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【発明の名称】 過酸化水素含有組成物
【発明者】 【氏名】佐原 正二

【氏名】鈴木 克明

【氏名】村越 弘尚

【氏名】磯部 満

【氏名】水城 力男
【要約】 【課題】通常の染毛条件の下で、染料濃度を低く抑えて染毛力を向上させること。

【解決手段】第１剤に酸化染料、第２剤に過酸化水素を含有してなる２剤式酸化染毛剤組成物において、第２剤に過酸化水素とともに芳香族アルコールを共存してなることを特徴とする過酸化水素含有組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 第１剤に酸化染料、第２剤に過酸化水素を含有してなる２剤式酸化染毛剤組成物において、第２剤に過酸化水素とともに芳香族アルコールを共存してなることを特徴とする過酸化水素含有組成物。
【請求項２】 芳香族アルコールの含有量が０．０１〜４０重量％であることを特徴とする請求項１記載の過酸化水素含有組成物。
【請求項３】 芳香族アルコールが、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール及びフェノキシイソプロパノールから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の過酸化水素含有組成物。
【請求項４】 さらにジアルキルスルホコハク酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸類及びマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルから選ばれる界面活性剤の１種以上を配合することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の過酸化水素含有組成物。
【請求項５】 ２剤式酸化染毛剤組成物がエアゾールフォーム状であることを特徴とする請求項１〜４項のいずれか１項記載の過酸化水素含有組成物。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は過酸化水素含有組成物に関するもので、詳しくは、酸化染毛剤用第２剤として適した過酸化水素含有組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】酸化染毛剤は、酸化染料を毛髪中に浸透させ、毛髪中で酸化重合を行わせることにより、色素を生成させ、染着させるものである。この酸化染毛剤は、一般にｐ−フェニレンジアミン等の酸化染料中間体を主成分とする第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を主成分とする第２剤とから構成される。上記両剤は染毛にあたって、混合されて使用される。また、前述の第１剤中に酸化染料を配合しない組成物は毛髪脱色剤組成物であり、酸化剤によりメラニンを分解させて毛髪を明るくする作用を持つ。
【０００３】この酸化染毛剤には、白髪を隠す白髪染め、白髪を隠しつつ全体を明るく染める白髪用おしゃれ染め、そして黒髪を明るく染めるおしゃれ染めがある。
【０００４】従来、白髪を隠すための染毛効果を上げるためには、製剤上では染料や酸化剤の増加、施術時には適用時間の延長あるいは加温等の処置が執られてきている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、加温処置は理美容院では可能であるが、一般家庭では使用できない技術であり、また、一般の酸化染毛剤で酸化剤として使用されている過酸化水素は、その濃度上限が設定されているため、染毛効果を上げるための決定的な要素とはなっていない。一方、染料を増やすことは、染毛力を上げるための一番容易で実効性のある方法であるが、染毛剤によるかぶれの発生率を上げてしまう恐れがある。さらに、酸化剤の増加、適用時間の延長あるいは加温処置は、毛髪への負担が大きくなるためダメージを起こす恐れがあった。
【０００６】したがって、通常の染毛条件の下で、いかに染料濃度を低く抑えて染毛力を向上させるかが、永年の課題となっていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、過酸化水素溶液中に芳香族アルコールを配合することにより、染毛効果を向上させることができることを見出し、本発明を完成するに到った。即ち、第１剤に酸化染料、第２剤に過酸化水素を含有してなる２剤式酸化染毛剤組成物において、第２剤に過酸化水素とともに芳香族アルコールを共存してなることを特徴とする過酸化水素含有組成物である。
【０００８】従来、芳香族アルコールの一種であるベンジルアルコールを酸化染毛剤の第１剤に配合することは知られていた（特開昭５４−４９３４０号公報、他多数）が、第１剤に配合しても特に染毛力の向上効果などは観察されていなかった。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明するに、本発明で対象となる過酸化水素含有組成物としては、特に限定されるものではないが、通常、染毛用酸化剤として利用されている過酸化水素を含有する組成物が好適に挙げられる。本発明の組成物における過酸化水素の含有量は、通常、過酸化水素として０．５〜１２重量％程度である。過酸化水素は強い酸化作用を有する薬剤であるため、その取り扱いには十分な注意を払う必要があり、できれば６重量％以下の組成物であることが好ましい。
【００１０】本発明では上述の如き過酸化水素含有組成物に、芳香族アルコールを配合させることを必須の要件とするものである。この芳香族アルコールは、通常、一般式（１）で表されるものである。
【００１１】
【化１】

【００１２】〔式中、Ｒは水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｘは単結合又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基若しくはアルケニレン基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の数を示す〕
【００１３】具体的には、例えばベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール及びベンジルオキシエタノール等が挙げられ、特にベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール及びフェノキシイソプロパノールから選ばれる１種以上を用いるのが好ましい。
【００１４】その配合量は０．０１〜４０重量％であり、好ましくは０．１〜２０重量％である。０．０１重量％よりも少ないと充分な染毛力の向上効果が得られず、また４０重量％を超えて配合しても効果の向上は見られず、好ましくない。
【００１５】さらに、特定の界面活性剤を配合するが、この界面活性剤は芳香族アルコールの可溶化剤として働く。従来は芳香族アルコールを水系に可溶化するためには多量の有機溶剤を用いる必要があったが、このように多量の有機溶剤を用いると、その臭いにより気分を悪くしたり、強い脱脂効果のため毛髪がぱさついたりすることがあった。しかし、特定の界面活性剤を用いることにより、有機溶剤を必須とする必要はなくなった。ここで用いられる特定の界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、Ｎ−アシルアミノ酸類及びマルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルが挙げられる。
【００１６】ジアルキルスルホコハク酸塩としては、アルキル基がノニル基、アミル基、カプリル基、シクロヘキシル基、エチルヘキシル基、ヘプチル基、ヘキシル基、イソブチル基及びトリデシル基などであり、対イオンにはナトリウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。具体的には、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ジヘキシルナトリウム、スルホコハク酸ジアミルナトリウム及びスルホコハク酸ジイソブチルナトリウムなどが挙げられる。
【００１７】Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、グルタミン酸、サルコシンあるいはＮ−メチル−β−アラニンのＮ−アシル誘導体の塩が挙げられる。アシル基としてはラウリン酸、ミリスチン酸あるいはヤシ油脂肪酸の残基などであり、対イオンにはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。具体的には、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、ヤシ油脂肪酸グルタミン酸、ラウロイルサルコシン、ミリストイルサルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシン、Ｎ−ラウリル−Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン及びＮ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニンのナトリウム塩、アンモニウム塩あるいはトリエタノールアミン塩などが挙げられる。
【００１８】マルチトールヒドロキシ脂肪族エーテルとしては、例えばマルチトールヒドロキシアルキル（１２，１４）エーテル（マルテルＥ−２４；クローダジャパン社製）などが挙げられる。
【００１９】その配合量は、第２剤への芳香族アルコールの配合重量の５０〜１０００重量％であり、好ましくは１００〜５００重量％である。５０重量％よりも少ないと芳香族アルコールを充分に可溶化することができず、また１０００重量％を超えて配合しても効果の向上は見られず、かえって染毛力を低下させることがあるため好ましくない。
【００２０】本発明の過酸化水素組成物は、通常、安定剤、油脂類、高級アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などの公知の配合剤と共に本発明の組成物を構成することとなる。
【００２１】これら配合剤の具体例としては、安定剤としては、例えば、フェナセチン、ＥＤＴＡ、ヒドロキシエタンジホスホン酸、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベンなどが挙げられ、油脂類としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、ラノリン、スクワラン、ツバキ油、ヒマシ油、ワセリン、ユーカリ油、鉱油などが挙げられ、高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる。また、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられ、ｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸、硫酸アンモニウムなどが挙げられ、増粘剤としては、例えば、グリコール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、などが挙げられる。更に、コラーゲン加水分解物、ケラチン加水分解物、レシチン等のコンディショニング剤、香料など必要に応じて適宜、配合することもできる。
【００２２】なお、本発明の過酸化水素含有組成物は、過酸化水素の安定性を確保するために、ｐＨを通常２〜６、好ましくは２．５〜５．０に調整するのが望ましい。
【００２３】一方、本発明の過酸化水素含有組成物を利用した２剤式酸化染毛剤組成物における第１剤としては、公知の酸化染毛剤第１剤を用いることができる。
【００２４】酸化染料は、通常、主要中間体とカプラーに分けられ、主要中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等及びそれらの塩類の１種又は２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジン及びそれらの塩類が効果及び染毛力の点から好ましい。その配合量は染毛用第１剤の全重量に対して０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１０重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、５重量％を超えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００２５】また、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等及びそれらの塩を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を超えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を超えた場合は染色性の上昇は少なくなる。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００２６】さらに、本発明の染毛剤には調色剤として直接染料が配合でき、タール系色素や天然色素などの公知のものを１種又は２種以上併用できる。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料又はインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましく、また、これらの染料を染毛剤組成物中に０．０１〜５重量％配合するのが最も良い。０．０１重量％より少ない場合、染毛効果は不十分であり、逆に５重量％より多い場合には、それ以上染毛力が向上しないばかりか頭皮、手指への染着が著しくなり望ましくない。
【００２７】直接染料の具体例としては、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩及び「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料が挙げられる。
【００２８】さらに、この第１剤には本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知の成分を添加配合することができる。例えば、高級アルコール、炭化水素類、エステル油、脂肪酸、シリコーン及びその誘導体、低級アルコール、多価アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、香料、パール化剤などが挙げられる。
【００２９】本発明の組成物の剤型は特に限定されず、液状、クリーム状、乳液状、ゲル状及びエアゾールムース状など、周知の剤型で実施可能であるが、なかでも、エアゾールムース状の製剤でその効果は顕著に得られる。
【００３０】一般にエアゾールムース状の染毛剤は、毛髪に適用する際に泡状とするため、染料や過酸化水素の濃度が原液に比べると数倍にも希釈され、染毛に必要な濃度を確保するためには原液中の濃度を高くしなければならない。しかし本発明の過酸化水素含有組成物を用いることにより染毛力が向上するため、原液中の染料濃度を殊更高める必要もなく、充分な染毛力を得ることができるようになる。
【００３１】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例の内容に限定されるものではない。
【００３２】実施例１実施例１及び比較例１〜２を表１に示す。比較例１は芳香族アルコールを配合しない系、また比較例２は芳香族アルコールを第１剤に配合した例である。それぞれの薬剤を常法にて調整した。
【００３３】第１剤と第２剤を１：１で混合し、白髪混じりの毛束に適量塗布し、３０℃恒温槽にて３０分放置した。その後、薬剤を洗い流し、自然乾燥し、染毛力を比較例１を基準に評価した。染毛力の評価基準は次の通りである。
◎：基準より明らかによく染まる○：基準と同程度に染まる△：基準より弱く染まる【００３４】
【表１】

【００３５】このように、芳香族アルコールを第２剤に配合したときにのみ、染毛力が向上した。
【００３６】実施例２実施例２及び比較例３の処方を表２に示す。
【００３７】
【表２】

【００３８】実験１−染料を減らすことができた例本実験で用いた第１剤の組成、並びに実験例Ａ〜Ｇを表３に示す。この第１剤は、酸化染料にｐ−フェニレンジアミンを用い、各実験例によりその配合量が異なるものである。第１剤、第２剤共に、常法により調製した。
【００３９】実験例Ａ〜Ｇの第１剤と第２剤を１：１で混合し、白髪混じりの毛束に適量塗布し、３０℃恒温槽にて３０分放置した。その後、薬剤を洗い流し、自然乾燥し、染毛力を実験例Ａを基準に評価した。染毛力の評価基準は次の通り。
◎：基準より明らかによく染まる○：基準と同程度に染まる△：基準より弱く染まる結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】

【００４１】実験２−染毛時間短縮の例実験例Ｂを染毛したとき、何分放置すれば、実験例Ａを３０分染毛したときと同等の染毛力が得られるかを調査した。
【００４２】実験例Ｂの第１剤と第２剤を１：１で混合し、白髪混じりの毛束に適量塗布し、３０℃恒温槽にて１０，１３，１６，１９、２２，２５及び３０分放置した。その後、薬剤を洗い流し、自然乾燥し、染毛力を実験例Ａを基準に評価した。評価基準は実験１と同様である。結果を表４に示す。
【００４３】
【表４】

【００４４】以上のように、第２剤に芳香族アルコールを配合すると、染毛時間を著しく短縮することができた。
【００４５】実施例３実施例３の過酸化水素含有組成物を表５に示す。
【００４６】
【表５】

【００４７】実施例３の過酸化水素水の配合量を１〜１７重量％まで、表６に示すように段階的に変え、第２剤に比較例４を用いたときと同等の染毛力が得られる過酸化水素水量を調査した。
【００４８】第１剤に実施例１で用いた第１剤組成物を使用した。染毛は第１剤と第２剤を１：１で混合し、白髪混じりの毛束に適量塗布し、３０℃恒温槽にて３０分放置した。その後、薬剤を洗い流し、自然乾燥し、比較例４で得られた染毛力とを基準として比較し、前記と同様に評価した。結果を表６に示す。
【００４９】
【表６】

【００５０】このように、過酸化水素水の量を有意に減少させることができることがわかった。また、これにより酸化剤による毛髪損傷の低下も期待された。そこで、毛髪の表面を顕微鏡で観察し、上記第２剤を用いた脱色の前後の損傷度合いを評価した。
＜評価基準＞○：脱色前と同程度△：毛小皮にわずかの隆起、亀裂、剥離などの損傷が認められる×：毛小皮にかなりの隆起、亀裂、剥離などの損傷が認められるその結果を表７に示す。
【００５１】
【表７】

【００５２】実施例４〜６以下に実施例４〜６の過酸化水素含有組成物を示す。
【００５３】
実施例４ 重量％過酸化水素水（３５％） １６．０フェノキシイソプロパノール ５．０エタノール １０．０フェナセチン ０．１セトステアリルアルコール １．２流動パラフィン ０．５ＰＯＥアルキルフェニルエーテル ０．５ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド ０．４塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５リン酸ナトリウム ０．２精製水 適 量【００５４】
実施例５ 重量％過酸化水素水（３５％） １０．０ベンジルアルコール ８．０スルホコハク酸ジヘキシルナトリウム １２．０１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸 ０．５ビニルピロリドン・スチレン共重合体 ２．５没食子酸オクチル ０．３パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ０．０３尿素 ０．１メチルポリシロキサン １．０マルチトール液 ２．０グリコール酸 ０．１精製水 適 量【００５５】上記実施例４〜５の組成から芳香族アルコールを除いた組成物を比較例とし、実施例１の第１剤を用いて染毛比較を実施したところ、実施例は明らかに染毛力が向上した。
【００５６】
実施例６（エアゾール式酸化染毛剤組成物）
第１剤（原液） 重量％ｐ−フェニレンジアミン ０．７トルエン−２，５−ジアミン ０．８レゾルシン ０．２ｐ−アミノフェノール ０．３２８％アンモニア水 ３．０モノエタノールアミン １．５ＰＯＥ（２）セチルエーテル ３．０アルキル硫酸ナトリウム ２．０ポリエチレングリコール ５．０精製水 適 量第２剤（原液） 重量％３５％過酸化水素水 １６．０ベンジルアルコール １０．０スルホコハク酸ジオクチルナトリウム １０．０ＥＤＴＡ ０．２フェナセチン ０．１セタノール １．０プロピレングリコール １．０アルキル硫酸ナトリウム ０．２ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル ０．５Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer ５．０精製水 適 量【００５７】上記原液と噴射剤（ＬＰＧ３．５）を９６：４の比率で耐圧エアゾール容器に充填し、実施例６とした。
【００５８】上記実施例６の第２剤組成物から芳香族アルコールを除いた組成物を比較例とし、染毛比較を実施した。染毛は第１剤と第２剤を１：１で混合し、白髪混じりの毛束に適量塗布し、３０℃恒温槽にて３０分放置した。その結果、比較例はほとんど染毛効果が確認されなかったが、実施例は明らかに白髪が染まっていた。
【００５９】
【発明の効果】本発明の組成物によれば、酸化染毛剤第１剤中の酸化染料濃度を殊更高めなくとも、また染毛剤の適用時間を殊更長くせずとも、通常の染毛条件で良好な染毛力を得ることができる。
【出願人】 【識別番号】０００１１３２７４
【氏名又は名称】ホーユー株式会社
【出願日】 平成１３年１月２５日（２００１．１．２５）
【代理人】
【公開番号】 特開２００２−２２０３２７（Ｐ２００２−２２０３２７Ａ）
【公開日】 平成１４年８月９日（２００２．８．９）
【出願番号】 特願２００１−１７４２１（Ｐ２００１−１７４２１）