性に優れ、高分子化合物の溶解度に影響を与えることが少なく化粧料の品質を保つ上で好適である。本発明に用いられる前述のアスコルビン酸誘導体は公知の化合物であって、例えば、特開平８−１３４０５５に記載の製造方法等により容易に製造することが可能である。一般式で示される、これらのアスコルビン酸誘導体は、ラジカル消去能を有し、抗酸化物として用いられる。また、アスコルビン酸や従来のアスコルビン酸誘導体に比べ安定性に優れている点で有利である。
【０００９】本発明に用いられる粘液質水溶性高分子化合物としては、天然由来の高分子化合物として、植物系のグアーガム、ペクチン、クインスシード、微生物系のキサンタンガム、ヒアルロン酸、動物系のカゼイン、アルブミン等が、また合成高分子化合物として、セルロース系のヒドロキシエチルヒルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、デンプン系の可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、アルギン酸系のアルギン酸塩、ビニル系のポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコールが、またその他合成高分子としてアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエチレングリコール、および無機物としてベントナイト、ラポナイト等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００１０】アスコルビン酸誘導体の化粧料への配合量は化粧料全量中の０．０１〜１０．０重量％が好ましく、更に好ましくは１．０〜５．０重量％である。０．０１重量％未満では抗酸化効果が得られにくく、１０．０重量％を超えても、その増加分に見合った効果の向上が認められず、好ましくない。本発明に高分子化合物の化粧料への配合量は化粧料全量中の０．０１〜２０．０重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜５．０重量％である。０．０１重量％未満では保湿効果が得られにくく、２０．０重量％を超えると化粧品としての使用感上好ましくない。
【００１１】本発明の化粧料には、上記必須成分のほか、化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられる水性成分、油性成分、植物抽出物、動物抽出物、粉末、界面活性剤、油剤、アルコール、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、色素、香料等を必要に応じて本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することが出来る。本発明の化粧料の剤型としては、化粧水、乳液、クリーム、パック、パウダー、スプレー、軟膏、分散液、洗浄料等種々の剤形とすることができる。例えば乳液等の場合、油相及び水相をそれぞれ加熱溶解したものを乳化分散して冷却する通常の方法により製造することができる。
【００１２】
【実施例】以下、実施例にて本発明を説明する。
【実施例１】表１に高分子化合物とアスコルビン酸誘導体の相互作用を示した。高分子化合物１２種類にアスコルビン酸誘導体として３−Ｏ−エチルアスコルビン酸を１．０Ｗ／Ｗ％配合した場合の相互作用を、その添加系の粘度を測定することにより調べた。
【００１３】表１より、カルボキシビニルポリマーについては、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸の添加により著しく粘度低下が生じた。しかし、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、キサンタンガム、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、塩化０−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、酸化ビニル・ビニルピロリドン共重合体の高分子化合物とアスコルビン酸誘導体との相互作用は認められず、本発明の効果を具現化するのに特に良好な高分子化合物であることが分かった。
【００１４】
【実施例２】以下、本発明によるアスコルビン酸誘導体の素材を用いた化粧料への応用処方例等について述べるが、ここに記載された実施例に限定されないのは言うまでもない。
〈アスコルビン酸誘導体および高分子化合物を配合した化粧料の処方例〉（１）化粧水 重量％ａ）キサンタンガム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｂ）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｃ）グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｄ）ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート（２０Ｅ．０．）・１．０ｅ）エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・６．０ｆ）香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｇ）防腐剤・酸化防止剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｈ）精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・残部 合計 １００．０製法 ａ）〜ｈ）までを混合し、均一に溶解する。
（２）乳液 重量％ａ）ミツロウ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．５ｂ）ワセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｃ）スクワラン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８．０ｄ）ソルビタンセスキオレエート・・・・・・・・・・・・・・・・・０．８ｅ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０Ｅ．０．）・・・・・１．２ｆ）ヒアルロン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｇ）１，３−ブチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０ｈ）水酸化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ｉ）精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・残部ｊ）防腐剤・酸化防止剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｋ）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｌ）エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０ 合計 １００．０製法 ａ）〜ｅ）までを加熱溶解し、８０℃に保つ。 ｆ）〜ｋ）までを加熱溶解し、８０℃に保ち、ａ）〜ｅ）に加えて乳化し、５０℃まで攪拌しながら冷却する。５０℃でｌ）を添加し、４０℃まで冷却する。
（３）化粧用クリーム 重量％ａ）ミツロウ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｂ）ステアリルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｃ）ステアリン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８．０ｄ）スクワラン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０ｅ）自己乳化型グリセリルモノステアレート・・・・・・・・・・・・３．０ｆ）ポリオキシエチレンセチルテル（２０Ｅ．０．）・・・・・・・・１．０ｇ）メチルセルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｈ）１，３−ブチレングリコール・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｉ）水酸化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．３ｊ）防腐剤・酸化防止剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｋ）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・・・２．０ｌ）精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・残部 合計 １００．０製法 ａ）〜ｆ）までを加熱溶解し、８０℃に保つ。 Ｇ）〜ｌ）までを加熱溶解し、８０℃に保ち、ａ）〜ｆ）に加えて乳化し、４０℃まで攪拌しながら冷却する。
（４）パック剤 重量％ａ）酢酸ビニル樹脂エマルジョン・・・・・・・・・・・・・・・・１５．０ｂ）ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０．０ｃ）オリーブ油・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３．０ｄ）３−Ｏ−エチルアスコルビン酸・・・・・・・・・・・・・・・・１．０ｅ）グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｆ）酸化チタン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８．０ｇ）カオリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７．０ｈ）エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８．０ｉ）香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｊ）防腐剤・酸化防止剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・適量ｋ）精製水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・残部 合計 １００．０製法 ａ）〜ｋ）までを混合し、よく攪拌、分散させ均一にする。上記実施例１で示した化粧料（化粧水、乳液、化粧用クリームおよびパック剤）は温度４０℃、において３ヶ月間放置しても着色、異臭、沈殿などの生成を認めず配合したアスコルビン酸誘導体も安定であった。
【００１５】
【実施例３】〈使用効果試験〉本発明の化粧料の美白効果につき、使用テストにより効果試験を行った。使用テストは、それぞれ３０〜５０才の２０名の女性をパネラーとし、毎日朝と夜の２回、３ヶ月にわたり洗顔後に試験化粧料を顔面に塗布することにより行った。試験に用いた化粧料は、実施例２の乳液を試験例１とし、実施例２の乳液から、ヒアルロン酸ナトリウムを除去したものを比較例２、さらに比較例２から３−Ｏ−エチルアスコルビン酸を除去したものを比較例３とした。試験結果を表２および表３に示す。なお、評価基準は下記の基準により評価した。
〈美白効果評価基準〉・有効・・・・・シミ、ソバカスが目立たなくなった。
・やや有効・・・シミ、ソバカスがあまり目立たなくなった。
・無効・・・・・かわらない。
〈使用感評価基準〉・極めて良い・良い・悪い【表２】

【表３】

【００１６】表２および表３の結果から明らかなように、実施例１の化粧料は皮膚の美白、保湿効果に対し有効で、かつ使用感に優れていた。
【００１７】
【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明化粧料は、日焼けや炎症にともない生じた荒れ肌に、高分子化合物による潤いを与えることにより、炎症にともなう肌の黒化を防ぐと共に、アスコルビン酸誘導体による美白効果に優れているため日焼けによる皮膚の黒色化、シミ、ソバカスの防止、改善等幅広く適用することができる。また、本発明の化粧料は、安全性が高く、安心して使用することができ、使用感に優れた美白化粧料が提供された。
【出願人】 【識別番号】０００１５２９５２
【氏名又は名称】株式会社日本ハイポックス
【出願日】 平成１３年３月２３日（２００１．３．２３）
【代理人】
【公開番号】 特開２００２−２８４６２３（Ｐ２００２−２８４６２３Ａ）
【公開日】 平成１４年１０月３日（２００２．１０．３）
【出願番号】 特願２００１−１３０３３２（Ｐ２００１−１３０３３２）