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【発明の名称】 アル（キ／ケニ）ルコハク酸誘導体含有化粧料
【発明者】 【氏名】ペーター・クルーグ

【氏名】トルステン・ヘンニング

【氏名】フランツ・クサフエル・シエルル
【要約】 【課題】アル（キ／ケニ）ルコハク酸誘導体含有化粧料【解決手段】 本発明の対象は、ａ）（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られる、少なくとも２８個の炭素原子を 有するアルキル鎖及び（又は）アルケニル鎖少なくとも１種を含み、これらの鎖がｂ）カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−、無水カルボン酸誘導体− 、エステル−及び（又は）アミド基の少なくとも１種と結合されている、乳化剤少なくとも１種を含有する化粧用及び医薬用剤である。乳化剤として式（１）

【解決手段】本発明の対象は、ａ）（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られる、少なくとも２８個の炭素原子を 有するアルキル鎖及び（又は）アルケニル鎖少なくとも１種を含み、これらの鎖がｂ）カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−、無水カルボン酸誘導体− 、エステル−及び（又は）アミド基の少なくとも１種と結合されている、乳化剤少なくとも１種を含有する化粧用及び医薬用剤である。乳化剤として式（１）
【特許請求の範囲】
【請求項１】ａ）（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られる、少なくとも２８個の炭素原子を有するアルキル鎖及び（又は）アルケニル鎖少なくとも１種を含み、これらの鎖がｂ）カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−、無水カルボン酸誘導体−、エステル−及び（又は）アミド基の少なくとも１種と結合されている、乳化剤少なくとも１種を含有する化粧用及び医薬用剤。
【請求項２】（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンがエチレン、プロピレン、ブテン及び（又は）イソブテンである、請求項１記載の剤。
【請求項３】 鎖ａ）がイソブテンの重合によって得られるポリイソブテニル鎖である、請求項１又は２記載の剤。
【請求項４】 アルキル鎖及びアルケニル鎖ａ）が２８〜２００個の炭素原子を有する、請求項１ないし３のいずれかに記載の剤。
【請求項５】 グループｂ）がカルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−及び（又は）無水カルボン酸誘導体基である、請求項１ないし４のいずれかに記載の剤。
【請求項６】 グループｂ）が無水カルボン酸−及び（又は）無水カルボン酸誘導体基である、請求項１ないし５のいずれかに記載の剤。
【請求項７】 グループｂ）が不飽和カルボン酸−及び（又は）無水カルボン酸、好ましくはアクリル酸、無水アクリル酸、メタクリル酸、無水メタクリル酸、マレイン酸及び（又は）無水マレイン酸に由来するものである、請求項１ないし６のいずれかに記載の剤。
【請求項８】グループｂ）がマレイン酸及び（又は）無水マレイン酸に由来するものである、請求項１ないし７のいずれかに記載の剤。
【請求項９】 乳化剤が式（１）
【化１】

（式中、ｎは４以上である。）で表わされる無水アルケニルコハク酸及びその誘導体である、請求項１ないし８のいずれかに記載された剤。
【請求項１０】カルボン酸誘導体−及び（又は）無水カルボン酸誘導体基が、カルボン酸−及び無水カルボン酸基とアルカリ、単−及び多官能性アルコール、アミノアルコール、置換されていないモノ−及びポリアミン及び（又は）置換されたモノ−及びポリアミンの反応によって得られるものである、請求項１ないし８のいずれかに記載の剤。
【請求項１１】 無水カルボン酸誘導体基が、無水マレイン酸基とアルカリ、単−及び多官能性アルコール、アミノアルコール、置換されていないモノ−及びポリアミン及び（又は）置換されたモノ−及びポリアミンの反応によって得られるものである、請求項１０記載の剤。
【請求項１２】 乳化剤が、式（１）で表わされるアル（キ／ケニ）ルコハク酸誘導体とアルカリ、単−及び多官能性アルコール、アミノアルコール、置換されていないモノ−及びポリアミン及び（又は）置換されたモノ−及びポリアミンの反応によって得られるものである、請求項１１記載の剤。
【請求項１３】 単−及び多官能性アルコールが炭素原子数１〜３０の単官能性アルコール、エトキシル化された及び（又は）プロポキシ化されたモノアルコール、脂肪アルコールエトキシレート、グリセリン、ポリグリセリン、糖アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールからなるオリゴマー、プロピレングリコールからなるオリゴマー、ポリアルキレングリコール及び（又は）エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなるランダム及びブロックコポリマーである、請求項１０ないし１２のいずかに記載の剤。
【請求項１４】 単−及び多官能性アルコールがメチルグリコール、グリセリン、ポリグリセリン及び（又は）ポリアルキレングリコールである、請求項１３記載の剤。
【請求項１５】アミノアルコールがエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及び（又は）ジブチルエタノールアミンである、請求項１０ないし１２のいずかに記載の剤。
【請求項１６】アミンがアンモニア、（Ｃ1 −Ｃ30）アル（キ／ケニ）ル基を有するモノアルキルアミン、（Ｃ1 −Ｃ30）アル（キ／ケニ）ル基を有するジアルキルアミン及び（又は）ポリアミンである、請求項１０ないし１２のいずかに記載の剤。
【請求項１７】乳化剤が式（１）で表わされる無水アル（キ／ケニ）ルコハク酸とグリセリン、メチルトリグリコール及び（又は）ポリエチレングリコールの反応によって得られる、請求項１２又は１４記載の剤。
【請求項１８】乳化剤が式（１）で表わされる無水アル（キ／ケニ）ルコハク酸とトリエタノールアミン及び（又は）ジエチルエタノールアミンの反応によって得られる、請求項１２〜１５のいずれかに記載の剤。
【請求項１９】アルコール、アミノアルコール及びアミンとの反応において、無水カルボン酸基とアルコール、アミノアルコール及びアミンとのモル割合がそれぞれ１：０．９〜１：２、好ましくは１：１である、請求項１０〜１８のいずれかに記載の剤。
【請求項２０】完成された剤に対して乳化剤０．１〜８重量％を含有する、請求項１〜１９のいずれかに記載の剤。
【請求項２１】エマルションである、請求項１〜２０のいずれかに記載の剤。
【請求項２２】軟膏、クリーム、ローション、ジェル又はスプレーである、請求項１〜２１のいずれかに記載の剤。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】化粧料を製造するために、脂肪酸塩と非イオン界面活性剤の多種の組み合わせを乳化剤として使用する。その際脂肪酸塩が原因となるｐＨ値の増加が欠点である。というのはこれによって化粧料がアルカリ性に反応するからである。
【０００２】ヒトの皮膚の表面は弱酸性膜（ｐＨ４．５〜６．５）で覆われているので、化粧料を弱酸性又は中性ｐＨに調整することが求められる。しかし中和剤、たとえば塩酸、クエン酸又は乳酸の添加によって、化粧料系の乳化作用は悪影響を受ける。
【０００３】
【従来の技術】ヨーロッパ特許第０５５３２４１号明細書において、アルキルポリサッカライド、脂肪アルコール及び場合によりポリサッカライドから成る混合物がエマルションの製造に使用されている。国際特許出願公開第ＷＯ９２／０７５４３号明細書に、化粧料用乳化剤としてアルキルグリコシド及び脂肪酸部分グリセリドが記載されている。
【０００４】非イオン界面活性剤は不十分な乳化剤作用しか示さないので、多量に使用しなければならず、それによって化粧料の肌へとの親和性が悪影響を受ける。
【０００５】良好な乳化作用を、周知のエトキシル化された脂肪酸エステル、たとえばポリエチレングリコールステアラート（３０ＥＯ−単位）及びソルビタノレアートが示す。しかしエチレンオキシド含有生成物は、皮膚に有害物質を浸透させ、ＵＶ作用下に特定されない、場合により有害な物質を生じる恐れがある。それ故にこの生成物は化粧品に望ましくない。
【０００６】Ｗ／Ｏエマルションは乳化する成分と共に一般に粘度安定化のために金属石鹸及び親油性ロウ、たとえばミツロウ、ミクロロウ（Ｍｉｋｒｏｗａｃｈｅｓ）又は脂肪酸及び脂肪アルコールと線状又は分枝状脂肪エステルとのエステル、たとえばステアリン酸エステル、羊毛脂又は羊毛脂誘導体を含有する。これらの欠点はこのよなエマルションが必ず存在する親油性ロウによって固形でのみ、すなわち５０〜６０℃の融点又は滴点を有する固形でしか使用することができないか又は親油性ロウの除去の際に不十分な相安定性及び不満足な油結合能力を示すことである。
【０００７】国際特許出願公開第ＷＯ８７／０３６１３号明細書、ヨーロッパ特許第１５５８００号明細書及び米国特許第４９１１７７０号明細書には、長鎖（Ｃ20−Ｃ500 ）アルキル基を有するカルボン酸、無水カルボン酸、エステル−及びアミド誘導体が火薬物質用乳化剤として記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】驚くべきことに、本発明者は、ａ）（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られる、少なくとも２８個の炭素原子を有するアルキル鎖及び（又は）アルケニル鎖少なくとも１種を含み、これらの鎖がｂ）カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−、無水カルボン酸誘導体−、エステル−及び（又は）アミド基の少なくとも１種と結合されている、乳化剤が化粧用及び医薬用乳化剤として特に良好に適することを見出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明の対象はａ）（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られる、少なくとも２８個の炭素原子を有するアルキル鎖及び（又は）アルケニル鎖少なくとも１種を含み、これらの鎖がｂ）カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−、無水カルボン酸誘導体−、エステル−及び（又は）アミド基の少なくとも１種と結合されている、乳化剤少なくとも１種を含有する化粧用及び医薬用剤である。
【００１０】（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンとして好ましくはエチレン、プロピレン、ブテン及びイソブテン、特に好ましくはイソブテンである。ポリアルキル鎖及びポリアルキレン鎖は種々の（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンのコポリマーである。
【００１１】アルキル鎖としてはイソブテンの重合によって得られるポリイソブテニル鎖が特に好ましい。
【００１２】アルキル鎖及びアルケニル鎖ａ）は好ましくは２８〜２００、特に好ましくは４０〜１５０、更に好ましくは５２〜１００個の炭素原子を有する。
【００１３】グループｂ）としては、好ましくはカルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−及び無水カルボン酸誘導体基、特に好ましくは無水カルボン酸−及び無水カルボン酸誘導体基である。
【００１４】グループｂ）としては無水カルボン酸誘導体基が特に好ましい。
【００１５】カルボン酸−、カルボン酸誘導体−、無水カルボン酸−及び無水カルボン酸誘導体基は、不飽和カルボン酸−及び無水カルボン酸、好ましくはアクリル酸、無水アクリル酸、メタクリル酸、無水メタクリル酸、マレイン酸及びそれらの無水物、特に好ましくはマレイン酸及び（又は）無水マレイン酸に由来するものが好ましい。
【００１６】乳化剤として式（１）
【００１７】
【化２】

（式中、ｎは４以上、好ましくは４〜４６、特に好ましくは７〜３５、更に好ましくは１０〜２２である。）で表わされる無水アルケニルコハク酸及びその誘導体が特に好ましい。式（１）で表わされる無水アルケニルコハク酸は水素化された形でも存在することができ、これは酸化安定性に有利に影響を与える。
【００１８】乳化剤の製造は鎖ａ）に相当する、（Ｃ2 −Ｃ5 ）アルケンの重合によって得られるアルケンとグループｂ）に相当する、不飽和カルボン酸及び（又は）無水カルボン酸のＥｎ反応によって行うのが好ましい。場合により鎖ａ）を水素化することができる。式（１）で表わされる無水アルケニルコハク酸はイソブテンの重合によって得られる対応するポリイソブテンと無水マレイン酸のＥｎ反応によって得られるのが好ましい。
【００１９】乳化剤の合成は当業者に周知の方法にしたがって行うことができる（国際特許出願公開第ＷＯ８７／０３６１３号明細書、ヨーロッパ特許第１５５８００号明細書及び米国特許第４９１１７７０号明細書参照）。
【００２０】カルボン酸−及び（又は）無水カルボン酸基ｂ）の誘導体化はＥｎ反応に引き続いて行われるのが好ましい。
【００２１】カルボン酸誘導体−及び無水カルボン酸誘導体基は、対応するカルボン酸−及び無水カルボン酸基とアルカリ、単−及び多官能性アルコール、アミノアルコール、置換されていないモノ−及びポリアミン及び（又は）置換されたモノ−及びポリアミンの反応によって得られるものが好ましい。好ましくは無水カルボン酸基、特に好ましくは無水マレイン酸基を誘導体化する。誘導体化は混合誘導体化でもあってもよい。
【００２２】カルボン酸誘導体−及び無水カルボン酸誘導体基は、カルボン酸塩−、モノ−及びジカルボン酸エステル−、カルボン酸アミド−、アミノエステル−、及び（又は）イミド基、特に好ましくは対応するマレイン酸誘導体基であるのが好ましい。
【００２３】誘導体化のために、式（１）で表わされる無水アル（キ／ケニ）ルコハク酸が特に好ましい。
【００２４】アルコールを用いる誘導体化のために、好ましい炭素原子数１〜３０の単官能性アルコール、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ドデカノール及び（又は）オクタデカノール；エトキシル化された及び（又は）プロポキシル化されたモノアルコール、好ましくはメチルグリコール、特にメチルトリグリコール、エチルグリコール及び（又は）ブチルグリコール；脂肪アルコールエトキシレート、グリセリン、ポリグリセリン、糖アルコール、好ましくはソルビトール及びソルビタン；エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールからなるオリゴマー、プロピレングリコールからなるオリゴマー、ポリアルキレングリコール、好ましくはポリエチレングリコール；及び（又は）エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなるランダム及びブロックコポリマーが適当である。アルコールとしてメチルトリグリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール及び（又は）エチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなるコポリマーが特に好ましい。
【００２５】アミノアルコールとの反応による誘導体化で、アミノアルコールに対応してアミド、イミド又はアミノエステルが生じる。アミノアルコールとして原則的に遊離ＯＨ−及び（又は）アミン官能基ＮＨ−を有するすべてのアミノアルコールが適当である。特に第三アミノ官能基を有するアミノアルコールが適当である。
【００２６】好ましいアミノアルコールはエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン及び（又は）ジブチルエタノールアミン、特に好ましくはトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン及び（又は）ジメチルエタノールアミンが適当である。
【００２７】アミンとの反応による誘導体化で、対応するアミン又はイミンが生じる。アミンとして少なくとも１種の反応性アミノ官能基を有するすべてのモノ−及びポリアミンが適当である。アミンとしてアンモニア、（Ｃ1 −Ｃ30）アル（キ／ケニ）ル基、特に（Ｃ1 −Ｃ10）アル（キ／ケニ）ル基を有するモノアルキルアミン、（Ｃ1 −Ｃ30）アル（キ／ケニ）ル基、特に（Ｃ1 −Ｃ10）アル（キ／ケニ）ル基を有するジアルキルアミン、特に３−ジメチルアミノプロピルアミン、及び（又は）ポリアミン、好ましくはポリエチレンアミンが好ましい。
【００２８】アルコール、アミノアルコール及びアミンとの反応による誘導体化で、無水カルボン酸基とアルコール、アミノアルコール及びアミンとのモル割合はそれぞれ好ましくは１：０．９〜１：２、特に好ましくは１：１である。
【００２９】特に好ましい割合１：１の場合、対応する半エスエル又は半アミドが生じる。遊離のカルボキシル基はその金属塩又はアミン塩の形でも存在することができる。
【００３０】乳化剤として式（１）で表わされる無水アル（キ／ケニ）ルコハク酸とグリセリン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルグリコールアミン、メチルグリコール、好ましくはメチルトリグリコール及び（又は）ポリエチレングリコール、好ましくはポリエチレングリコールの反応によって得られる誘導体が特に好ましい。
【００３１】誘導体化によって、乳化性質は変化させることができ、そして必要に応じて適応させることができる。その際まだ遊離するカルボキシル基を更にアミン塩基又はアルカリ金属の水酸化物及びアルカリ土類金属の水酸化物との反応によって対応する塩に変えることができる。このことは、最終製剤中での対応するｐＨ値の調整を可能にし、乳化性質を変化させる。これによって化粧料分野及び医薬分野において多数の油、脂肪、ロウ、パラフィンに適する乳化剤及び水と混和しない溶剤及び有効物質に適する乳化剤を調製することができる。
【００３２】本発明の化粧用及び医薬用剤（以下本発明の剤と略称する。）は、完成された剤に対して乳化剤０．１〜８重量％、特に０．３〜５重量％、特に好ましくは０．５〜４重量％を含有する。
【００３３】この剤は水中油型エマルション又は油中水型エマルション好ましい。
【００３４】主に乳化剤と油物質（Oelkoerper) を組み合わせて成るエマルションの非水性部分は、好ましくは５〜９５重量％、特に好ましくは１５〜７５重量％である。
【００３５】エマルションの水分含有量はエマルションの所望の粘度に応じて変化する。
【００３６】ローションはたとえば比較的低い粘度を有し、これに反してクリーム及び軟膏は比較的高い粘度を有する。
【００３７】油物質として炭素原子６〜１８個、好ましくは８〜１０個を有するゲルベアルコール（Guerbetalkohole)；線状及び分枝状（Ｃ6 −Ｃ13）脂肪酸と線状（Ｃ6 −Ｃ20）脂肪アルコールとのエステル；線状（Ｃ6 −Ｃ18）脂肪酸と分枝状アルコール、好ましくは２−エチルヘキサノールとのエステル、線状及び分枝状脂肪酸と多価アルコール、好ましくはジメルジオール及びトリメルジオール及び（又は）ゲルベアルコールとのエステル；（Ｃ6 −Ｃ10）脂肪酸を主体とするトリグリセリド；植物油；分枝状第一アルコール；置換されたシクロヘキサン；ゲルベカルボン酸エステル；ジアルキルエーテル；脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素；シリコーン油及び（又は）シリコーン油誘導体が適当である。
【００３８】助剤及び添加物として化粧用及び医薬用剤は共乳化剤、過脂剤、脂肪、ロウ、安定剤、発育有効物質、光保護物質、ＵＶ光線保護フィルター、顔料、金属酸化物、ミクロ顔料、酸化防止剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、コンシステンシー付与剤、カチオンポリマー、グリセリン、保存剤、分散剤、蛋白誘導体、たとえばゼラチン及びコラーゲン加水分解物、天然及び合成ベースのポリペプチド、卵黄、レシチン、ラノリン、ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、脱臭剤、角質溶解−及び角質軟化作用物質、酵素、キャリヤー物質、水分付与物質、抗菌剤、手入れ剤、着色剤及び（又は）芳香物質を含有する。
【００３９】非イオン化Ｏ／Ｗ共乳化剤として、好ましくはエチレンオキシド２〜３０モル及び（又は）プロピレンオキシイド０〜５モルと炭素原子数８〜２２の線状脂肪アルコールとの、炭素原子数１２〜２２の脂肪酸との、アルキル基が炭素原子数８〜１５のアルキルフェノールとの付加生成物；エチレンオキシド１〜３０モルとグリセリンとの付加生成物の（Ｃ12−Ｃ18）脂肪酸モノ−及びジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸のグリセリンモノ−及びジエステル及びソルビタンモノ−及びジエステル及びそのエチレンオキシド付加生成物；エチレンオキシド１５〜６０モルとヒマシ油及び（又は）硬化されたヒマシ油との付加生成物；ポリオール−，特にポリグリセリンエステル、たとえばポリグリセリンポリリシノール酸エステル及びポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸エステルが適当である。同様にこれらの種類の物質から成る化合物の混合物が適当である。エチレンオキシド及び（又は）プロピレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸、ヒマシ油及びアルキルフェノールとの付加生成物、並びに脂肪酸のグリセリンモノ−及びジエステル及びソルビタンモノ−及びジエステルは、公知でかつ市場で入手される生成物である。これは同族混合物であり、その平均アルコキシル化度はエチレンオキシド、プロピレンオキシド及び基質の出発量の割合に相当する。エチレンオキシドとグリセリンとの付加生成物の（Ｃ12−Ｃ18）脂肪酸モノ−及びジエステルはドイツ特許第２０２４０５１号明細書から化粧料用再加脂剤(Rueckfettingsmittel)として公知である。
【００４０】過脂剤として好ましくはポリエトキシル化されたラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド及び脂肪酸アルカノールアミドを使用する。この場合、後者は同時に泡安定剤として使用される。
【００４１】脂肪としてグリセリドが好ましい。ロウとして場合により親水性ロウ、たとえばセチルステアリルアルコールと組み合わせでミツロウ、パラフィンロウ又はミクロロウが好ましい。
【００４２】安定剤として脂肪酸の金属塩、たとえばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウム及び（又は）−亜鉛が好ましい。
【００４３】発育有効物質はたとえば植物抽出物及びビタミン複合体を意味する。
【００４４】保存剤としてたとえばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオール又はソルビン酸が適当である。
【００４５】ＵＶフィルターとして、たとえば４−アミノ安息香酸、３−（４’−トリメチルアンモニウム）ベンジリデン−ボラン−２−オン−メチルスルファート、３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルサリチラ−ト、２−ヒドロキシ−４−メトキシバンゾフェノン；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びそのカリウム−、ナトリウム−及びトリエタノールアミン塩；３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）−ビス−（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］−ヘプタン−１−メタンスルホン酸及びその塩；１−（４−ｔ．−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；３−（４’−スルホ）−ベンジリデン−ボラン−２−オン及びその塩；２−シアン−３，３−ジフェニル−アクリル酸−（２−エチルヘキシルエステル）；Ｎ−「２（及び４）−（２−オキソボラン−３−イリデンメチル）ベンジル］−アクリルアミド；４−メトキシ−ケイヒ酸−２−エチル−ヘキシルエステル；エトキシル化されたエチル４−アミノ−ベンゾアート；４−メトキシ−ケイヒ酸−イソアミルエステル；２，４，６−トリス−［ｐ−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−メチル−３−（１，３，３，３−テトラメチル−１−（トリメチルシリルオキシ）−ジシロオキサニル）プロピル）フェノール；４，４’−［（６−［４−（（１，１−ジメチルエチル）−アミノ−カルボニル）フェニルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２，４−イル）ジイミノ］ビス−（安息香酸−２−エチルヘキシルエステル）；３−（４’−メチルバンジリデン）−Ｄ，Ｌ−カンファー；３−ベンジリデン−カンファー；サリチル酸−２−エチルヘキシルエステル；４−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル；ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンソフェノン−５−スルホン酸（スルイソベンゾヌム）(Sulisobenzonum)並びにこれらのナトリウム塩及び（又は）４−イソプロピルベンジルサリチラートが適当である。
【００４６】顔料／ミクロ顔料としてたとえば微細な二酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化ケイ素を使用することができる。
【００４７】酸化防止剤としてたとえばスーパーオキシドジムスターゼ、トコフェロール（ビタミンＥ）及びアスコルビン酸（ビタミンＣ）が適当である。
【００４８】着色剤として本発明の剤に適当でありかつ容認された物質を使用することができる。
【００４９】増粘剤及び分散剤として、炭素原子数１４〜２２、特に１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステル、特にモノ−及びジエチレングリコールステアラートが適当である。同様にステアリンモノエタノールアミド、ステアリンジエタノールアミド、ステアリンイソプロパノールアミド、ステアリンモノエタノールアミドステアラート、ステリルステアラート、セチルパルミタート、グリセリルステアラート、ステアルアミドジエタノールアミドジステアラート、ステアルアミドモノエタノールアミドステアラート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ12−Ｃ22）−アミド安息香酸及びその可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビル−（Ｃ16−Ｃ18）−アミド安息香酸及びその可溶性塩及びＮ，Ｎ−ジ（Ｃ16−Ｃ18）−アミド安息香酸及びその誘導体が適当である。更に、ポリアクリレート及びカルボマー（Carbomere)、特にアクリルアミドアルキルスルホン酸及びＮ−ビニルカルボン酸アミドを主体とする水溶性又は水膨潤性コポリマーが特に適当である。
【００５０】可溶化剤として原則的に１価又は多価アルコール及びエトキシル化されたアルコールが適当である。炭素原子数１〜４のアルコール、たとえばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール及びイソブタノール、グリセリン及びこれらの混合物を使用するのが好ましい。相対分子量２０００以下のポリエチレングリコールが好ましい。４５重量％までの量で相対分子量２００〜６００を有するポリエチレングリコール及び０．５〜１５重量％の量で相対分子量４００〜６００を有するポリエチレングリコールが特に好ましい。
【００５１】その他の好ましい溶剤はたとえばトリアセチン（グリセリントリアセタート）及び１−メトキシ−２−プロパノールである。
【００５２】キャリヤー剤としてたとえば植物油、天然油及び硬化油、ロウ、脂肪、水、アルコール、ポリオール、グリセロール、グリセリド、液状パラフィン、液状脂肪アルコール、ステロール、ポリエチレングリコール、セルロース及びセルロース誘導体が適当である。
【００５３】抗カビ有効物質として、ケトコナゾール、オキシコナゾール、テルビナフィン、ビフォナゾール、ブトコナゾール、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾール、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナゾール、ミコナゾール、スルコナゾール、チオコナゾール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾール、ナフチフィン及びテルビナフィン、Ｚｎ−ピレチオン及びオクゾピラックスが適当である。
【００５４】適当なカチオンポリマーはたとえばカチオンセルロース誘導体；カチオンデンプン；ジアルキルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー；四級化されたビニルピロリドン／ビニルイミダゾール−ポリマー；ポリグリコールとアミンの縮合生成物；四級化されたコラーゲンポリペプチド；四級化された小麦ペプチド；ポリエチレンイミン；カチオン性シリコンポリマー、たとえばアミドメチコーン；アジピン酸及びジメチルアミノヒドロキシ−プロピルジエチレントリアミンのコポリマー；ポリアミノポリアミド及びカチオン性キチン誘導体、たとえばキトサンである。適当なシリコーン化合物は、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン及びアミノ−、脂肪酸−，アルコール−，ポリエーテル−，エポキシ−，フルオロ−及び（又は）アルキル変性されたシリコーン化合物，並びにポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサン−コポリマー────たとえば米国特許５１０４６４５号明細書及びこれに引用された文献中に記載されている─────であり、これらは室温で液状でも、樹脂状でも存在することができる。
【００５５】本発明の剤は通常のセラミド、擬似セラミド、脂肪酸−Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド、コレステリン、コレステリン脂肪酸エステル、脂肪酸、トリグリセリド、セレブロシド、ホスホリピド及び同様な物質を混合することができる。
【００５６】水分付与物質として、たとえばイソプロピルパルミタート、グリセリン及び（又は）ソルビトールが使用され、これを０．１〜５０重量％の量で使用するのが好ましい。
【００５７】脱臭物質として、たとえばアラントイン及びビスアボロールを好ましくは０．０００１〜１０重量％の量で使用することができる。
【００５８】真珠光沢剤として、たとえばグリコールジステアリン酸エステル、たとえばエチレングリコールジステアラート、また脂肪酸モノグリコールエステルが挙げられる。
【００５９】助剤及び添加剤の全量は、完成された剤に対して好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。
【００６０】本発明のエマルションの場合、その製造を公知の方法で、すなわちたとえば熱−、冷−、熱−熱／冷−又はＰＩＴ−乳化によって行うことができる。
【００６１】本発明の剤は良好な熱−及び冷−安定性、同時の高い油結合能力と共に高い水吸収性、良好な皮膚相容性及び化粧用及び医薬用剤中に使用される内容物との良好な相容性の点で優れている。本発明の剤は親油性ロウ、たとえばミツロウ、マイクロロウ、水素化されたヒマシ油又は線状又は分枝状脂肪残基を有する脂肪酸と脂肪アルコールとのエステル、たとえばステアリン酸エステル、羊毛脂肪及び羊毛脂肪誘導体を含有することができないが、高い粘度安定性が達成されることが特別の利点である。その他の利点は、本発明の剤の高い安定性である。これは以前には高価なシリコーン乳化剤を用いてしか通常得られることができない。
【００６２】化粧用及び医薬用剤は、たとえば皮膚手入れ剤、たとえばデイクリーム、ナイトクリーム、手入れクリーム、栄養クリーム及びボディローション；医薬有効物質含有軟膏、クリーム及びローション；デオ−スプレー；デオ−スティック；デオ−ジェル；装飾用化粧品；サンプロテクト剤；アフターサンローション及び水分浸透クリーンニングクロス及び手入れクロスの製造用ローションである。
【００６３】以下の例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００６４】
【実施例】製造例：以下の例のためのベース乳化剤として、９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸を使用する。これらは２０５℃でのポリイソブテン登録商標Ｇｌｉｓｓｏｐａｌ１０００（ＢＡＳＦ）と１．５モル過剰の無水マレイン酸の熱反応によって製造され、過剰の無水マレイン酸の減圧蒸留によって分離する。室温で高粘性、粘着性油が生じる。
【００６５】製造例１：無水ポリイソブテニルコハク酸及びグリセリンからの製造：【００６６】
【化３】

９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸２０４．６ｇ，パラフィン（低い粘度）８７．７ｇ及びグリセリン２０．５ｇを窒素雰囲気下に予め存在させ、１００℃に加熱させ、５時間この温度で攪拌する。ついで生成物を冷却させる。酸数ＫＯＨ／ｇ３７．４ｍｇを有する淡い黄色油が生じる。
【００６７】製造例２：無水ポリイソブテニルコハク酸及びトリエタノールアミンからの製造：【００６８】
【化４】

９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸２０４．４ｇ，パラフィン（低い粘度）８７．６ｇ及びトリエタノール３３．２ｇを窒素雰囲気下に予め存在させ、１００℃に加熱させ、５時間この温度で攪拌する。ついで生成物を冷却させる。酸数ＫＯＨ／ｇ３７．２ｍｇを有する淡い黄色油が生じる。
【００６９】製造例３：無水ポリイソブテニルコハク酸及びジエタノールアミンからの製造：【００７０】
【化５】

９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸２０２．０ｇ，パラフィン（低い粘度）８６．６ｇ及びジエタノール２５．８ｇを窒素雰囲気下に予め存在させ、１００℃に加熱させ、５時間この温度で攪拌する。ついで生成物を冷却させる。酸数ＫＯＨ／ｇ３５．４ｍｇを有する淡い黄色油が生じる。
【００７１】製造例４：無水ポリイソブテニルコハク酸及びメチルトリグリコールからの製造：【００７２】
【化６】

９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸２０６．１ｇ，パラフィン（低い粘度）８８．４ｇ及びジエタノール３６．１ｇを窒素雰囲気下に予め存在させ、１００℃に加熱させ、５時間この温度で攪拌する。ついで生成物を冷却させる。酸数ＫＯＨ／ｇ３７．８ｍｇを有する淡い黄色油が生じる。
【００７３】製造例５：無水ポリイソブテニルコハク酸及びポリエチレングリコール２００からの製造：【００７４】
【化７】

９１８．３ｇ／モルの常用モルを有する無水ポリイソブテニルコハク酸２０５．０ｇ，パラフィン（低い粘度）４４．７ｇ及びポリエチレングリコール２００ １０７．０ｇを窒素雰囲気下に予め存在させ、１００℃に加熱させ、５時間この温度で攪拌する。ついで生成物を冷却させる。酸数ＫＯＨ／ｇ３３．３ｍｇを有する淡い黄色油が生じる。
【００７５】
使用例（パーセント記載は重量％である。）
例１： Ｗ／Ｏ型ナイトクリーム（安定剤、たとえばロウ又はスエアリン酸エステル 不含）
相Ａ 製造例１からの乳化剤 １．００％ ホスタセリンＤＧＩ （ポリグリセリル−２セスキイソステアラート） １．００％ イソデオデカン ３．００％ イソヘキサデカン ５．００％ パラフィン油、低粘度 ６．２５％ イソプロピルパルミタート ３．７５％ 大豆油 ２．５０％ 相Ｂ 水 全量 １００．００％ 塩化ナトリウム ０．６０％ グリセリン １．００％油相Ａを８０℃に加熱し、ついで水相Ｂを攪拌下に高分散器具を用いて添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００７６】
例２： Ｗ／Ｏ型クリーム（安定剤、たとえばロウ又はスエアリン酸エステル不含）
相Ａ 製造例２からの乳化剤 １．００％ イソヘキサデカン ５．００％ イソドデカン ３．００％ パラフィン油、低粘度 ６．２５％ イソプロピルパルミタート ３．７５％ 大豆油 ２．５０％ 相Ｂ 水 全量 １００％ 塩化ナトリウム ０．６０％ グリセリン １．００％油相Ａを８０℃に加熱し、ついで水相Ｂを攪拌下に高分散器具を用いて添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００７７】
例３： Ｗ／Ｏ型スキンミルク（冷却製造可能、安定剤、たとえばロウ又はスエアリ ン酸エステル不含）
相Ａ 製造例３からの乳化剤 １．００％ パラフィン油、低粘度 １４．００％ イソプロピルパルミタート ５．００％ オクチルドデカノール ５．００％ 相Ｂ 水 全量 １００％ 塩化ナトリウム ２．００％水相Ｂを室温で攪拌下に高分散器具を用いて油相Ａに添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００７８】
例４： Ｗ／Ｏ型ソフトクリーム（冷却製造可能、安定剤、たとえばロウ又はスエア リン酸エステル不含）
相Ａ 製造例４からの乳化剤 ２．００％ ホスタセリンＤＧＩ （ポリグリセリル−２セスキイソステアラート） １．００％ パラフィン油、低粘度 １４．００％ イソプロピルパルミタート ５．００％ オクチルドデカノール ５．００％ 相Ｂ 水 全量 １００．００％ 塩化ナトリウム ２．００％水相Ｂを室温で攪拌下に高分散器具を用いて油相Ａに添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００７９】
例５： Ｗ／Ｏ型サンプロテクトミルク（安定剤、たとえばロウ又はスエアリン酸エ ステル不含）
相Ａ 製造例５からの乳化剤 ２．００％ ホスタセリンＤＧＩ （ポリグリセリル−２セスキイソステアラート） １．００％ パラフィン油、低粘度 １４．００％ イソプロピルパルミタート ５．００％ イソアミルｐ−メトキシシンナマート ４．００％ ベンゾフェノン−３ １．００％ 相Ｂ 水 全量 １００．００％ 塩化ナトリウム ２．００％水相Ｂを室温で攪拌下に高分散器具を用いて油相Ａに添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００８０】
例６： Ｗ／Ｏ型サンプロテクトクリーム（安定剤、たとえばロウ又はスエアリン酸 エステル不含）
相Ａ 製造例１からの乳化剤 ２．００％ イソヘキサデカン ５．００％ イソドデカン ３．００％ パラフィン油、低粘度 ６．２５％ イソプロピルパルミタート ３．７５％ イソアミルｐ−メトキシシンナマート ４．００％ ベンゾフェノン−３ １．００％ 相Ｂ 水 全量 １００％ 塩化ナトリウム ２．００％油相Ａを８０℃に加熱し、ついで水相Ｂを攪拌下に高分散器具を用いて添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【００８１】
例７： Ｗ／Ｏ型ベービークリーム（安定剤、たとえばロウ又はスエアリン酸エステ ル不含）
相Ａ 製造例１からの乳化剤 ２．００％ ホスタセリンＤＧＩ （ポリグリセリル−２セスキイソステアラート） １．００％ イソデオデカン ３．００％ イソヘキサデカン ５．００％ パラフィン油、低粘度 ６．２５％ イソプロピルパルミタート ３．７５％ 相Ｂ タルク １０．００％ 酸化亜鉛 １０．００％ 相Ｃ 水 全量 １００％ 塩化ナトリウム ０．６０％ グリセリン １．００％油相Ａを８０℃に加熱し、ついで成分Ｂを添加する。水相Ｃを攪拌下に高分散器具を用いて添加する。エマルションは＋５０℃の貯蔵温度で少なくとも６週間安定である。エマルションは振動テスト（−１２℃／ ＋５０℃）で５サイクルの後安定である。
【出願人】 【識別番号】５９７１０９６５６
【氏名又は名称】クラリアント・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシユレンクテル・ハフツング
【出願日】 平成１３年９月２５日（２００１．９．２５）
【代理人】 【識別番号】１０００６９５５６
【弁理士】
【氏名又は名称】江崎 光史 （外３名）
【公開番号】 特開２００２−１７３４１１（Ｐ２００２−１７３４１１Ａ）
【公開日】 平成１４年６月２１日（２００２．６．２１）
【出願番号】 特願２００１−２９０９８３（Ｐ２００１−２９０９８３）