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【発明の名称】 ゲル状組成物
【発明者】 【氏名】金子 勝之

【氏名】曽山 美和
【要約】 【課題】塗布時（適用時）には適度な粘性をもち、塗布後（乾燥後）はごわつきがなく、自然な仕上がり感触を有するゲル状組成物、それを配合したメーキャップ化粧料、毛髪用化粧料を提供することを目的とする。

【解決手段】粘土鉱物と微粒子シリカ粉末と水とを配合することを特徴とするゲル状組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 粘土鉱物と、微粒子シリカ粉末と、水とを配合することを特徴とするゲル状組成物。
【請求項２】 粘土鉱物の配合量が０．５重量％〜１０重量％、微粒子シリカ粉末の配合量が０.１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載のゲル状組成物。
【請求項３】 さらに多価アルコール及び／又は水溶性高分子を配合することを特徴とする請求項１又は２記載のゲル状組成物。
【請求項４】 請求項１から３のいずれかに記載のゲル状組成物を配合することを特徴とするメーキャップ化粧料。
【請求項５】 請求項１から３のいずれかに記載のゲル状組成物を配合することを特徴とする毛髪用化粧料。
【請求項６】 請求項１から３のいずれかに記載のゲル状組成物を配合することを特徴とするヘアマスカラ。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定性、使用性に優れたゲル状組成物、さらに詳しくは、前記ゲル状組成物を配合したメーキャップ化粧料、毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】医薬品、化粧品などの分野において、その剤型保持のために種々の増粘ゲル化剤が用いられている。たとえば、有機化合物としては、多糖類、カゼインなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、アクリル酸ポリマーなどの合成高分子、無機化合物としては、モンモリロナイトをはじめとする各種粘土鉱物が増粘ゲル化剤の目的用途に応じて適宜選択使用されている。
【０００３】また、メーキャップ化粧料として使用されるゲル状組成物は、一般的には、粘土鉱物を増粘剤として用い、皮膜剤とワックス等を組み合わせ、適度な増粘性、チキソトロピー性を発揮させている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、粘土鉱物を増粘剤として用い、皮膜剤とワックス等を組み合わせた従来のゲル状組成物は、組成物の適用後に、適用部位にハリ、コシといった使用感を与えるものの、しなやかさや、自然なやわらかい仕上がり、ごわつきのない使用感が求められる製品には適していなかった。そこで、ごわつきをなくすために、配合されている皮膜剤を減量すると、粘土鉱物の持つ増粘効果では組成物の粘性を十分保つことができなかった。また、増粘剤として、粘土鉱物は離液が起こりやすく組成物が不安定になる傾向があり、一方高分子系のものは、少量の添加で組成物は増粘するものの、高分子特有の「ぬめり感」を生じるために、所望の使用感のゲル状組成物を得ることが難しかった。
【０００５】特に、毛髪の一部を一時的に着色するヘアマスカラ等の毛髪用化粧料においては、毛髪に塗布する際に適度な粘性を有するが、乾燥後はごわつきがなく、しなやかでくし通りよくブラッシングできる良好な使用感が求められる傾向にあった。本発明は、組成物の適用後にごわつきがなく、しなやかで自然な仕上がり感触を有する、従来にない優れたゲル状組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記目的を達成するために鋭意研究した結果、粘土鉱物と微粒子シリカ粉末を組み合わせることによって、上記の効果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、粘土鉱物と微粒子シリカ粉末と、水とを配合することを特徴とするゲル状組成物を提供するものである。また、本発明において、前記粘土鉱物の配合量が０．５重量％〜１０重量％、前記微粒子シリカ粉末の配合量が０.１〜１０重量％であることが好適である。また、本発明においては、さらに多価アルコール、及び／又は水溶性高分子を配合することが好適である。また本発明は前記ゲル状組成物をメーキャップ化粧料に配合することが好適である。また、本発明は前記ゲル状組成物を毛髪用化粧料に配合することが好適である。
【０００７】なお、本発明において、「ゲル状組成物」とは、医薬品、化粧品などの分野において用いられる適度な粘性を持った組成物であり、特に塗布（適用）時に適度な粘性を有し、塗布後（乾燥後）にごわつかずしなやかな使用感を与えるものである。たとえば、メーキャップ化粧料としては、マスカラ、液状口紅、ファンデーション、化粧下地など、毛髪用化粧料としては、ヘアマスカラ等広範に利用できるものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられる粘土鉱物としては、モンモリロナイト、ザコウナイト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、合成ヘクトライトなどの天然および合成水膨潤性粘土鉱物が使用される。このなかでもモンモリロナイト、ベントナイト、サポナイト、合成ヘクトライトが好適に用いられる。具体的には、ベントナイトとして、クニピア（国峰鉱化工業製）、ビーガム（バンダービルト社製）、合成ヘクトライトとしてラポナイト（ラポルテ社製）などが用いられる。
【０００９】また、本発明のゲル状組成物における粘土鉱物の配合量は、組成物全体に対して、０.５〜１０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは０．５〜５重量％であることがさらに好ましい。０.５重量％以下では、所望の粘度が得られず、１０重量％以上では、使用性が悪くなる傾向にある。
【００１０】本発明で用いられる微粒子シリカ粉末とは、超微粒子無水ケイ酸であり比表面積50〜500ｍ２／ｇ、粒径が 1−5000ｎｍであることが好ましい。具体的にはアエロジルR972（比表面積１１０ｍ２／ｇ、粒子径１６ｎｍ）、アエロジルR974（比表面積１７０ｍ２/ｇ、粒子径１２ｎｍ）、アエロジルR812（比表面積２６０ｍ２/ｇ、粒子径７ｎｍ）、アエロジルRY200（比表面積１００ｍ２/ｇ、粒子径１２ｎｍ）、アエロジル２００（比表面積２００ｍ２/ｇ、粒子径１２ｎｍ）、アエロジル３８０（比表面積３８０ｍ２/ｇ、粒子径７ｎｍ）、（以上日本アエロジル製）、ミズカシルＰ−５２６Ｎ（比表面積１１２ｍ２/ｇ、粒子径３．３μｍ）（水沢化学株式会社製）などが挙げられる。
【００１１】なお、本発明のゲル状組成物に配合される微粒子シリカ粉末の配合量は、組成物全体に対して０.１〜１０重量％が好ましく、０．５〜５.０重量％がより好ましい。０.１重量％以下では、塗布時に十分な粘度、硬度が得られず、１０重量％以上では、乾燥後の使用性が悪くなる傾向がある。
【００１２】本発明のゲル状組成物においては、安定性の向上の点で、さらに多価アルコール及び又は水溶性高分子から選ばれる１種または２種以上を併用することが好ましい。
【００１３】本発明で用いられる多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコールと、その誘導体などがあげられ、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが好適に用いられる。多価アルコールの配合量は、組成物全体に対して、１〜２０重量％が好ましく、３〜１５重量％がより好ましい。１重量％以下では効果が十分ではなく、２０重量％を超えても更なる安定性の向上は得られず、使用感がべたつく傾向にあり好ましくない。
【００１４】本発明に配合される水溶性高分子としては、天然、半合成、合成の水溶性高分子のいずれでもよく、具体的には以下のものがあげられる。
【００１５】天然の水溶性高分子としては、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）等の植物性高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、キサンタンガム、ジェランガム等の微生物産生高分子が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、キサンタンガム、アラビアガムである。
【００１６】半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００１７】合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール1500、4000、6000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
【００１８】水溶性高分子は、これらの中から１種又は２種以上を適宜選択して用いることが可能であるが、中でも特にカルボキシメチルセルロース、（製品名：セロゲンＦ−ＳＲ 第一工業製薬社製）、ヒドロキシエチルセルロース（製品名：ナトロゾールLR、HR、Hercules社製）、ポリビニルアルコール類、キサンタンガム類（製品名：ケルトロール、ケルコ社製）、カルボキシビニルポリマー類（製品名：ハイビスワコー：和光純薬製、カーボポール：B.F.Goodrich Chemical Co.社製）などが特に好適に用いられる。
【００１９】水溶性高分子の配合量は、組成物全体に対して０.０５〜５重量％が好ましい。０.０５重量％以下では効果は十分でなく、５重量％を超えると処方によっては、べたつき感を生じることがあり使用性が悪くなる傾向にある。
【００２０】また、本発明におけるゲル状組成物を、特にメーキャップ化粧料、毛髪用化粧料に配合する場合は、化粧持ちの点でさらにエマルジョン型皮膜剤を配合することが好ましい。エマルション型皮膜剤とは、溶剤と皮膜性樹脂を乳化した原料であり、アクリル酸アルキル共重合体エマルション等が好適に用いられる。市販品としては、エスダイン（積水化学製）、タイトゾール５０００ＡＳ（大東化成製）等が挙げられる。配合量は、組成物全量に対して、１.０〜２０重量％が好ましく、１.０％以下では十分な効果が得られず、２０％を超えて配合すると、使用性の点で好ましくない場合がある。
【００２１】本発明のゲル状組成物の粘性は、硬度を指標として評価した場合、カードメーター：針径１１φ、２００ｇ荷重、３０℃（１００目盛り読み）で測定した値が５〜４０であることが好ましく、さらに好ましくは６〜２５である。
【００２２】本発明には、さらに化粧料に通常配合される油分を配合することができる。本発明においては、油分のうち１種又は２種以上を適宜選択して用いることができるが、好ましくは、炭化水素油、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油であり、具体的には、ワセリン、スクワラン、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン等が好ましい。
【００２３】本発明のゲル状組成物には、本発明を損なわない範囲で、上記成分の他に、目的とする剤形に応じて、通常、化粧料に用いられる各種の成分を配合することができ、常法により製造でき、各種薬剤、糖類、アミノ酸、pH調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、香料等を配合することも可能である。
【００２４】本発明のゲル状組成物は、剤形は塗布時に適度な粘性を有するものであれば特に制限はないが、特にマスカラ、ヘアマスカラなどのメーキャップ化粧料、毛髪用化粧料として好適に用いられる。本発明のゲル状組成物は、塗布時（適用時）に適度な粘性を有し、塗布後（乾燥後）はごわつきのない自然な仕上がりを持つ、優れた使用感を有する、水性ゲル組成物である。
【００２５】
【実施例】以下、具体例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の配合量は特に断りのない限り重量％である。まず、各試験方法及び評価方法について説明する。
【００２６】「増粘性」増粘性については、カードメーターを用いて測定した数値（硬度）を指標として評価した。各被験試料の硬度を、以下の条件で測定した。
測定条件）カードメーター：針径１１φ、２００ｇ荷重、３０℃（１００目盛り読み）
【００２７】「安定性」２５℃１ヶ月保存後の被験試料の状態を各評価基準に従って目視にて評価した。
＜評点＞３点：非常に安定２点：安定１点：やや分離がみられる０点：分離している【００２８】「使用性」女性パネラー２０名により被験試料を塗布した場合の使用性について以下の基準で評価を行い、その平均で評価した。
＜評点＞３点：自然な仕上がりでごわつかない。
２点：ごわつかない１点：ややごわつく。
０点：非常にごわつく【００２９】「化粧持ち」女性パネラー２０名により、被験試料を塗布後２時間経過後の化粧持ちについて以下の評価基準により判定した。
＜評点＞３点：塗布直後と同様な感触が維持されている２点：塗布後の感触が維持されている１点：塗布後の感触がややなくなっている０点：塗布後の感触が全くなくなっている【００３０】「落としやすさ(洗浄性)」女性パネル２０名により、被験試料を塗布し、２時間経過後に市販のシャンプーにより洗浄した場合の試料の落としやすさについて、以下の評価基準により判定した。
３点：落としやすい２点：やや落としにくい１点：落としにくい０点：非常に落としにくい【００３１】＜評点の平均＞２．５〜３．０：◎２．０〜２．５未満：○１．５〜２．０未満：△０〜１．５未満：×【００３２】「実施例１〜６及び比較例１〜４」実施例１〜６、比較例１〜４に示す成分を常法に従い、攪拌、混合することによりヘアマスカラを調整し、前記の方法に従って評価した。結果を「表１、２」に示す。なお配合量はすべて重量％である。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】表１、２から分かるように、本発明のゲル状組成物は適度な粘性をもち、安定性、塗布時及び乾燥後の使用性、化粧持ち、落としやすさともに優れていた。
【００３６】以下に本発明のその他の実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。なお配合量はすべて重量％である。
【００３７】「実施例１１：マスカラ」
（１）酸化鉄（黒） ５．０（２）酸化鉄（赤） ５．０（３）モンモリロナイト １０．０（４）微粒子シリカ粉末（アエロジル３８０） ５．０（５）１，３ブチレングリコール １０．０（６）ポリビニルアルコール １．０（７）エマルション型皮膜剤 １５．０（８）アンモニア水試薬特級 ０．０５（９）パラベン ０．０１（１０）香料 ０．０５（１１）イオン交換水 残余＜製法＞（３）〜（６）をそれぞれ（１１）に分散、溶解させる。その後、（１）、（２）を分散し、その他を添加して攪拌混合した。
【００３８】
「実施例１２：ゲル状ファンデーション」
（１）タルク ４．０（２）二酸化チタン ５．０（３）酸化鉄（赤） ０．６（４）酸化鉄（黄） １．０（５）酸化鉄（黒） ０．１（６）ベントナイト ３．０（７）微粒子シリカ粉末 （ミズカシルＰ−５２６Ｎ） ２．０（８）グリセリン ５．０（９）キサンタンガム ０．５（１０）エマルション型皮膜剤 １．０（１１）アンモニア水試薬特級 ０．０１（１２）パラベン ０．０１（１３）香料 ０．０５（１４）イオン交換水 残余＜製法＞（６）〜（９）を（１４）に分散、溶解させる。（１）〜（５）を分散し、その他を添加して攪拌混合した。
【００３９】
「実施例１３：ゲル状美白化粧料」
（１）サポナイト ０．５（２）微粒子シリカ粉末 （アエロジル２００） ０．１（３）ソルビット ４．０（４）ジプロピレングリコール ７．０（５）メチルセルロース ０．２５（６）エタノール １０．０（７）パラベン ０．０１（８）香料 ０．０５（９）イオン交換水 残余＜製法＞（９）に（１）、（５）を分散・溶解した後、他を添加して攪拌混合した。
【００４０】
「実施例１４：ヘアマスカラ」
（１）酸化鉄（黒） ５．０（２）パール剤 ５．０（３）ベントナイト ３．０（４）微粒子シリカ粉末（アエロジル２００） ３．０（５）１，３ブチレングリコール １０．０（６）キサンタンガム １．０（７）エマルション型皮膜剤 １０．０（８）ブルシン変性アルコール（９５％） １０．０（９）ヘキサメタリン酸ソーダ ０．１（１０）防腐剤 ０．６（１１）香料 ０．０５（１２）カルボキシメチルセルロース ０．５（１３）イオン交換水 残余＜製法＞（１）、（９）を（１３）に分散したものに、（８）に溶解させた（１０）を添加攪拌する。さらに（４）を添加攪拌し、（２）、（３）、（５）、（６）、（７）、（１１）、（１１）、（１２）を添加、攪拌混合した。なお、（３）、（６）、（１２）等はあらかじめ水に湿潤させることが望ましい。
【００４１】
「実施例１５：アイブロウ」
（１）酸化鉄（茶） ５．０（２）パール剤 ５．０（３）モンモリロナイト ２．０（４）微粒子シリカ粉末（アエロジル２００） ２．０（５）１，３ブチレングリコール ５．０（６）キサンタンガム ０．５（７）エマルション型皮膜剤 １０．０（８）ブルシン変性アルコール（９５％） １０．０（９）ヘキサメタリン酸ソーダ ０．１（１０）防腐剤 ０．５（１１）香料 ０．０５（１２）カルボキシメチルセルロース ０．５（１３）イオン交換水 残余＜製法＞（１）、（９）を（１３）に分散したものに、（８）に溶解させた（１０）を添加攪拌する。さらに（４）を添加攪拌し、（２）、（３）、（５）、（６）、（７）、（１１）、（１１）、（１２）を添加、攪拌混合した。なお、（３）、（６）、（１２）等はあらかじめ水に湿潤させることが望ましい。
【００４２】上記で得られた実施例１１〜１５の化粧料は、べたつき感がなく良好な使用感を有していた。
【００４３】
【発明の効果】本発明のゲル状組成物は、塗布時（適用時）には適度な粘性をもち、塗布後(乾燥後)はごわつきがなく、自然な仕上がり感触を有する、優れた使用感を持つものであった。
【出願人】 【識別番号】０００００１９５９
【氏名又は名称】株式会社資生堂
【出願日】 平成１３年１月２４日（２００１．１．２４）
【代理人】
【公開番号】 特開２００２−２２０３１５（Ｐ２００２−２２０３１５Ａ）
【公開日】 平成１４年８月９日（２００２．８．９）
【出願番号】 特願２００１−１５９１６（Ｐ２００１−１５９１６）