| 【発明の名称】 |
紫外線吸収剤内包マイクロカプセルおよびそれを用いた化粧料 |
| 【発明者】 |
【氏名】安江 良司
【氏名】田草川 博
【氏名】竹中 玄
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| 【要約】 |
【課題】紫外線吸収剤を長期間にわたり安定して内包することができ、化粧料に配合した際の使用感に優れる紫外線吸収剤内包マイクロカプセルを提供する。
【解決手段】紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルにおいて、前記マイクロカプセル膜中に存在する孔が、下記に示す（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方の性質を有する。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルであって、前記マイクロカプセル膜中に存在する孔が、下記に示す（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方の性質を有することを特徴とするマイクロカプセル。
（Ａ） 前記孔の容積の合計が、前記マイクロカプセル膜１ｇ当たり０を超え２００ｃｍ3以下である。
（Ｂ） 前記孔の平均孔径が、０を超え１００ｎｍ以下である。
【請求項２】 マイクロカプセル膜が、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコールおよびゼラチンからなる群から選択される少なくとも一つから形成されている請求項１記載のマイクロカプセル。
【請求項３】 請求項１または２に記載のマイクロカプセルを含有する化粧料。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収剤内包マイクロカプセルおよびそれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線は、肌に刺激を与えるだけでなく、健康にも害があるため、日焼け止めクリーム等の紫外線吸収剤が配合された化粧料が市販されている。しかし、紫外線吸収剤をそのまま配合すると、紫外線吸収剤の刺激感やべたつき感により、化粧料の使用感が悪くなる。そこで、紫外線吸収剤をマイクロカプセル化し、これを化粧料に配合することが従来から行われている（特開平２−２５１２４０号公報、特開平５−００９１０７号公報、特開平６−１１６１２９号公報、特開平７−２６７８４１号公報、特開平７−３０３８２９号公報等）。
【０００３】しかし、紫外線吸収剤をマイクロカプセル化しても、紫外線吸収剤が外部に徐々に溶出してしまい、結局、マイクロカプセル化しない場合と同様の問題が生じる場合があった。他方、芯物質である紫外線吸収剤を超微粒子化してマイクロカプセル化するという方法があるが、マイクロカプセル化時に、生成したマイクロカプセル相互が凝集するため、これを化粧料に配合すると、異物感が生じるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、紫外線吸収剤を長期間にわたり安定して内包することができ、化粧料等に配合した際の使用感に優れる紫外線吸収剤内包マイクロカプセルの提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するために、本発明の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは、前記マイクロカプセル膜中に存在する孔が、下記に示す（Ａ）および（Ｂ）の少なくとも一方の性質を有することを特徴とする。
（Ａ） 前記孔の容積の合計が、前記マイクロカプセル膜１ｇ当たり０を超え２００ｃｍ3以下である。
（Ｂ） 前記孔の平均孔径が、０を超え１００ｎｍ以下である。
【０００６】このように、マイクロカプセルを構成する膜が、それに存在する孔に関し、前記所定の性質を有することにより、紫外線吸収剤を長期間にわたって安定して内包でき、またこれを配合した化粧料の使用感も優れるようになる。なお、前記性質（Ａ）および（Ｂ）は、いずれか一方備えてもよいが、好ましくは双方備えることである。また、前記性質（Ａ）および（Ｂ）は、後述の実施例で示す方法で測定できる。
【０００７】本発明の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルにおいて、前記マイクロカプセル膜は、アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコールおよびゼラチンからなる群から選択される少なくとも一つから形成されていることが好ましい。
【０００８】つぎに、本発明の化粧料は、前記本発明の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルを含有する化粧料である。この化粧料は、紫外線から肌などを保護する機能を長期間発揮するとともに、刺激感、べたつき感および異物感等がなく、その使用感に優れる。
【０００９】
【発明の実施の形態】前記のように、本発明の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは、前記性質（Ａ）および（Ｂ）を有するマイクロカプセル膜により構成されている。
【００１０】前記性質（Ａ）において、マイクロカプセル膜の孔の容積の合計は、０を超え１５０ｃｍ3／ｇ以下が好ましく、より好ましくは０を超え１２０ｃｍ3／ｇ以下である。また、前記性質（Ｂ）において、マイクロカプセル膜の孔の平均孔径は、０を超え８０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは０を超え６０ｎｍ以下である。このような、好ましい範囲、より好ましい範囲にすれば、さらに紫外線吸収剤を長期間にわたり安定して内包することができ、使用感もさらに優れるようになる。なお、前記性質（Ａ）および（Ｂ）において、理想的には、その数値範囲の下限は、「０」である。しかし、これでは実際的ではないので、その下限を「０を超え」とした。
【００１１】本発明において、マイクロカプセルは、例えば、オリフィス法、スプレークーリング法、相分離法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中乾燥法、界面重合法、界面反応法などにより調製することができる。このなかでも、マイクロカプセル膜の孔の全容積（前記性質（Ａ））およびの前記孔の平均孔径（前記性質（Ｂ））を小さくできるという理由から、相分離法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法が好ましい。
【００１２】マイクロカプセルに使用する膜剤としては、例えば、ゼラチン、寒天、ジェランガム、カードラン、アルギン酸ソーダ、カラギーナンなどの天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ナイロン、ウレタン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などの合成高分子、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋などのワックス類、硬化パーム油、硬化菜種油、牛脂、豚脂、硬化大豆油などの油脂類、などがあげられる。これらは、単独で使用してもよく、２種類以上併用してもよい。これらの中でも孔容積合計（前記性質（Ａ））や平均孔径（前記性質（Ｂ））を、さらに小さくできるという理由から、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、ゼラチン等が好ましく、より好ましくはポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアルコールである。
【００１３】マイクロカプセルに内包する紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミルなどのアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチルなどのサリチル酸誘導体、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、ｐ−メトキシケイ皮酸エチル、ｐ−メトキシケイ皮酸イソプロピル、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシケイ皮酸ブチルなどのケイ皮酸誘導体、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２、２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルなどのアゾール系化合物、あるいは４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタンなどがあげられる。これらの紫外線吸収剤は単独で使用してもよいし、２種類以上組み合わせて用いてもよい。これらのなかで、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタンが好ましく、より好ましくは、ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシベンゾイルメタンである。
【００１４】マイクロカプセルの平均粒子径としては、安定性、使用感が優れるなどの理由から、０．５〜３００μｍが好ましい。０．５μｍ以上であれば、マイクロカプセル調製時における凝集が防止でき、マイクロカプセルの収率も良く、安定性も良くなる。また、３００μｍ以下であれば、皮膚に塗布する時等においてマイクロカプセルの破壊が防止され、この結果、皮膚への刺激やべたつきが防止される。マイクロカプセルの平均粒子径のより好ましい範囲は、１〜２００μｍ、特に好ましくは１．５〜１００μｍである。
【００１５】マイクロカプセルの膜厚は、０．０５〜１００μｍの範囲が好ましい。０．０５μｍ以上であると、マイクロカプセルの強度がさらに優れ破壊が防止される。１００μｍ以下であれば、これに内包される紫外線吸収剤の作用を、より一層発揮させることができる。マイクロカプセルの膜厚のより好ましい範囲は、０．１〜８０μｍであり、特に好ましくは０．５〜７０μｍである。
【００１６】つぎに、本発明の化粧料に対する前記紫外線吸収剤内包マイクロカプセルの配合割合は、化粧料全体に対し、例えば、０．０１〜２５質量％の範囲である。０．０１質量％以上であると、さらに充分に紫外線を吸収することができ、２５質量％以下であると、化粧料の使用感がさらに優れるようになる。前記配合割合は、より好ましくは０．１〜２０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１５質量％である。
【００１７】本発明の化粧料には、精製水などの水の他に必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、従来から使用されてきた他の成分を添加しても良い。添加可能な成分としては、例えば、シリコーン油、エステル油、パラフィン油、ワックス類、グリセライド類、動植物油類等や親水性の低い脂肪酸や高級アルコール、アルコールのエチレンオキシド付加体、油溶性のビタミン類などがあげられる。具体例を示すと、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルシリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アクリルシリコーン、シリコーングラフトポリマー、シリコーン架橋体、アルキル変性シリコーン、オクタン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、ワセリン、イソステアリルアルコール、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、ミリスチン酸ヘキシルデシル、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、トリイソステアリン、オリーブ油、ホホバ油、硬化ひまし油、トコフェロール、トコトリエノール、カロチン等の油分、タルク、カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、ベントナイト、シリカ、マイカ、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、花弁状シリカ、雲母チタン、シルク、ナイロン末、ポリエチレン末、ポリスチレン末、ポリメタクリレート、ポリアクリル酸架橋体、などの粉体、クエン酸などのｐＨ調整剤、色素、香料、グリセリンなどの保湿剤、安息香酸塩などの抗菌剤、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの水溶性高分子、プロピレングリコールなどの多価アルコール、食塩、芒硝、可溶化剤、タンパク誘導体、動植物抽出エキス、パール外観付与剤、ハイドロトロープ、防腐剤、酸化防止剤、粘度調整剤等が挙げられる。
【００１８】本発明の化粧料の剤型は、特に制限するものでなく、例えば、クリーム、化粧水、乳液、美容液、ジェル剤等がある。
【００１９】
【実施例】つぎに、本発明の実施例について、比較例と併せて説明する。なお、以下の表において配合量は質量％で表す。
【００２０】（マイクロカプセルの製造例）以下に示す６種類の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルＡ〜Ｆを調製した。なお、マイクロカプセルＡ〜Ｄが実施例となり、マイクロカプセルＥ，Ｆは比較例となる。また、得られたマイクロカプセルについて、孔の容積の合計および孔の平均孔径を、後記の方法により測定した。
【００２１】（マイクロカプセルＡ）：相分離法によるマイクロカプセルの調製ポリビニルアルコール（平均重合度５５０、ケン化度８８モル％）およびペクチンを６０℃の水に溶解した後、３０℃まで冷却後、下記表１に示す紫外線吸収剤を加えて分散し平均粒子径を３０μｍに調整した。その後、２５％食塩水を１時間で滴下し、ポリビニルアルコールを相分離させ紫外線吸収剤に吸着させ、続いて、２５％食塩水を１時間で滴下し、マイクロカプセル分散液を調製した。
【００２２】（マイクロカプセルＢ）：相分離法によるマイクロカプセルの調製ゼラチン（酸処理、２５０ブルーム）とカルボキシメチルセルロースを４０℃の水に溶解し、次に下記表１に示す紫外線吸収剤を加えて分散し平均粒子径を２０μｍに調整した。次に、５％酢酸水溶液を添加しｐＨを４．５に調製しゼラチンを相分離した後、０．５℃／ｍｉｎで２５℃まで冷却し１℃／ｍｉｎで１０℃まで冷却することによりマイクロカプセル分散液を調製した。
【００２３】（マイクロカプセルＣ）：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によるマイクロカプセルの調製精製水にＰＯＥ（４０）グリセリルモノステアレートおよびポリビニルアルコールを６０℃で溶解し、そこに紫外線吸収剤、メタクリル酸メチル、アゾビスイソブチロニトリルを予め溶解した溶液を加えて分散し平均粒子径を５μｍに調整した。その後、温度を６０℃から８０℃に１時間かけて昇温した後、８０℃で４時間重合反応させた。この重合反応の終了後、冷却することでマイクロカプセルを調製した。
【００２４】（マイクロカプセルＤ）：ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法によるマイクロカプセルの調製マイクロカプセルＣの方法において、メタクリル酸メチルをメタクリル酸エチルに変えて、マイクロカプセルを調製した。
【００２５】（マイクロカプセルＥ）：界面沈殿法によるマイクロカプセルの調製ポリスチレンをジクロロメタンに溶解し、下記表１に示す紫外線吸収剤を加えてＷ／Ｏエマルションを調製した。この溶液を、ポリビニルアルコール水溶液に徐々に添加し、Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションを調製した。このエマルションを４０℃でゆっくり撹拌しジクロロメタンを蒸散させてマイクロカプセルを調製した。
【００２６】（マイクロカプセルＦ）：界面反応法によるマイクロカプセルの調製ポリアクリル酸水溶液に、下記表１に示す紫外線吸収剤を加え溶解させた。この溶液をポリエチレンイミン水溶液に滴下することで、界面において前記２種類のポリマーからのイオン複合体を形成し、マイクロカプセルを調製した。
【００２７】（実施例１〜５及び比較例１、２）下記表２に示す各組成の油相成分、水相成分を別々に７０℃で撹拌しながら加熱溶解した。そして、ホモミキサーを備えた混合槽に、まず水相成分を投入し、これに油相成分を乳化・混合し、冷却し、この途中下記表４〜６に示す組成の香料Ａ〜Ｃを加えて室温まで冷却しクリームを得た。得られた各クリームについて、以下の方法により、マイクロカプセルの安定性について評価を行った。この結果を下記表２に併記する。
【００２８】（実施例６〜９及び比較例３、４）下記表３に示す各組成の成分を含有する水相成分およびエタノール相成分を、別々に攪拌機で混合・溶解した。この混合・溶解の温度は、水相成分が６０℃であり、エタノール相が常温である。つぎに、攪拌機を備えた混合槽に水相成分を投入し、これに常温でエタノール相を徐々に撹拌・混合し、その途中表４〜６に示す香料Ａ〜Ｃを加えて混合し、化粧水を得た。得られた各化粧水について、以下の方法によりマイクロカプセルの安定性について評価を行った。その結果を下記表３に併記する。
【００２９】（孔容積合計および平均孔径の測定方法）各種方法で調製されたマイクロカプセルを精製水で洗浄し、その後芯物質である紫外線吸収剤をエタノールなどの溶媒で抽出した。その後、風乾して測定サンプルを調製した。測定は、窒素ガス脱着法（ＢＪＨ法）を適用し、株式会社島津テクノリサーチ製の島津高速比表面積／細孔分布測定装置で測定をおこなった。
【００３０】（マイクロカプセルの安定性評価）マイクロカプセルから芯物質である紫外線吸収剤の溶出を確認するため、同一調製条件で調製した化粧料を、５０mlのバイアル瓶に入れ５０℃の高温で１ヵ月保管した。その後、その化粧料を、１０名のパネラーの顔に適量に塗布し、べたつき感及び刺激感について、以下の基準により評価した。そして、その平均点を算出し、これにより安定性を判定した。判定基準は以下に示すとおりである。
【００３１】（べたつき感）
５点：べたつきが全くない４点：べたつきがない３点：どちらでもない２点：ややべたつく１点：かなりべたつく【００３２】（刺激感）
５点：刺激感が全くない４点：刺激感がない３点：どちらでもない２点：やや刺激感がある１点：かなり刺激感がある【００３３】
◎：平均点が４．５点以上○：平均点が３．５点以上かつ４．５点未満△：平均点が２．５点以上かつ３．５点未満×：平均点が２．５点未満【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
【００４０】前記表２および表３から分かるように、本発明の所定の性質を有する紫外線吸収剤内包マイクロカプセルを配合した実施例のクリームおよび化粧水は、べたつき感や刺激感がなく、安定性に優れていた。
【００４１】
【発明の効果】以上のように、本発明の紫外線吸収剤内包マイクロカプセルは、長期間にわたり安定して紫外線吸収剤を内包でき、これを配合する化粧料の使用感は優れたものである。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００６７６９
【氏名又は名称】ライオン株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年７月２１日（２０００．７．２１） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９５５５５
【弁理士】
【氏名又は名称】池内 寛幸 （外３名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−３７７１３（Ｐ２００２−３７７１３Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年２月６日（２００２．２．６） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−２２１２５８（Ｐ２０００−２２１２５８） |
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