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【発明の名称】 化粧料
【発明者】 【氏名】印藤 八郎

【氏名】真鍋 里香

【氏名】柴山 裕治
【要約】 【課題】防腐剤を添加せず、または通常よりも少ない添加量で、安全性と使用感にすぐれ、抗菌性の高い化粧料を提供することである。

【解決手段】下記成分（Ａ）０．０１〜２０重量％および（Ｂ）を必須成分として含有し、ｐＨ３．５〜７．０に調整した化粧料とする。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 下記成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有し、ｐＨ３．５〜７．０に調整してなる化粧料。
記（Ａ）ｐ−ヒドロキシ桂皮酸もしくはその塩類または両者併用した成分（Ｂ）低級一価アルコールもしくは多価アルコールまたは両者併用した成分【請求項２】 低級一価アルコールが、炭素数２〜４の一価アルコールであり、かつ多価アルコールが、炭素数２〜６で酸素数２〜３の多価アルコールである請求項１記載の化粧料。【請求項３】 ｐ−ヒドロキシ桂皮酸の塩類が、４−ヒドロキシ桂皮酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩である請求項１記載の化粧料。
【請求項４】 成分（Ａ）が、０．０１〜２０重量％の成分である請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、安全性、使用感および防腐性の改良された化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、化粧料には、保存安定性の目的で防腐剤が配合されている。防腐剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、安息香酸またはその塩、ソルビン酸またはその塩、デヒドロ酢酸ナトリウム等が挙げられる。これらの防腐剤は、一般に配合量をできるだけ低くして化粧料の保存安定性を確保し、刺激反応による皮膚トラブルを少なくするように配合されている。
【０００３】ところで、皮膚のメラニン色素沈着防止のための成分としてｐ−ヒドロキシ桂皮酸誘導体などを使用した化粧料が、特開平５−１０５６２０号公報などに開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら従来技術では、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸を美白化粧料の有効成分として使用するに止まるものであり、すなわち、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸は色素沈着防止効果が知られていたにすぎない。
【０００５】また、前記したｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルその他の従来の防腐剤を、化粧品に対して配合することにより、皮膚トラブルが起こる場合もあり、皮膚に対して穏やかで安全性の高い防腐性のある化粧料を得ることは困難であった。
【０００６】また、防腐剤を配合していない化粧料もあるが、これらの化粧料の商品形態は特定なものだけに限定されるものであり、コスト的にも付加を強いるものであって、しかも化粧料の使用感を出し難くするという不利のあるものであった。
【０００７】そこで、この発明の課題は、上記した問題点を解決し、防腐剤を添加せず、または通常よりも少ない添加量であっても、化粧料の安全性や使用感に不利な点がなく、しかも抗菌性の高い化粧料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するために、この発明では、下記成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有し、ｐＨ３．５〜７．０に調整してなる化粧料としたのである。
記（Ａ）ｐ−ヒドロキシ桂皮酸もしくはその塩類または両者併用した成分（Ｂ）低級一価アルコールもしくは多価アルコールまたは両者併用した成分上記したように構成されるこの発明の化粧料は、所定の成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有し、かつｐＨ３．５〜７．０に調整することにより、使用感や皮膚刺激性に問題がなく、しかも防腐効果等の抗菌性の高い化粧料となり、かつ皮膚に種々のトラブルの発生がきわめて少なくて安全性の高い皮膚化粧料になる。
【０００９】上記の作用効果を有する化粧料にするために、前記の低級一価アルコールは、炭素数２〜４の一価アルコールであり、かつ多価アルコールが、炭素数２〜６で酸素数２〜３の多価アルコールであることが好ましい。
【００１０】また、この発明の化粧料は、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸の塩類が、４−ヒドロキシ桂皮酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩であるものを採用することができる。
【００１１】また、この発明の化粧料は、成分（Ａ）が、０．０１〜２０重量％の成分であることが、この発明の効果をより確実に奏するために好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】この発明において化粧料に配合するｐ−ヒドロキシ桂皮酸は、ＩＵＰＡＣ命名法で３−（４−ヒドロキシフェニル）−シス−２−プロペン酸もしくは３−（４−ヒドロキシフェニル）−トランス−２−プロペン酸またはこれらの混合物のことである。そして、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸の塩類とは、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩の１種または２種以上を表わし、ここでいうアルカリ金属塩とはリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属とｐ−ヒドロキシ桂皮酸との塩であり、特にｐ−ヒドロキシ桂皮酸のナトリウム塩とｐ−ヒドロキシ桂皮酸のカリウム塩が代表的なものである。
【００１３】ｐ−ヒドロキシ桂皮酸のアミン塩とは、アルギニン、ヒスチジン、リジンなどの塩基性アミノ酸とｐ−ヒドロキシ桂皮酸との塩の他、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールなどのヒドロキシアミン化合物とｐ−ヒドロキシ桂皮酸との塩をいう。
【００１４】この発明において化粧料に配合するｐ−ヒドロキシ桂皮酸およびまたはその塩類の配合量は、化粧料中０．０１〜２０重量％であり、特に０．０５〜１０重量％の配合量が望ましい。なお、０．０１重量％未満の配合量では、抗菌効果が小さく、２０重量％以上では化粧料に特定の使用感を出し難くなる。
【００１５】この発明の化粧料に配合する低級一価アルコールとは炭素数２〜４の一価アルコールであり、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メチルプロパノール、１，１−ジメチルエタノールをいい、特に、化粧料に汎用されているエタノールと２−プロパノールが好ましい。
【００１６】また、この発明における多価アルコールは、炭素数２〜６で酸素数２〜３の多価アルコールであり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、グリセリン等が一般的であるが、特に限定するものではなく、これら低級一価アルコールおよびまたは多価アルコールの１種または２種以上をいうものである。
【００１７】この発明の低級一価アルコールおよびまたは多価アルコールの配合量は、化粧料によってその適切な配合量が異なるため、これを明確に限定することは困難であるが、少なくとも化粧料に０．１重量％以上の配合量が必要である。そして、そのような配合量は、抗菌性と溶解性を強めるため、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸およびまたはその塩類と同重量以上の割合であることが望ましい。
【００１８】この発明において化粧料を適当なｐＨ範囲に調整するには、化粧水、洗顔料、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、ヘアトニック等の化粧料および水中油型化粧料のクリームや乳液等の化粧料では、これらの化粧料自身のｐＨを調整し、油中水型化粧料のクリームや乳液等の場合は、その水相のｐＨを調整すればよい。この発明において適当なｐＨ範囲の範囲は３．５〜７．０であり、より好ましくは４．０〜６．５である。なぜなら、ｐＨ３．５未満では抗菌性には優れるが、刺激反応による皮膚トラブルがおこる可能性が高く、同様にｐＨ９以上でも刺激反応による皮膚トラブルがおこる可能性が高い。そして、ｐＨ７〜９では刺激反応による皮膚トラブルがおこる可能性は低いが、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸およびまたはその塩類の有無に関わらず、抗菌性が低いからである。
【００１９】この発明の化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、洗顔料等の皮膚化粧料（医薬部外品を含む）のほか、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、ヘアトニック等の頭髪化粧料（医薬部外品を含む）、さらにはファンデーション等のメーキャップ化粧料（医薬部外品を含む）等として提供できるものであり、通常、化粧料として使用可能なものであれば特に限定されるものではない。
【００２０】化粧料に用いる材料のうち、基剤となる材料は、水、植物油、動物油、植物脂等の油脂類、動物性液体ロウ、動物性固体ロウ、植物性固体ロウ、鉱物性固体ロウ等のロウ類、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素類、脂肪酸類、高級アルコール類、エステル類、金属石ケン類、シリコーン油類、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の活性剤類、タール色素、無機顔料、有機顔料、天然色素などの着色剤類、天然香料、合成香料、調合香料等の香料類、ビタミン、ビタミン誘導体、プロビタミン等のビタミン類、感光素類、動物抽出成分、植物抽出成分等の抽出成分類、紫外線吸収剤類、抗酸化剤類、キレート剤類、緩衝剤類、収斂剤類、中和剤類、防菌剤類、炭水化物類、天然高分子、合成高分子等の高分子類、美白剤類、抗炎症剤類、尿素、トリメチルグリシン、ＤＬ−ピロリドンカルボン酸、ポリエチレングリコール、ジグリセリン等の保湿剤類が主に挙げられるが、これら各種成分に限定されるものではない。
【００２１】この発明の実施形態である化粧料は、たとえばｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルなどの防腐剤の配合量を通常の量より減らすか、または配合しなくても防腐効果の高いものであるが、特に必要であれば防腐剤類を添加して調製することも可能である。
【００２２】
【実施例および比較例】［実施例１〜３］表１に示すように、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸およびまたはその塩類として、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸を用い、低級一価アルコールおよびまたは多価アルコールとして、エタノール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンを用い、ｐＨ調整剤として水酸化カリウムを用いた。なお、化粧水は常法にて調製した。
【００２３】得られた化粧水に対して下記のテストを行ない、その結果を表中に併記した。
［抗菌テスト（化粧料の防腐性）］抗菌テストは、大腸菌（エシェリヒア コリ：Escherichia coli）、黄色ブドウ球菌（スタフィロコッカス アウレウス：Staphylococcus aureus）、枯草菌（バチルス サブティリス：Bacillus subtilis）および緑膿菌（シウドモナスエルギノーサ：Pseudomonas aeruginosa）の混合菌を、化粧水１ｇ当たり約３×１０6ＣＦＵ接種し、３０℃にて２日間保存した。これを培養して生菌数を測定した。生菌数が接種数の１／１０００未満となった場合に「○」、生菌数が接種数の１／１００未満となった場合に「△」、生菌数が接種数の１／１００以上の場合に「×」を記し、３段階に評価した。
［使用感テスト］使用感テストは、専門パネル１５名と一般パネル２０名の計３５名でおこない、使用感が良くないと４名（１０％）以上に回答があったものを「×」とし、そうでないものを「○」とした。
［皮膚刺激性テスト］皮膚刺激性は、使用感テストの専門パネル１５名と一般パネル２０名の計３５名から、使用していて刺激があったと回答した人数が４名以上あった場合を「×」、３名以下を「○」とした。
【００２４】
【表１】

【００２５】表１の結果からも明らかなように、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸を配合すると共に水酸化カリウムにてｐＨ調整をした実施例１〜３は、抗菌性が高く、使用感も良好で、皮膚刺激性の少ない化粧水であり、特に実施例１は、さっぱりした使用感が得られ、ノンアルコールタイプの実施例３はしっとりした使用感で、実施例２はその中間のほどよい使用感であった。
【００２６】［比較例１〜３（ｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合）］表２に示す配合割合とした他には実施例１〜３とほぼ同様に調製した比較例１〜３の化粧水は、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合のものであり、しかも水酸化カリウムにてｐＨ調整をしていないものである。得られた化粧水に対して前記テストを行ない、その結果を表中に併記した。
【００２７】
【表２】

【００２８】表２の結果からも明らかなように、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合の比較例１〜３は、使用感と皮膚刺激性は実施例と同じく良好であったものの抗菌性に劣る欠点があった。
【００２９】［比較例４〜６（ｐＨ３．５未満）］表３に示す配合割合とした他には実施例１〜３とほぼ同様に調製した比較例４〜６の化粧水は、実施例１〜３の化粧水のｐＨ調整していないものであり、ｐＨ３．３以上３．５未満のものである。得られた化粧水に対して前記テストを行ない、その結果を表中に併記した。
【００３０】
【表３】

【００３１】その結果、比較例４〜６は、使用感と抗菌性は実施例と同じく良好であったものの、実施例１〜３に比べ、皮膚刺激性が高い欠点があった。
【００３２】［比較例７（ｐＨ７以上）、比較例８（低級一価アルコール無配合および多価アルコール無配合）］表４に示す配合割合とし、比較例７は、ｐＨ７以上に調整し、比較例８は低級一価アルコールを無配合とし、しかも多価アルコールを無配合たしたこと以外は実施例１〜３とほぼ同様に調製して、化粧水を調整した。得られた化粧水に対して前記テストを行ない、その結果を表中に併記した。
【００３３】
【表４】

【００３４】表４の結果からも明らかなように、比較例７、８の化粧水は、実施例３の化粧水のｐＨを７．３に調整したものであり、使用感と皮膚刺激性は実施例と同じく良好であったものの、実施例１〜３に比べ、抗菌性が低い欠点があった。また、比較例８の化粧水は、実施例１〜３の化粧水の低級一価アルコール無配合および多価アルコール無配合で調整したものであり、使用感と皮膚刺激性は実施例と同じく良好であったが、実施例１〜３に比べて抗菌性がやや低い欠点があった。
【００３５】［実施例４、比較例９〜１０（パラベン配合）］表５に示す配合割合のように、比較例９と１０は、実施例３の化粧水のｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合で水酸化カリウムにてｐＨ調製していないものに、防腐剤として一般的に知られ使用されているｐ−ヒドロキシ安息香酸エステルの一種のメチルパラベンを配合したものである。表５に示す配合割合としたこと以外は実施例１〜３とほぼ同様に調製して、化粧水を調整した。得られた化粧水に対して前記テストを行ない、その結果を表中に併記した。
【００３６】
【表５】

【００３７】表５の結果からも明らかなように、抗菌テストの結果、メチルパラベン０．０５％では抗菌性が悪く、０．１％でも実施例３より抗菌性が劣っていることがわかった。
【００３８】ところが、メチルパラベン０．０５％配合の比較例９に、この発明を併用した実施例４は、比較例１０のメチルパラベン０．１％配合より抗菌性が向上することがわかった。
【００３９】［比較例１１〜１３（ｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合および防腐剤無配合で防腐性のあるもの）］表６の配合割合として、ｐ−ヒドロキシ桂皮酸無配合とし、エタノールを配合して防腐性のある化粧水の比較例１１〜１３を他の実施例と同様にして調製した。得られた化粧水に対して前記テストを行ない、その結果を表中に併記した。
【００４０】
【表６】

【００４１】表６の結果からも明らかなように、比較例１１〜１３は、抗菌性は高いものの、実施例１〜３に比べて使用感はかなり悪く、また皮膚刺激性も高いという欠点があった。
【００４２】また、本願の発明に係る化粧料は、上記した化粧水のほか、乳液、クリーム、洗顔料等の皮膚化粧料（医薬部外品を含む）のほか、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、ヘアトニック等の頭髪化粧料（医薬部外品を含む）、さらにはファンデーション等のメーキャップ化粧料（医薬部外品を含む）等に提供できるものである。
【００４３】化粧水以外の実施例であって、使用感、皮膚刺激性、防腐性が良好な化粧品の組成例を以下に示す。
【００４４】
実施例５；シャンプーヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３０％水溶液） １８．０Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン液（３０％水溶液）
１５．０ポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム（３２％水溶液）
１２．０ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４．０エタノール ３．０１，２‐ペンタンジオール ３．０グリセリン ２．０ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 １．０ポリオキシエチレン（６０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 １．０塩化Ｏ‐［２‐ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース ０．１ラベンダー油 ０．２エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩 ０．１クエン酸または水酸化ナトリウム（ｐＨ５．５に調整する） 適量精製水 残量 （重量％）
【００４５】
実施例６；ヘアトニックエタノール ４０．０１，２‐ペンタンジオール ２．０ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 １．０ポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油 ０．５Ｌ‐メントール ０．０５ラベンダー油 ０．０５酢酸ＤＬ−α−トコフェロール ０．０５アンモニア水（ｐＨ５．５に調整する） 適量精製水 残量 （重量％）
【００４６】
実施例７；洗顔料Ｎ‐ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グリシンカリウム ３５．０ジステアリン酸エチレングリコール ２．０グリセリン ２０．０１，３−ブチレングリコール ５．０ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 １．０ソルビット液（７０％水溶液） ２０．０クエン酸（ｐＨ６．０に調整する） 適量香料 ０．1 精製水 残量 （重量％）
【００４７】
実施例８；乳液キサンタンガム ０．０５グリセリン ６．００パラオキシ安息香酸メチル ０．１５１，２‐ペンタンジオール ２．００カルボキシビニルポリマー ０．１５１，３‐ブチレングリコール ５．００エタノール ３．００（アジピン酸・２‐エチルへキサン酸・ステアリン酸）グリセリルオリゴエステル ２．００トリ２‐エチルへキサン酸グリセリル ２．００シア脂 １．００スクワラン ３．００セタノール ０．３０テトラ‐２−ヘキシルデカン酸アスコルビル １．００ビタミンＥ ０．０２水素添加大豆リン脂質 ０．２０モノミリスチン酸ポリグリセリル ０．３０モノラウリン酸ポリグリセリル ０．４０Ｌ−アルギニン（ｐＨ６．０に調整する） 適量ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 １．００香料 ０．０５精製水 残量 （重量％）
【００４８】
実施例９；エモリエントクリームグリセリン ５．００トリメチルグリシン １．００エタノール ５．００ジプロピレングリコール １０．００１，２−ペンタンジオール ５．００キサンタンガム ０．１５カルボキシビニルポリマー ０．１６メチルポリシロキサン ２．００ステアリン酸 ３．００セトステアリルアルコール １．５０シア脂 １．００イソノナン酸イソトリデシル ２．００トリ２‐エチルへキサン酸グリセリル ４．００グリセリン脂肪酸エステル ３．００ジイソステアリン酸ポリグリセリル ０．５０モノラウリン酸ポリグリセリル ０．５０テトラ‐２−ヘキシルデカン酸アスコルビル １．００２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ｐＨ５．５に調整する） 適量ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 １．００香料 ０．０５精製水 残量 （重量％）
【００４９】
実施例１０；日焼け止めローション振り混ぜタイプアルミナシリカ処理微粒子酸化チタン ４．００アルミナシリカ処理微粒子酸化チタン ４．００酸化亜鉛 ３．００セリサイト ３．００３−メチル−１，３−ブタンジオール １５．００１，３−ブチレングリコール １０．００１，２−ペンタンジオール ２．００イソノナン酸イソトリデシル ２．００メチルポリシロキサン １．００ｐ−ヒドロキシ桂皮酸 ３．００２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（水相ｐＨ５．５に調整する）適量香料 ０．０５精製水 残量 （重量％）
【００５０】
【発明の効果】この発明は、以上説明したように所定成分（Ａ）および（Ｂ）を必須成分として含有し、所定ｐＨ値に調整した化粧料としたので、防腐剤を添加せず、または通常よりも少ない添加量であっても、化粧料の安全性や使用感に不利な点がなく、しかも抗菌性の高い化粧料となる利点がある。
【出願人】 【識別番号】５９２２１５０１１
【氏名又は名称】東洋ビューティ株式会社
【出願日】 平成１２年１１月７日（２０００．１１．７）
【代理人】 【識別番号】１０００７４２０６
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 文二 （外２名）
【公開番号】 特開２００２−１４５７１９（Ｐ２００２−１４５７１９Ａ）
【公開日】 平成１４年５月２２日（２００２．５．２２）
【出願番号】 特願２０００−３３８８４２（Ｐ２０００−３３８８４２）