| 【発明の名称】 |
毛髪化粧料 |
| 【発明者】 |
【氏名】花田 洋子
【氏名】佐藤 央子
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| 【要約】 |
【課題】濯ぎ時、水流中での毛髪のきしみ感を抑制し、柔軟性や平滑性を向上させることで、濯ぎ時の毛髪の絡みによる損傷を予防することができる毛髪化粧料の提供。
【解決手段】アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサン、及び一般式（１）又は（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤を含有する毛髪化粧料。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する毛髪化粧料。
（Ａ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有する、オルガノポリシロキサン。
（Ｂ）一般式（１）又は（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤。
【化１】
[式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]【化２】
［式中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。]【請求項２】 アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖が、一般式（３）で表される重合単位を有している請求項１記載の毛髪化粧料。
【化３】
［式中、Ｒ7は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ8はＲ7又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ9−Ｚ（ここでＲ9は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数を示す。ｂは１以上の数を示す。尚、複数個のＲ7、Ｒ8及びＥは同一でも異なっていても良い。］
【請求項３】 （Ａ）成分が、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック共重合体である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】 （Ａ）成分が、一般式（４）で表される重合単位を有している請求項１〜３のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【化４】
［式中、Ｒ7，Ｒ8，Ｅ，ａ及びｂは前記と同じ意味を示す。ｎは２〜１０の数を示し、ｃ個のｎは同一でも異なっていても良い。ｃは４以上の数を示す。ｄは２以上の数を示す。Ｙは炭素−珪素原子によって、隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。］
【請求項５】 シロキサンブロックの割合が、ブロック共重合体全体の２５〜９７重量％である請求項４記載の毛髪化粧料。
【請求項６】 更に、一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物群から選ばれる１種以上の油剤を含有する請求項１〜５のいずれかの項記載の毛髪化粧料。
【化５】
［式中、Ｒ10は炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ11は炭素数１１〜２９のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は少なくとも１つは炭素数８〜３０のアシル基を示し、残余は水素原子を示す。] |
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水流中での濯ぎ時の毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛髪の柔軟性や平滑性を向上させるのに有用な毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】毛髪化粧料は、洗髪時、濯ぎ時、ウエット時及び乾燥後の各段階に応じて、求められる性能が異なっている。特に、濯ぎ時の柔軟性や平滑性の改善や、きしみを抑制することが強く求められている。
【０００３】従来、濯ぎ時の平滑性を向上させるのに、陽イオン界面活性剤や、カチオン性ポリマー等のカチオン化合物、油剤、シリコーン等が用いられてきたが、陽イオン界面活性剤やカチオン性ポリマーでは、水中でのきしみ感抑制には限界があり、柔軟性や平滑性も弱い。油剤には水流中のきしみ感抑制は難しく、ジメチルポリシロキサンは、水流中でのきしみ感抑制能、及び柔軟性と平滑性の付与能はないと言える。シリコーンのうち、ポリエーテル変性シリコーンは、柔軟感が弱く、きしみ感抑制能と平滑性は持続性がない。アミノ変性シリコーンは、持続的な柔軟感を付与できるが、水流中での強いゴムを触れているようなきしみ感があり、柔軟感を打ち消してしまっていた。
【０００４】本発明の課題は、濯ぎ時、水流中での毛髪のきしみ感を抑制し、柔軟性や平滑性を向上させることで、濯ぎ時の毛髪の絡みによる損傷を予防することができる毛髪化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分を含有する毛髪化粧料である。
（Ａ）アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有する、オルガノポリシロキサン。
（Ｂ）一般式（１）又は（２）で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤。
【０００６】
【化６】
【０００７】[式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余は炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｘ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。]【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｒ5は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ6は炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。]【００１０】
【発明の実施の形態】［（Ａ）成分］本発明で用いられる（Ａ）成分中のアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖は、一般式（３）で表される重合単位を有しているものが好ましい。
【００１１】
【化８】
【００１２】［式中、Ｒ7は、水素原子又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示す。Ｒ8はＲ7又はＥのいずれかを示す。Ｅは−Ｒ9−Ｚ（ここでＲ9は直接結合手又は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又はアンモニウム基含有基を示す。）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数を示す。ｂは１以上の数を示す。尚、複数個のＲ7、Ｒ8及びＥは同一でも異なっていても良い。］
一般式（３）において、Ｒ7は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基もしくはフェニル基が好ましく、更にメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。
【００１３】Ｒ9は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。
【００１４】ａ、ｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数が好ましい。
【００１５】Ｚは、一般式（８）又は（９）で表されるアミノ基含有基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００１６】
【化９】
【００１７】［式中、Ｒ15は−ＯＣＨ2ＣＨ2−、【００１８】
【化１０】
【００１９】Ｒ16及びＲ17は水素原子又は１価の炭化水素基を示し、それぞれのＲ16及びＲ17は同一でも異なっていても良い。ｅ及びｆは０〜６の整数を示す。Ｔ-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。］
好ましいＥ基は、−(ＣＨ2)3−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−Ｎ+(ＣＨ3)3Ｃｌ-であり、さらに好ましくは、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2である。Ｔ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖の平均分子量は、２５０〜１００００が好ましい。
【００２０】（Ａ）成分中のポリオキシアルキレン鎖は、同一又は異なって、炭素数１〜５のアルキレン基の繰り返し構造からなることが好ましく、エチレン基及び／又はプロピレン基の繰り返し構造からなるポリマー鎖が更に好ましい。これらは、ブロック重合体、ランダム重合体等いずれの構造であってもよいが、ブロック重合体であることが好ましい。ポリオキシアルキレン鎖の平均分子量は、２００〜１００００が好ましい。
【００２１】（Ａ）成分としては、アミノ変性オルガノポリシロキサン鎖とポリオキシアルキレン鎖とのブロック共重合体が好ましく、一般式（４）で表される重合単位を有するブロック共重合体（以下ブロック共重合体（４）という）が更に好ましい。
【００２２】
【化１１】
【００２３】［式中、Ｒ7，Ｒ8，Ｅ，ａ及びｂは前記と同じ意味を示す。ｎは２〜１０の数を示し、ｃ個のｎは同一でも異なっていても良い。ｃは４以上の数を示す。ｄは２以上の数を示す。Ｙは炭素−珪素原子によって、隣接珪素原子に、酸素原子によってポリオキシアルキレンブロック鎖に結合している２価の有機基を示す。］一般式（４）中、Ｙで表される２価の有機基の好ましい例は、アルキレン基又はアリーレン基であり、更に好ましくは炭素数１〜１２のアルキレン基又は炭素数６〜１２のアリーレン基であり、特に好ましい例は、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基であり、最も好ましくはｎ−ブチレン基又はｉ−ブチレン基である。ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数が好ましい。ｃは４〜２００の数が好ましく、ｄは２〜１００の数が好ましい。
【００２４】ブロック共重合体（４）中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは２５〜９７重量％、さらに好ましくは３５〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％であり、ブロック共重合体（４）は、少なくとも１２００の平均分子量を有することが好ましい。
【００２５】ここでシロキサンブロックとは、−［Ｓｉ（Ｒ7）2−Ｏ］a−及び−Ｓｉ（Ｒ7）2−Ｏ−で表される、Ｒ7基を２個有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（４）の分子量との比を、重量％で表わしたものをいう。この範囲内であれば、ブロック共重合体（４）の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。
【００２６】尚、本明細書中の平均分子量は、すべてＧＰＣを用いて、溶離液としてクロロホルムを、標準物質としてポリスチレンを用いた常法により測定された値である。
【００２７】さらに好ましい例は、一般式（１０）で表される重合単位を有するアミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体（以下ブロック共重合体（１０）という）である。
【００２８】
【化１２】
【００２９】［式中、ａ、ｂ及びｄは前記と同じ意味を示す。ｇは４以上の数を示す。ｈは０〜３０の数を示す。］
一般式（１０）において、好ましくは、ａは２〜１０００の数、ｂは１〜５０の数、ｇは４〜２００の数、ｄは２〜１００の数を示す。この例として、日本ユニカー（株）のＦＺ−３７８９を挙げることが出来る。
【００３０】ブロック共重合体（１０）中、シロキサンブロックの割合は、共重合体全体の好ましくは２５〜９７重量％、さらに好ましくは３５〜９０重量％、特に好ましくは５０〜８０重量％であり、ブロック共重合体（１０）は、少なくとも１２００の平均分子量を有することが好ましい。
【００３１】シロキサンブロックとは、−［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］a−及び−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−で表される、ジメチル基を有するシロキサンのことをいい、シロキサンブロックの割合とは、シロキサンブロックの分子量と、ブロック共重合体（１０）の分子量との比を、重量％で表わしたものをいう。この範囲内であれば、ブロック共重合体（１０）の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。
【００３２】本発明に用いられるブロック共重合体（４）及びブロック共重合体（１０）を含む（Ａ）成分の動粘度は、少なくとも１０ｍｍ2／ｓ以上の粘度を有することが好ましく、１００ｍｍ2／ｓ以上が更に好ましく、１，０００ｍｍ2／ｓ以上が特に好ましく、５，０００ｍｍ2／ｓ以上が最も好ましい。また１，０００，０００ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、１００，０００ｍｍ2／ｓ以下が更に好ましい。この範囲内では、（Ａ）成分の化粧料中の溶解又は分散性がよく、また毛髪への残留性も高く好ましい。
【００３３】粘度の測定は、Ｂ型粘度計で、２５℃の条件下、ローターNo.２を６rpm／１分で測定したものである。
【００３４】本発明に用いられるブロック共重合体（４）及びブロック共重合体（１０）を含む（Ａ）成分のアミン当量は、３００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上が更に好ましい。また、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下が更に好ましく、２，５００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。この範囲内では、（Ａ）成分の化粧料中の溶解又は分散性がよく、またすすぎ時の毛髪のきしみ感を減少させ、柔らかさを向上させるため好ましい。
【００３５】アミン当量（ｇ／ｍｏｌ）は、ポリマーのエタノール溶液を、濃度既知の塩酸で滴定することにより求めることができる。
【００３６】これらの（Ａ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪化粧料中の（Ａ）成分の含有量は、毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは０．０１〜５０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％である。
【００３７】本発明で用いられる（Ａ）成分は、例えば、特開平９−１８３８５４号に記載の方法で製造することができる。
【００３８】［（Ｂ）成分］一般式（１）で表される化合物中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１、２又は３個が総炭素数８〜３５（更に好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基（以下長鎖の基という）であり、残余が炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基であることが好ましい。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち１個が長鎖の基である化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）等が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち２個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート等が挙げられる。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4のうち３個が長鎖の基である化合物の例として、例えばジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。
【００３９】これら以外にも、一般式（１１）又は（１２）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩、一般式（１３）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４０】
【化１３】
【００４１】［式中、Ｒ18は（ａ）ＣＨ3−(ＣＨ2)i−ＣＨ(Ｒ24)−ＣＨ2−（式中、Ｒ24はメチル基又はエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（ｂ）ＣＨ3−(ＣＨ2)j−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／（ａ）＋（ｂ）が１０〜１００モル％である基を示す。Ｒ19及びＲ20は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ21及びＲ22は炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ23はＲ21−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ（Ｒ22）ＣＨ2−で表される基又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。］
【００４２】
【化１４】
【００４３】［式中、Ｒ25及びＲ26はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ27及びＲ28は炭素数１〜３のアルキル基又は−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)pＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋ及びｍは０〜５の数を示す。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。］
なお、これら第４級アンモニウム塩の対イオンであるＸ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００４４】これらのうち、一般式（１１）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。本発明においては、式（１１）のＲ18の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ18の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ8〜Ｃ11：５モル％以下、Ｃ12：１０〜３５モル％、Ｃ13：１５〜４０モル％、Ｃ14：２０〜４５モル％、Ｃ15：５〜３０モル％、Ｃ16：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
【００４５】かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００４６】また、一般式（１２）で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコール【００４７】
【化１５】
【００４８】この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４９】一般式（１３）で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。特に、式（１３）中、Ｒ25及びＲ26がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ27がメチル基、Ｒ28が−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ｋ及びｍが０のものが好ましい。
【００５０】さらに、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を有する第４級アンモニウム塩の好ましい例として、特開平２０００−１２８７４０号公報又は特開平２０００−１４３４５８号公報記載の一般式（１４）又は（１５）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００５１】
【化１６】
【００５２】［式中、Ｒ29は炭素数７〜３７のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ30は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-は前記と同じ意味を示す。］
一般式（１４）及び（１５）において、Ｒ29は炭素数７〜２１、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ30はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。Ｒ31、Ｒ32及びＲ33はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｘ-の具体例としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、Ｃ3Ｈ7ＳＯ4-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ3ＣＯ3-)等を挙げることができ、Ｃｌ-、Ｂｒ-、ＣＨ3ＳＯ4-、Ｃ2Ｈ5ＳＯ4-、ＣＨ3ＣＯ3-が好ましい。
【００５３】一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、一般式（１１）で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ1が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
【００５４】一般式（２）で表される第３級アミンにおいて、Ｒ5は総炭素数８〜２６の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｒ6は炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、２個のＲ6は同一でも異なっていても良い。一般式（２）で表される第３級アミンの具体例としては、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン等を挙げることができる。
【００５５】Ｒ5が総炭素数８〜３５の、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基である化合物の例として、一般式（１６）で表されるアミドアミンが挙げられる。
【００５６】
【化１７】
【００５７】（式中、Ｒ34は炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ35はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。）
一般式（１６）で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられ、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン及びこれらの混合物が好ましい。
【００５８】第３級アミン及びアミドアミンはｐＨにより異なるが、塩として用いられる場合、有機酸及び／又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。
【００５９】一般式（２）中、更に好ましくは、Ｒ5が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ6が、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、及び一般式（１６）で表されるアミドアミンである。
【００６０】これらの（Ｂ）成分は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中の（Ｂ）成分の含有量は、毛髪のきしみ感を抑制し、濯ぎ時の毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは０．００１〜２０重量％、さらに好ましくは０．００５〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％である。
【００６１】［油剤］本発明の毛髪化粧料には更に油剤を配合でき、べたつくことなくしっとり感をより高めることができるため好ましい。このような油剤としては、一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００６２】
【化１８】
【００６３】［式中、Ｒ10は炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ11は炭素数１１〜２９のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は少なくとも１つは炭素数８〜３０のアシル基を示し、残余は水素原子を示す。]これらの化合物としては、例えば炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリド等が挙げられる。
【００６４】炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類としては、例えばｎ−ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、カラナービルアルコール、アラキンアルコール、オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。また、これらのアルコール類と炭素数１〜１０の脂肪酸とのエステル類、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等をさらに添加することも好ましい。
【００６５】炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、１８−メチルエイコサン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸と炭素数１〜１０のアルコール類とのエステル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等を添加することも好ましい。
【００６６】炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリドとしては、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、デカン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、１−パルミトイル−オレイン酸グリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が挙げられる。
【００６７】上記一般式（５）、（６）又は（７）で表される化合物中、式（５）で表されるものが、油性感が少なく、また水の硬度に影響されず好ましい。
【００６８】これらの油剤は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜３０重量％、特に０．０５〜２０重量％、更に０．１〜１０重量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００６９】［その他の成分］更に、本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の平滑性を向上させるために、シリコーン類を添加することも好ましく、（Ａ）成分との疎水的な相互作用により、吸着性が高く効果的である。
【００７０】これらのシリコーン類には、例えば次の（ｉ）〜（xi）が挙げられる。
（ｉ）一般式（１７）で表されるジメチルポリシロキサン【００７１】
【化１９】
【００７２】（ii）メチルフェニルポリシロキサン（iii）アミノ変性シリコーン一般式（３）で表される重合単位を有するが、ポリオキシアルキレン鎖は有しないタイプのアミノ変性シリコーンが好ましい。そのような例としては、ＳＭ８７０４Ｃ（トーレ・シリコーン株式会社製）やＤＣ９３９（ダウ・コーニング株式会社製）等が挙げられる。
（iv）脂肪酸変性ポリシロキサン（ｖ）アルコール変性シリコーン（vi）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン（vii）ポリエーテル変性シリコーン（viii）エポキシ変性シリコーン（ix）フッ素変性シリコーン（ｘ）環状シリコーン（xi）アルキル変性シリコーン。
【００７３】これらのシリコーン類において、本発明の毛髪化粧料の場合には、上記(ｉ)〔尚、式（１７）中、ｒは仕上がり感の目的に応じて、３〜２００００まで選択できるが、軽い仕上がりのタイプとしては１００〜１０００が好ましい〕、（iii）、（vi）、（vii）及び（ｘ）が好ましく、（ｉ）が乾燥後の平滑性を向上させるために、更に好ましい。
【００７４】本発明の毛髪化粧料中のシリコーン類の含有量は、シリコーン特有の感触を発揮させ、製品の良好な安定性の観点から、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１ 〜１０重量％がより好ましい。
【００７５】さらに、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、１，２−ジカルボン酸、１，３−ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、尿素、グアニジン、芳香族アルコール及び／又はこれらの塩から選ばれる１種以上が、本発明の毛髪化粧料中に含有していることが、毛髪のまとまり性が向上するため、好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩、（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分の塩等が挙げられ、（Ａ）及び／又は（Ｂ）成分の塩として毛髪化粧料中に存在することが、効果的である。
【００７６】具体的には、例えばリンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、サリチル酸、マロン酸、マンデル酸、乳酸、グリコール酸、又はこれらの塩、グリシン、尿素、フェニル尿素、シトルリン、チオ尿素、グアニジン、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００７７】このような化合物は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中、０．１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％、更に０．５〜２０重量％含有するのが好ましい。
【００７８】［毛髪化粧料］本発明の毛髪化粧料中の（Ａ） 成分と（Ｂ） 成分の配合割合は、（Ａ）／（Ｂ）(重量比）＝ １０／１〜１／１０が好ましく、 ３／１ 〜１／３が更に好ましい。また、（Ａ） 成分と油剤の割合は、乳化安定性の観点から、（Ａ）／油剤(重量比）＝１０／１〜１／１０が好ましく、１／１〜１／１０が更に好ましい。
【００７９】本発明の毛髪化粧料のｐＨは、ｐＨ２．５〜８が好ましく、３〜７が更に好ましく、３〜５が特に好ましい。
【００８０】本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば炭化水素、シリコーン油等の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；抗フケ剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン類等の防腐剤；カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子等の感触向上剤及び増粘剤；染料、顔料等の着色剤；グリコールエステル等のパール化剤；その他キレート剤、各種調合香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００８１】本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー、ヘアフォーム、ヘアジェル等とすることが好ましく、更にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のアフターシャンプー剤、プレシャンプー剤とすることが更に好ましい。ここで、プレシャンプー剤とは、シャンプー前に、髪に均一に塗布して用いるコンディショニング剤で、その後、軽く水で濯いで、あるいは濯がずに直接、通常とおりシャンプーするものである。
【００８２】
【実施例】例中の％は、特記しない限り重量％である。また実施例の各処方は全量を１００重量％とする。
【００８３】実施例１（Ａ）成分として、下記式で表される共重合体１〜５及びＦＺ−３７８９（日本ユニカー製、アミノ変性オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体）を用い表１に示す組成の本発明のヘアリンス剤を、また、（Ａ）成分を用いずに表２に示す組成の比較のヘアリンス剤を、常法により製造した。
【００８４】
【化２０】
【００８５】
【化２１】
【００８６】下記の標準シャンプー剤でシャンプーした後、モニターの頭髪を半分に分け、頭髪の片側に、上記で製造した本発明又は比較のヘアリンス剤、もう片側に下記の標準ヘアリンス剤を塗布し、濯ぎ時の流水中でのきしみ感、柔軟性及び平滑性を下記基準で評価した。その後、毛髪を乾燥させ、毛髪のまとまり易さと平滑性を下記基準で評価した。次に、毛髪を、下記の標準シャンプー剤で再シャンプーした時の濯ぎ時のきしみ感、柔軟性及び平滑性を下記基準で評価した。結果を表１及び２に示す。
【００８７】また、本発明のリンス剤で、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、下記の標準シャンプー剤の１０倍希釈水溶液中に浸漬した状態を、デジタルマイクロスコープで、観察したところ、キューティクルリフトアップは見られなかった。一方、下記の標準ヘアリンス剤で処理・乾燥後の毛髪では、キューティクルリフトアップが見られた。
【００８８】
＜標準シャンプー剤の処方＞ ２５％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム液 ６２ ％ （エチレンオキサイド平均付加モル数＝２．５） ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％ エデト酸２ナトリウム ０．１％ 安息香酸ナトリウム ０．５％ 塩化ナトリウム ０．８％ ７５％リン酸 適量 香料、メチルパラベン 適量 精製水 バランス ｐＨ ６．５ ＜標準ヘアリンス剤の処方＞ ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ２％ セチルアルコール ３％ プロピレングリコール １％ クエン酸 適量 香料 適量 メチルパラベン 適量 精製水 バランス ｐＨ ４．８＜評価基準＞１０人のモニターにより、下記の基準で評価した。
◎：標準ヘアリンス剤と比べて１０人全員が効果があると評価した。
○：標準ヘアリンス剤と比べて７〜９人が効果があると評価した。
△：標準ヘアリンス剤と比べて４〜６人が効果があると評価した。
×：標準ヘアリンス剤と比べて３人以下が効果があると評価した。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】実施例２下記組成のコンディショニングシャンプー剤を常法により製造した。
【００９２】
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム １０．０％ （エチレンオキサイド平均付加モル数＝２．５） ステアリルジメチルアミン ０．１％ セチルジメチルアミン ０．１％ セタノール ０．５％ アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体１．０％ （日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン ０．７％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ラウリルジメチルアミンオキサイド １．０％ ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １．０％ カチオン化セルロース ０．５％ プロピレングリコール ０．５％ エチレングリコールジステアレート ２．０％ ５０％クエン酸水溶液 適量 香料、メチルパラベン 適量 精製水 バランス ｐＨ ３．５このコンディショニングシャンプー剤は、泡立て時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。また、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、実施例１と同様の標準シャンプー剤（以下プレーンシャンプー剤という）の１０倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。
【００９３】実施例３下記組成のヘアトリートメント剤を常法により製造した。
【００９４】
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド ８．０％ ベヘニルアルコール ７．０％ アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体５．０％ （日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン ０．７％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．５％ （エチレンオキサイド平均付加モル数＝２０）
ベヘン酸 １．０％ ジプロピレングリコール ６．０％ グリセリン １０．０％ ５０％クエン酸水溶液 適量 香料、メチルパラベン 適量 精製水 バランス ｐＨ ４．８このヘアトリートメント剤は、塗布時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。さらに乾燥後、プレーンシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９５】また、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、プレーンシャンプー剤の１０倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。
【００９６】実施例４下記組成のコンディショニングヘアフォームを常法により製造した。
＜原液＞ ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５％ セチルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５％ サリチル酸 ０．３％ カチオン化セルロース（ＵＣＣ社製、ポリマーＪＲ−４００） ０．５％ モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１５E.O.） ０．５％ アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体５．０％ （日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン ０．７％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ジグリセリン ５．０％ ５０％クエン酸水溶液 適量 ２−エチルヘキサン酸セチル ２．０％ ローズマリーエキス ０．１％ エタノール １５．０％ ビタミンＥ ０．０５％ 香料 ０．１％ 精製水 バランス＜充填＞ 原液 ９０％ ＬＰＧ １０％ ｐＨ ６．５このコンディショニングヘアフォームは、塗布、乾燥後、プレーンシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９７】また、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、プレーンシャンプー剤の１０倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。
【００９８】実施例５下記組成のヘアコンディショニングジェルを常法により製造した。
【００９９】
セチルトリメチルアンモニウムクロライド ５．０％ ２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム ２．０％ サリチル酸 ０．３％ グリセリン ５．０％ オレイン酸モノグリセリド ０．２％ アミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体５．０％ （日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン ０．７％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
５０％クエン酸水溶液 適量 香料 ０．１％ 精製水 バランス ｐＨ ６．５このヘアコンディショニングジェルは、塗布、乾燥後、プレーンシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【０１００】また、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、プレーンシャンプー剤の１０倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。
【０１０１】実施例６一般式（１８）
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】で表され、ａ，ｂ，ｄ，ｇ，ｈが、表３に示す値を有するアミノ変性ポリシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体６〜８（以下単に共重合体６〜８という）を用いて、下記組成のヘアリンス剤を常法により製造した。また、比較として、ブロック共重合体６〜８を含有しないこと以外は同様の組成のヘアリンス剤を製造した。専門パネラー（１名）が、実施例１と同様の標準シャンプー剤でシャンプーした後、これらのヘアリンス剤を頭髪に塗布し、濯ぎ時のきしみ感の無さと柔軟性を下記基準で評価した。結果を表３に示す。
【０１０４】
＜ヘアリンス剤組成＞ ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド ２．０％ ベヘニルアルコール ７．０％ 共重合体６〜８ ５．０％ ジメチルポリシロキサン ０．７％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ベヘン酸 １．０％ ジプロピレングリコール ６．０％ リンゴ酸 ５．０％ ５０％クエン酸水溶液 適量 香料、メチルパラベン 適量 精製水 バランス ｐＨ ３．０＜評価基準＞◎：濯ぎ時、毛髪のきしみ感はほとんど無い、毛髪が柔らかく感じる。
○：濯ぎ時、毛髪のきしみ感は少し感じる、毛髪が少し軟らかく感じる。
△：濯ぎ時、毛髪のきしみ感は感じる、毛髪があまり軟らかく感じない。
×：濯ぎ時、毛髪のきしみ感が強い、毛髪が軟らかく感じない。
【０１０５】
【表３】
【０１０６】実施例７下記組成のヘアリンス（アフターシャンプー）剤を、常法により製造した。
【０１０７】
ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド ３．０％ （花王製；コータミンＤ２３４５Ｐ）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ＝４） ５．０％ （花王製；エマルゲン１０４Ｐ）
イソステアリルグリセリルエーテル ２．０％ （花王製；ペネトールＧＥ−ＩＳ）
ジメチルポリシロキサン ０．１％ （東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
共重合体８ ０．２％ クエン酸 適量 香料、メチルパラベン 適量 水 バランス ｐＨ ３．０このヘアリンス（アフターシャンプー）剤は、塗布時には強い柔軟感と平滑感を有し、濯ぎ時には全くきしみ感は無く、柔軟感と平滑感を示した。さらに乾燥後、実施例１と同様の標準シャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【０１０８】また、処理・乾燥後の毛髪を４本づつ切り取り、実施例１と同様の標準シャンプー剤の１０倍希釈水溶液中に浸漬し、デジタルマイクロスコープを用いて観察した結果、キューティクルリフトアップは全く観察されなかった。
【０１０９】実施例８下記組成のプレシャンプー剤を、常法により製造した。
【０１１０】
ヒドロキシエチルセルロース １％ （ダイセル化学工業製、ＨＥＣダイセルＳＥ−８５０Ｋ）
ポリエチレングリコール １％ （ダウ・ケミカル日本製；ポリオックス ＷＳＲ−Ｎ６０Ｋ）
共重合体８ １％ 乳酸 適量 香料、メチルパラベン 適量 水 バランス ｐＨ ３．０このプレシャンプー剤は、濡らした髪に、塗布し、髪に均一に広げた後、実施例１と同様の標準シャンプー剤を使用してシャンプーしたところ、泡立てから濯ぎまで、きしむこと無く、さらに毛髪の柔軟感、平滑感も得られた。
【０１１１】
【発明の効果】本発明の毛髪化粧料で処理した毛髪は、水に濡れた状態、特に、流水中での毛髪の柔軟性及び平滑性に優れ、濯ぎ時に、きしまない。またキューティクルのリフトアップを抑制することが出来ることから、毛髪の損傷を予防・補修することができる。また、再シャンプー時に、シャンプーの泡立てからすすぎ終わりまでの全過程において、きしみ感を感じさせること無く、持続的な柔軟感及び平滑感を有している。本発明の（Ａ）成分であるアミノ変性オルガノポリシロキサン鎖及びポリオキシアルキレン鎖を有するオルガノポリシロキサンは、化粧料中、溶解又は分散性が高く、毛髪表面へ比較的均一に付着することができる。 また、この溶解又は分散性は、その構造と毛髪化粧料のｐＨにも依存し、ｐＨ２．５〜８において特に良好となる。
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| 【出願人】 |
【識別番号】００００００９１８
【氏名又は名称】花王株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年１２月１８日（２００１．１２．１８） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００６３８９７
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 馨 （外４名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−２４９４１８（Ｐ２００２−２４９４１８Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年９月６日（２００２．９．６） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−３８４６２１（Ｐ２００１−３８４６２１） |
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