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【発明の名称】 皮膜形成化粧品組成物
【発明者】 【氏名】ヴァレリー・ドゥ・ラ・ポテリー

【氏名】ジャン・モンデ

【氏名】フレデリク・オーギュスト
【要約】 【課題】熱水で除去することができ、同時に冷水に対する耐性が良好な化粧品組成物の提供。

【解決手段】生理的に許容される媒体中に、皮膜形成ポリマーと、２５℃乃至８０℃の温度範囲から選ばれる転移温度Ｔｔで状態の変化を受ける熱転移剤とを含む組成物であって、前記熱転移剤は、前記転移温度Ｔｔ未満の温度に保持された水に不溶性であり、かつケラチン物質の温度で、熱水（４０℃）に対する耐性（Ｒｃ）が１５分以下であり、冷水（２０℃）に対する耐性（Ｒｆ）がＲｆ−Ｒｃ≧８分である皮膜を組成物が形成できるために十分な量で前記皮膜形成ポリマーと前記熱転移剤が存在するものである組成物と、ケラチン物質へのその組成物の適用を含む、ケラチン物質のための化粧ケア又はメイクアップ方法。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 生理的に許容される媒体中に、皮膜形成ポリマーと、２５℃乃至８０℃の温度範囲から選ばれる転移温度Ｔｔで状態の変化を受ける熱転移剤とを含む組成物であって、前記熱転移剤は、前記転移温度Ｔｔ未満の温度に保持された水に不溶性であり、かつケラチン物質の温度で、熱水（４０℃）に対する耐性（Ｒｃ）が１５分以下であり、冷水（２０℃）に対する耐性（Ｒｆ）がＲｆ−Ｒｃ≧８分である皮膜を組成物が形成できるために十分な量で前記皮膜形成ポリマーと前記熱転移剤が存在するものである組成物。
【請求項２】 Ｒｆ−Ｒｃ≧１０分であることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】 前記皮膜の熱水に対する耐性（Ｒｃ）が１２分以下であり、好ましくは１０分以下である請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】 前記皮膜の冷水に対する耐性（Ｒｆ）が、８乃至１２０分の範囲であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】 前記熱転移剤が、２５乃至６０℃、好ましくは３０乃至６０℃の転移温度を有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】 熱転移剤が、２５乃至８０℃の融点を有する、結晶性又は半結晶性化合物であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】 前記融点が、３０乃至６０℃の範囲であることを特徴とする請求項６記載の組成物。
【請求項８】 前記熱転移剤が、ヒドロキシル数が５以上のポリマーであることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】 前記ヒドロキシル数が、２５以上であることを特徴とする請求項８記載の組成物。
【請求項１０】 ヒドロキシル数が５以上の前記ポリマーが、重量平均分子量が１０．０００以下であることを特徴とする請求項８又は９記載の組成物。
【請求項１１】 ヒドロキシル数が５以上の前記ポリマーが、５００乃至５０００の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項８乃至１０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】 前記熱転移剤が、ポリカプロラクトンであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】 前記皮膜形成ポリマー及び熱転移剤が、単一で同一の化合物であることを特徴とする請求項１乃至１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】 前記熱転移剤が、組成物の全重量に対して、０．１乃至３０重量％の量で、好ましくは０．５乃至２５重量％の量で存在することを特徴とする請求項１乃至１３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】 前記皮膜形成ポリマーが、フリーラジカルポリマー、重縮合物、天然由来のポリマー、及びそれらの混合物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１乃至１４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１６】 前記皮膜形成ポリマーが、ビニルポリマー、ポルウレタン、ポリエステル、及びセルロースポリマーからなる群より選ばれることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】 前記皮膜形成ポリマーが、水性媒体中に分散された粒子の形態で存在することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】 前記皮膜形成ポリマーが、水性分散液中の粒子の形態であるポリウレタンであることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】 前記皮膜形成ポリマーが、液体脂肪相中に分散された表面安定化粒子の形態で存在することを特徴とする請求項１乃至１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】 前記ポリマー粒子が、ブロックコポリマー、グラフト化ポリマー、及びランダムポリマー、及びそれらの混合物から選ばれる安定化剤で安定化されていることを特徴とする請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】 前記安定化剤が、グラフト化ブロックポリマー又はブロックポリマーであり、一以上の任意に共役されたエチレン性結合を含む少なくとも一のエチレン性モノマーの重合から得られる少なくとも一のブロックと、スチレンポリマーの少なくとも一のブロックを含むことを特徴とする請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】 前記液体脂肪相が鉱物、動物、植物、又は合成由来の油、炭化水素ベースの油、フッ化油及び／又はシリコーン油から、単独又は混合物として構成されることを特徴とする請求項１９乃至２１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】 前記液体脂肪相が、−Hansen溶解スペースによる全体の溶解パラメーターが１７（ＭＰａ）1/2未満である非水性液体化合物、−又はHansen溶解スペースによる全体の溶解パラメーターが２０（ＭＰａ）1/2以下であるモノアルコール、−またはそれらの混合物からなる群より選ばれることを特徴とする請求項１９乃至２２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２４】 前記脂肪相が、室温で揮発性の少なくとも一の油を含むことを特徴とする請求項１９乃至２３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２５】 前記皮膜形成ポリマーが、組成物の全重量に対して、５乃至６０重量％、好ましくは１０乃至４５重量％の範囲で存在することを特徴とする請求項１乃至２４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２６】 前記皮膜形成ポリマー及び前記熱転移剤が、組成物中に、皮膜形成ポリマー／熱転移剤重量比が０．１乃至２０、好ましくは０．５乃至１０、より好ましくは１乃至８の範囲で存在することを特徴とする請求項１乃至２５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２７】 増粘剤、染料、防腐剤、香料、サンスクリーン剤、フリーラジカル捕捉剤、ワックス、油、保湿剤、ビタミン、タンパク質、可塑剤、金属イオン封鎖剤、セラミド、酸化又は塩基化剤及びエモリエントからなる群より選ばれる少なくとも一の添加剤も含むことを特徴とする請求項１乃至２６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２８】 マスカラ、アイライナー、唇用製品、ブラッシャー、アイシャドウ、ファンデーション、ボディ用メイクアップ製品、コンシーラー製品、爪用製品、日焼け止め組成物、皮膚着色組成物又はスキンケア製品の形態であることを特徴とする請求項１乃至２７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２９】 生理的に許容される媒体中に、皮膜形成ポリマーと、２５℃乃至８０℃の温度範囲から選ばれる転移温度Ｔｔで状態の変化を受ける熱転移剤とを含むマスカラであって、前記熱転移剤は、前記転移温度Ｔｔ未満の温度に保持された水に不溶性であり、かつケラチン物質の温度で、熱水（４０℃）に対する耐性（Ｒｃ）が１５分以下であり、冷水（２０℃）に対する耐性（Ｒｆ）がＲｆ−Ｒｃ≧８分である皮膜を組成物が形成できるために十分な量で前記皮膜形成ポリマーと前記熱転移剤が存在するものであるマスカラ。
【請求項３０】 請求項１乃至２８のいずれか１項記載の組成物の、ケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質のための化粧ケア又はメイクアップ方法。
【請求項３１】 冷水に耐性の、及び／又は熱水で除去することができるケラチン材料に適用された皮膜を得るための、請求項１乃至２８のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項３２】 請求項１乃至２８のいずれか１項記載の組成物でメイクアップされたケラチン物質からメイクアップを落とすための美容方法であって、前記メイクアップされたケラチン物質を、３５℃以上の温度に保持された熱水でリンスする少なくとも一の工程を含む方法。
【請求項３３】 前記熱水が、洗剤を含まないことを特徴とする請求項３２記載の方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、皮膜形成ポリマーと熱転移剤を含み、冷水に対して良好な耐性を有し、かつ熱水で除去することが可能な皮膜を形成する化粧組成物に関する。本発明はまた、特にヒトの、皮膚、睫毛、眉毛、髪及び爪などのケラチン物質のためのメイクアップまたは化粧ケア組成物に関する。
【０００２】本発明は、マスカラ、アイライナー、唇用製品、ブラッシャー、アイシャドウ、ファンデーション、ボディ用メイクアップ製品、コンシーラー製品、爪用製品、日焼け止め組成物、皮膚着色組成物又はスキンケア製品の形態とすることができる。本発明は特にマスカラに関する。
【０００３】
【従来の技術】界面活性剤を含む、水中ワックス型エマルション形態のマスカラ組成物は、文献ＷＯ−Ａ−９５／１５７４１から知られている。しかしながら、これらの組成物から得られるメイクアップ皮膜は耐水性を有しておらず、皮膜が水と接触するとき、例えば入浴またはシャワーのとき、破れて部分的に崩壊するか、目のまわりに広がる。皮膜の破れは、メイクアップの色の統一を実質的に減らすことになり、消費者は再度マスカラを適用しなければならない。皮膜の拡散に関しては、これは、メイクアップした領域の周りに非常に見目の悪いオーロラを形成する。涙や汗もこれらの問題を起こすことがある。
【０００４】メイクアップの耐水性を促進するために、水性分散液中のアクリル酸ポリマーを用いる、文献ＵＳ−Ａ−４４２３０３１の方法が知られている。しかしながら、マスカラは除去することが困難であり、油、または有機溶媒ベースの特別なメイクアップリムーバーの使用を必要とする。そして、これらのメイクアップリムーバーは、目に刺激性であることがあり、特にひりひりさせたり、または目にベールを残したり、または目（瞼）の周りの皮膚に、心地よくない脂の残りの皮膜を残すことがある。
【０００５】これらの特別なメイクアップリムーバーの使用を避けるために、文献ＷＯ−Ａ−９６／３３６９０に開示されているように、水に不溶性のポリマーと水溶性皮膜形成ポリマーを含むマスカラを提案することにより、石鹸及び水を使用することが可能である。しかしながら、石鹸の使用は、ひりひり感または目にベールを残すことにより目に不快であることがある。石鹸はメイクアップの皮膜も溶解し、目の周りに拡散し、見目の悪いオーロラを形成し、皮膚を染める。
【０００６】熱水、すなわち３５℃以上（大気圧で測定した温度）、特に３５℃から５０℃までの範囲の水の使用は、従来のメイクアップリムーバーの欠点を避けることを可能にするが、すでに記載された冷水耐性マスカラ組成物は熱水で除去することができない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目的は、熱水で除去することができ、同時に冷水に対する耐性が良好な化粧品組成物を提案することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、そのような組成物が特定の皮膜形成ポリマーと特定の熱転移剤の使用により得られることを見出した。睫毛などのケラチン物質に組成物を適用した後、得られるメイクアップは、冷水、すなわち３０℃以下の温度の水に対して、例えば入浴時、及び／または涙及び／または汗に対して、良好な耐性を示す。メイクアップは、熱水で、とくに脱脂綿又はガーゼでこすることにより、容易に除去される。メイクアップは睫毛から容易に分離し、断片化せずに（さやの形態で）、または断片又はピースの形態で、睫毛から除去される。こうして除去されたメイクアップは、皮膚上に拡散せず、目の周りにオーロラを形成することを防ぐ。メイクアップを除去するとき皮膚は染められず、きれいなままである。メイクアップは、熱水で、特に石鹸などの洗剤を含まない熱水で非常に簡単に除去される。メイクアップの除去のために、用いられる熱水は、温度が３５℃以上、特に約３５乃至５０℃の範囲の、水道水、脱イオン水またはミネラル水でよい。
【０００９】より具体的には、本発明の主題は、生理的に許容される媒体中に、皮膜形成ポリマーと、２５℃乃至８０℃の温度範囲から選ばれる転移温度Ｔｔで状態の変化を受ける熱転移剤とを含む組成物であって、前記熱転移剤は、前記転移温度Ｔｔ未満の温度に保持された水に不溶性であり、かつケラチン物質の温度で、熱水（４０℃）に対する耐性（Ｒｃ）が１５分以下であり、冷水（２０℃）に対する耐性（Ｒｆ）がＲｆ−Ｒｃ≧８分である皮膜を組成物が形成できるために十分な量で前記皮膜形成ポリマーと前記熱転移剤が存在するものである組成物である。
【００１０】本発明の主題はまた、前記組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質のための化粧ケア又はメイクアップ方法でもある。
【００１１】本発明の主題はまた、冷水に耐性の及び／又は熱水で除去することができるケラチン材料に適用された皮膜を得るための、前記組成物の使用でもある。本発明の主題はまた、前記組成物でメイクアップされたケラチン物質からメイクアップを落とすための美容方法であって、前記メイクアップされたケラチン物質を、３５℃以上に保持された熱水でリンスする少なくとも一の工程を含む方法でもある。
【００１２】
【発明の実施の形態】「生理的に許容される」なる表現は、ケラチン材料に適合性のある媒体、例えば化粧品媒体を意味するものと理解されるべきである。
【００１３】本発明の組成物は、ケラチン物質の温度で、４０℃に保持された熱水に対する耐性（Ｒｃ）が１５分以下、好ましくは１２分以下、より好ましくは１０分以下である皮膜を形成することができる。こうして皮膜は、石鹸などの洗剤を用いずに、熱水で容易に除去される。
【００１４】本発明の組成物で得られる皮膜は、２０℃に保持された冷水に対する耐性（Ｒｆ）がＲｆ−Ｒｃ≧８分、 好ましくはＲｆ−Ｒｃ≧１０分である。特に皮膜は、冷水に対する耐性が８乃至１２０分、好ましくは２３乃至１２０分の範囲とすることができる。このような皮膜は冷水に対して良好な耐性を示す。
【００１５】皮膜の耐水性は、実施例の前に後記する試験プロトコールに従って測定される。
【００１６】有利には、本発明の組成物は、ほとんど乳化剤（界面活性剤）を含まないか、全く乳化剤を含まず、特に組成物全重量に対して０．５重量％未満の量である。このような皮膜は冷水に対して良好な耐性を示す。
【００１７】「乳化剤」という用語は、ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）が１０以上である非イオン性両親媒性化合物と、親水性部分が５０ｇ／mol以上の分子量を有する対イオンを含むイオン性両親媒性化合物から選ばれる両親媒性化合物を意味する。
【００１８】熱水でのメイクアップ除去は、２５℃乃至８０℃、好ましくは２５乃至６０℃、より好ましくは３０乃至６０℃の温度範囲から選ばれる転移温度Ｔｔで状態の変化を受ける熱転移剤の使用により得られる。
【００１９】熱転移温度Ｔｔを超えると、前記熱転移剤は、状態の変化の後、皮膜をより水に感受性とする。メイクアップの皮膜は、熱水に接触すると脆くなり、例えば指又は布または脱脂綿でそれをこすることにより、皮膜は容易に破れてその支持体から離れる。
【００２０】「水溶性」という用語は、１重量％を超えて溶解性の化合物を意味する。
【００２１】状態の変化は、原子の配列の変化、または原子のイオン化の変化、または原子の凝集力の変化でも良い。
【００２２】本発明の第１の実施態様によれば、状態の変化は固体状態から液体状態への移行（融解による）としてもよい。熱転移剤は、２５乃至８０℃、好ましくは２５乃至６０℃、より好ましくは３０乃至６０℃の融点を有する、化合物、特に結晶性又は半結晶性の化合物でも良い。この融点は、示差走査熱量測定機（Ｄ．Ｓ．Ｃ．）を用いて測定することができる。
【００２３】用いることができる結晶性化合物は、ポリエチレンワックス、特に分子量が４００以下のポリエチレンワックスであり、例えば、Petrolite社により"Performalene 400"の名で市販されている製品である。
【００２４】本発明の第２の態様によれば、状態の変化は、熱水の供給による結合状態から解離状態への移行とすることができる。特に状態の変化は、水和によりもたらされることができ、転移剤の解離を起こす。
【００２５】有利には、熱転移剤は、ヒドロキシル数が５以上（特に５乃至３００の範囲）、好ましくは２５以上（特に２５乃至２００の範囲）である化合物、特にポリマーとすることができる。熱転移剤は、乳化剤を用いずに水中に容易に分散されることができる。
【００２６】ヒドロキシル数が５以上であるポリマーは、好ましくは重量平均分子量が１０，０００以下であり、特に５００乃至５０００の範囲である。
【００２７】「化合物のヒドロキシル数」という表現は、１ｇのアセチル化化合物の加水分解の後に放出される酢酸を中和するのに必要な水酸カルシウム（ＫＯＨ）のｍｇで表された量を意味する。
【００２８】特に、熱転移剤はポリカプロラクトンとすることができる。ポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンホモポリマーから選ばれることができる。ホモ重合はジオール、特に２乃至１０の原子を含むジオールで、例えばジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、またはネオペンチルグリコールで開始することができる。
【００２９】Solvay社により、Capa（登録商標） 240、223、222、217、215、212、210及び205の名で、 Union Carbide社により、PCL-300及びPCL-700の名で市販されているポリカプロラクトンを用いることができる。
【００３０】熱転移剤は、組成物の全重量に対して、０．１乃至３０重量％、好ましくは０．５乃至２５重量％、より好ましくは１乃至２０重量％、さらに好ましくは３乃至１５重量％の量で存在することができる。
【００３１】本発明の組成物の１つの態様のバリアントによれば、前記皮膜形成ポリマーと熱転移剤は、単一かつ同一の化合物とすることができる。
【００３２】本発明によれば、組成物は皮膜形成ポリマー、第１皮膜形成ポリマーとして知られるものを含む。本出願において、「皮膜形成ポリマー」という用語は、それ自身または補助的な皮膜形成剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に接着する連続皮膜を形成することができるポリマーを意味する。
【００３３】本発明の組成物に存在する皮膜形成ポリマーは、疎水性または水溶性皮膜形成ポリマーとすることができる。
【００３４】「疎水性ポリマー」という用語は、２５℃の水中に１重量％未満の溶解度を有するポリマーを意味する。
【００３５】疎水性皮膜形成ポリマーは好ましくは皮膜形成ポリマーとして用いられる。冷水に対して良好な耐性を有する皮膜がこうして得られる。
【００３６】第１皮膜形成ポリマーは、合成ポリマーから、特にフリーラジカルポリマー又は重縮合物、天然由来の及びポリマー、及びそれらの混合物から選ばれる。
【００３７】「フリーラジカル皮膜形成ポリマー」なる用語は、不飽和、特にエチレン性不飽和を含む（重縮合物とは異なる）モノマーの重合により得られるポリマーを意味する。
【００３８】フリーラジカルタイプの皮膜形成ポリマーは、特にビニルポリマー又はコポリマー、特にアクリル酸ポリマーとすることができる。
【００３９】ビニル皮膜形成ポリマーは、少なくとも一の酸性基を含むエチレン性不飽和を有するモノマー、及び／またはこれらの酸性モノマーのエステル及び／又はこれらの酸性モノマーのアミドの重合により得られる。
【００４０】酸性基を有するモノマーとしては、β−エチレン性不飽和化カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはイタコン酸を用いることができる。（メタ）アクリル酸及びクロトン酸が好ましく用いられ、より好ましくは（メタ）アクリル酸である。
【００４１】酸性モノマーのエステルは、有利には、（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレートとしても示される）、特に、アクリル（メタ）アクリレート、特にＣ1−Ｃ30アルキルのもの、直鎖状、分枝状または環状でも良く、好ましくはＣ1−Ｃ20のもの、アリール（メタ）アクリレート、特にＣ6−Ｃ10アリールのもの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特にＣ2−Ｃ6ヒドロキシアルキルのものから選ばれる。
【００４２】アルキル（メタ）アクリレートの中では、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートを挙げることができる。
【００４３】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中では、ヒロドキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。
【００４４】アリール（メタ）アクリレートの中では、ベンジルアクリレート及びフェニルアクリレートを挙げることができる。
【００４５】特に好ましい（メタ）アクリル酸エステルは、アルキル（メタ）アクリレートである。
【００４６】本発明によれば、エステルのアルキル基は、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよく、すなわち、アルキル基の水素原子のいくつか又はすべてがフッ素原子で置換されていても良い。
【００４７】酸性モノマーのアミドの例としては、（メタ）アクリルアミド、特にＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド、特にＣ1−Ｃ20アルキルのものを挙げることができる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドの中で、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド及びＮ−ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。
【００４８】ビニル皮膜形成ポリマーも、ビニルエステル、オレフィン（フルオロオレフィンを含む）、ビニルエーテル、及びスチレンモノマーから選ばれる、少なくとも一のモノマーのホモ重合又は共重合から得ることができる。特に、これらのモノマーは、上述したような酸性モノマー及び／またはそれらのエステル及び／又はそれらのアミドと重合されることができる。
【００４９】ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ビニルピバレート、安息香酸ビニル、及び安息香酸ｔ−ブチルを挙げることができる。
【００５０】オレフィンの中で、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、オクテン、オクタデセン、ポリフルオロ化オレフィン、例えば四フッ化エチレン、フッ化ビニリデン、六フッ化プロペン、または塩化三フッ化エチレンを挙げることができる。
【００５１】スチレンモノマーとしては、スチレン及びα−メチルスチレンを挙げることができる。
【００５２】与えられたモノマーのリストは、これに制限されるものではなく、アクリル酸及びビニルモノマーのカテゴリーの中で当業者に知られているいかなるモノマーも使用することができる（シリコーン鎖で変性されたモノマーを含む）。
【００５３】皮膜形成ポリマーとして用いられる重縮合物の中では、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性のポリウレタン、ポリウレタン−アクリル酸、ポリウレタン−ポリビニルピロリドン、ポリエステル−ポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリウレア及びポリウレア／ポリウレタン、及びその混合物を挙げることができる。
【００５４】例えば皮膜形成ポリウレタンは、脂肪族の、環状脂肪酸、又は芳香族のポリウレタン、ポリウレア／ウレタンまたはポリウレアコポリマーであり：−脂肪族及び／または環状脂肪族及び／又は芳香族のポリエステル由来の少なくとも一の配列、及び／又は−少なくとも一の分枝状又は不飽和シリコーン配列、例えばポリジメチルシロキサン又はポリメチルフェニルシロキサン、及び／又は−フッ化された基を含む少なくとも一の配列を単独又は混合物として含むものとすることができる。
【００５５】皮膜形成重縮合物の中で、ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステル、ポリアミド、及びエポキシエステル樹脂、アリールスルホンアミドとホルムアルデヒドとの縮合から得られる樹脂、アリールスルホンアミド−エポキシ樹脂を挙げることができる。
【００５６】ポリエステルは、周知の方法で、ジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの重縮合により得ることができる。
【００５７】ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、又は芳香族であることができる。そのような酸としては、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらのジカルボン酸モノマーは単独又は少なくとも二のジカルボン酸モノマーを組み合わせて用いることができる。これらのモノマーの中で、好ましく選ばれるものは、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸である。
【００５８】ジオールは、脂肪族、脂環式、及び芳香族ジオールから選ばれることができる。用いられるジオールは、好ましくは：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノール及び４−ブタンジオールから選ばれる。用いることができる他のポリオールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトール及びトリメチロールプロパンである。
【００５９】ポリステルアミドは、ポリエステルと同様にして、二酸とジアミンとの、またはアミノアルコールとの重縮合により得ることができる。用いることができるジアミンは、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタフェニレンジアミン、及びパラ−フェニレンジアミンを含む。用いることができるアミノアルコールは、モノエタノールアミンである。
【００６０】ポリエステルは、少なくとも一の基−ＳＯ3Ｍ（Ｍは水素原子）、アンモニウムイオンＮＨ4+又は金属イオン、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+又はＦｅ3+イオンを有する少なくとも一のモノマーをも含むことができる。そのような基−ＳＯ3Ｍを含む二機能性芳香族モノマーを特に用いることができる。
【００６１】上記の基−ＳＯ3Ｍを有する二機能性芳香族モノマーの芳香核は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、オキシビフェニル、スルホニルビフェニル、及びメチレンビフェニル核から選ばれることができる。
【００６２】基−ＳＯ3Ｍを有する二機能性芳香族モノマーの例として、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸を挙げることができる。
【００６３】本発明の主題である組成物において、イソフタレート／スルホイソフタレートベースであるコポリマーを用いることが好ましく、より好ましくはジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、スルホイソフタル酸の重合により得られるコポリマーである。そのようなポリマーは、例えばEastmanChamical Products社により、商品名Eastman AQの名で市販されている。
【００６４】合成疎水性ポリマーは、シリコーンポリマー、例えばポリオルガノポリシロキサンとすることもできる。
【００６５】天然由来のポリマー、任意に変性されたものは、シェラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマル樹脂、エレミゴム、コーパル樹脂、セルロースポリマー、例えばニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロールアセトプロピオネート、又はエチルセルロース、及びそれらの混合物選ばれることができる。
【００６６】本発明の第１の態様の変形によれば、第１ポリマーは、水性媒体中に分散された粒子の形態で存在することができる。「水性媒体中の粒子の形態のポリマー」なる表現は、一般的にラテックス又はシュードラテックスとして知られており、粒子の形態のポリマーが直接に分散された、水及び任意に水溶性化合物を含む相を意味する。
【００６７】水性分散液中のポリマー粒子のサイズは、１０ｎｍ乃至５００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ乃至３００ｎｍであることができる。
【００６８】水性媒体は、本質的に、水からなるか、又は水と水混和性溶媒、例えば１乃至５の炭素原子を含む低級モノアルコール、２乃至８の炭素原子を含むグリコール、Ｃ3−Ｃ4ケトン又はＣ2−Ｃ4アルデヒドとの混合物を含む。実際には、組成物の全重量に対して５乃至９４．９重量％に相当する。
【００６９】用いられることができる水性分散液中の皮膜形成ポリマーは、Zeneca社によりNeocryl XK-90（登録商標）、 Neocryl A-1070（登録商標）、 Neocryl A-1090（登録商標）、 Neocryl BT-62（登録商標）、 Neocryl A-1079（登録商標）、及びNeocryl A-523（登録商標）の名で、Dow Chemical社によりDow Latex 432（登録商標）の名で市販されているアクリル酸ポリマー、又は、Goodrich社により"Avalure UR-405（登録商標）"、"Avalure UR-410（登録商標）"、"Avalure UR-425（登録商標）"、及び"Sancure 2060（登録商標）"の名で市販されているポリエステル−ポリウレタンなどのポリウレタン、Goofrich社により"Sancure 878（登録商標）"の名で、及びICI社により"Neorez R-970（登録商標）"の名で市販されているポリエーテル−ポリウレタン、Zeneca社によりNeorez R-989（登録商標）の名で市販されているポリウレタン−アクリル酸を含む。
【００７０】これらのポリマーが水性分散液中の粒子の形態のままであるように、組成物のｐＨが調整されることを確認することに留意しながら、「アルカリ可溶性」ポリマーも用いることができる。
【００７１】本発明の組成物は、皮膜形成ポリマーの粒子を有する皮膜の形成を促進する皮膜形成補助剤を含むことができる。そのような皮膜形成剤は、当業者に所望の機能を達成できることが知られているいかなる化合物からも選ばれることができ、特に可塑剤及び合着剤から選ばれることができる。
【００７２】本発明の第２の態様の変形によれば、第１皮膜形成ポリマーは、液体脂肪相中に分散された表面安定化粒子の形態で存在することができる。液体脂肪相中に分散された第１皮膜形成ポリマー粒子のサイズは、１０乃至５００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍ乃至３００ｎｍの範囲とすることができる。
【００７３】好ましくは、液体脂肪相は、揮発性液体脂肪相、任意に非揮発性液体脂肪相と混合されたものを含む。
【００７４】「揮発性脂肪相」なる表現は、１時間未満の間に、皮膚から蒸発することができるいかなる非水性媒体も意味する。この揮発性相は、特に、室温かつ大気圧で、１０-3乃至３００ｍｍＨｇの範囲（０．１３Ｐａ乃至４０，０００Ｐａ）の蒸気圧を有する油を含む。
【００７５】ポリマーが分散される液体脂肪相は、生理的に許容される、特に化粧品として許容される油から構成することができ、特に、鉱物、動物、植物、又は合成由来の油、炭素ベースの油、炭化水素ベースの油、フッ化油及び／又はシリコーン油から、単独又は混合物として、均一で安定な混合物となり、意図された使用に適合するように選ばれる油から構成することができる。
【００７６】組成物の液体脂肪相の合計は、組成物の全重量に対して５乃至９８重量％、好ましくは２０乃至８５重量％に相当するものとすることができる。非揮発性部分は組成物全重量に対して０乃至８０重量％（特に０．１乃至８０重量％）、より好ましくは１乃至５０重量％に相当することができる。
【００７７】本発明に用いられる液体脂肪相としては、脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級脂肪アルコール、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）、任意にフェニル化されたもの、例えばフェニルトリメチコン、又は任意に脂肪族で及び／又は芳香属基で置換されているもの、フッ化されていてもよく、任意にヒドロキシル、チオール及び／又はアミン基などの官能基で置換されているもの；脂肪酸、脂肪アルコール、又はポリオキシアルキレンで変性されたポリシロキサン、フッ化シリコーン、及びパーフルオロ油を挙げることができる。
【００７８】有利には、１つ以上の室温で揮発性の油を用いることができる。これらの油を蒸発させた後、非粘着で、しなやかな皮膜形成沈着物を得る。これらの揮発性油は、睫毛などのケラチン繊維に組成物をより容易に適用することができる。
【００７９】これらの揮発性油は、シリコーン鎖の末端又は鎖にペンダント状に下がった、任意にアルキル又はアルコキシ基を含む、炭化水素ベースの油又はシリコーン油とすることができる。
【００８０】本発明に用いられる揮発性シリコーン油としては、２乃至７のケイ素原子を含む直鎖状又は環状のシリコーンが挙げられ、これらのシリコーンは任意に１乃至１０の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシ基を含む。特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、及びヘプタメチルオクチルトリシロキサンが挙げられる。
【００８１】揮発性炭化水素ベースの油としては、Ｃ8−Ｃ16のイソパラフィン、たとえばIsopars及びPermetyls、特にイソドデカンが挙げられる。
【００８２】これらの揮発性油は、組成物中に、組成物の全重量に対して、好ましくは５乃至９４．９％の範囲、より好ましくは２０乃至８５％の範囲の含量で存在することができる。
【００８３】本発明の特定の１つの実施態様において、液体脂肪相は、−Hansen溶解スペースによる全体の溶解パラメーターが１７（ＭＰａ）1/2未満である非水性液体化合物、−又はHansen溶解スペースによる全体の溶解パラメーターが２０（ＭＰａ）1/2以下であるモノアルコール、−またはそれらの混合物からなる群より選ばれる。
【００８４】Hansen溶解スペースによる全体の溶解パラメーターδは、"Polymer Handbook"第３編、VII章、第５１９−５５９頁の、Eric A. Grulkeによる"Solubility parameter values"において、以下の関係：δ＝（ｄD2＋ｄP2；ｄH2）1/2［式中、−ｄDは、分子衝突の間に誘導される双極子の形成から生じるロンドン分散力を特徴づけるものであり、−ｄPは、永久双極子間のDebye相互作用力を特徴づけるものであり、−ｄHは、特異的相互作用の力（例えば水素結合、酸／塩基結合、供与体／受容体結合など）を特徴づけるものである］で定義される。Hansenによる３次元溶解スペースにおける溶媒の定義は、C.M. Hansen“The three-dimensional solubility parameters”, J.Paint Technol. 39, 105(1967)に記載されている。液体脂肪相に用いられる油は、例えば、特許出願EP-A-749747のものを挙げることができる。用いることができる非水性媒体は、L.V.M.Hから文献FR-A-2710646に開示されたものである。
【００８５】非水性媒体の選択は、当業者により、後記するように、ポリマーを構成するモノマーの性質及び／又は安定化剤の性質に基づきなされる。
【００８６】ポリマー分散物は、文献EP-A-749747に開示されているように製造することができる。重合は分散液で行なうことができ、すなわち、安定化剤で形成された粒子で保護しながら、形成されたままポリマーを沈澱させることにより、行なうことができる。
【００８７】ポリマー粒子は、単独又は混合物として、ブロックポリマー、グラフト化ポリマー、及び／又はランダムポリマーであることができる安定化剤で、表面安定化されている。
【００８８】グラフト化ポリマーの中で、炭化水素ベースの鎖でグラフト化されたシリコーンポリマー；シリコーン鎖でグラフト化された炭化水素ベースのポリマーを挙げることができる。
【００８９】好適なコポリマーは、例えば、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）タイプの溶解性グラフトを有するポリアクリル酸タイプの不溶性骨格を有するグラフト化コポリマーである。
【００９０】ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一のブロックとフリーラジカルポリマーの少なくとも一のブロックを含む、グラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーを用いることができ、例えば特に非水性媒体がシリコーン媒体であるときに用いることができるアクリル酸／シリコーンタイプのグラフト化コポリマーを用いることができる。
【００９１】安定化剤も、ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一のブロックとポリエーテルの少なくとも一のブロックを含む、グラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーから選ばれることができる。ポリオルガノポリシロキサンブロックは、特にポリジメチルシロキサン又はポリ（Ｃ2−Ｃ18）アルキルメチルシロキサン；ポリエーテルブロックはポリ（Ｃ2−Ｃ18）アルキレン、特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレンとすることができる。特に、ジメチコンコポリオール又は（Ｃ2−Ｃ18）アルキルメチコンコポリオールを用いることができる。例えば、Dow Corning社により"Dow Corning 3225C"の名で市販されているジメチコンコポリオール又はDow Corning社により"Dow Corning Q2-5200"の名で市販されているラウリルメチコンコポリオールを用いることができる。
【００９２】用いることができるグラフト化ブロックポリマー又はブロックポリマーは、一以上の任意に共役されたエチレン性結合を含む少なくとも一のエチレン性モノマーの重合から得られる少なくとも一のブロック、例えばエチレン、ブタジエン、又はイソプレンと、スチレンポリマーの少なくとも一のブロックを含むコポリマーを含む。エチレン性モノマーが複数の任意の共役されたエチレン性結合を含むとき、重合の後の残りのエチレン性不飽和は、一般的に水素化される。こうして、周知の方法で、イソプレンの重合は、水素化の後に、エチレン−プロピレンブロックの形成をもたらし、ブタジエンの重合は、水素化の後に、エチレン−ブチレンブロックの形成をもたらす。これらのブロックコポリマーの中では、“ジブロック”又は“トリブロック”タイプのコポリマー、例えばBASF社により"Luvitol HSB"の名で市販されているようなポリスチレン／ポリイソプレン又はポリスチレン／ポリブタジエン、又はShell Chemical Co.により"Kraton"の名で市販されているようなポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）タイプ、又はポリスチレン／コポリ（エチレン−ブチレン）タイプを挙げることができる。
【００９３】エチレン又はイソブチレンなどの一以上のエチレン性結合を含む少なくとも一のエチレン性モノマーの重合から得られる少なくとも一のブロックと、メチルメタクリレートなどのアクリル酸ポリマー少なくとも一のブロックを含む、グラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーとしては、ポリ（メチルメタクリレート）骨格とポリイソブチレンのグラフトを含むポリ（メチルメタクリレート）／ポリイソブチレンジブロック又はトリブロックコポリマー又はグラフト化コポリマーを挙げることができる。
【００９４】少なくとも一のエチレン性モノマーの重合から得られる少なくとも一のブロックと、Ｃ2−Ｃ18ポリオキシアルキレン、特にポリオキシエチレン及び／又はポリオキシプロピレンなどのポリエーテルの少なくとも一のブロックを含む、グラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーの中では、ポリオキシエチレン／ポリブタジエン又はポリオキシエチレン／ポリイソブチレンジブロック又はトリブロックコポリマーを挙げることができる。
【００９５】Ｃ1−Ｃ4アルキル（メタ）アクリレートとＣ8−Ｃ30アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーを用いることもできる。特に、ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレートコポリマーを挙げることができる。
【００９６】この場合、安定化剤として、よりよい界面活性を有するように、グラフト化ポリマー又はブロックポリマーのいずれかを用いることが好ましい。この理由は、合成溶媒に不溶性のブロック又はグラフトは、粒子の表面でより大きなカバー力を提供するからである。
【００９７】液体脂肪相が少なくとも一のシリコーン油を含むとき、安定化剤は好ましくは、ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一のブロックと、フリーラジカルポリマー又はポリエーテル又はポリエステルの少なくとも一のブロック、例えばポリオキシ（Ｃ2−Ｃ18）アルキレンブロック特にポリオキシプロピレン化及び／又はポリオキシエチレン化ブロックを含むグラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーからなる群より選ばれる。
【００９８】液体脂肪相がシリコーン油を含まないとき、安定化剤は、好ましくは−（ａ）ポリオルガノシロキサンタイプの少なくとも一のブロックと、フリーラジカルポリマー又はポリエーテル又はポリエステルの少なくとも一のブロックを含むグラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマー、−（ｂ）Ｃ1−Ｃ4アルキルアクリレート又はメタクリレートと、Ｃ8−Ｃ30アルキルアクリレート又はメタクリレートのコポリマー、−（ｃ）共役されたエチレン結合を含む少なくとも一のエチレン性モノマーの重合により得られる少なくとも一のブロックと、ビニル又はアクリル酸ポリマー又はポリエーテル又はポリエステル、又はそれらの混合物の少なくとも一のブロックを含むグラフト化ブロックコポリマー又はブロックコポリマーからなる群より選ばれる。
【００９９】ジブロックポリマーは好ましくは安定化剤として用いられる。
【０１００】本発明の第３の態様の変形によれば、第１の皮膜形成ポリマーは、上記で定義された液体脂肪相中に溶解された形態で存在する（脂溶性ポリマーとも呼ばれる）ことができる。
【０１０１】脂溶性ポリマーの例としては、以下の式（Ｉ）に相当するポリマーを挙げることができる。
【０１０２】
【化１】

【０１０３】（式中、−Ｒ1は、１乃至１９の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の、飽和の炭化水素ベースの鎖を表し、−Ｒ2は、ａ）−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4、Ｒ4はＲ1と同義であるが同じコポリマーのＲ1とは異なるものであり、ｂ）−ＣＨ2−Ｒ5、Ｒ5は、５乃至２５の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の、飽和の炭化水素ベースの鎖を表すものであり、ｃ）−Ｏ−Ｒ6、Ｒ6は、２乃至１８の炭素原子を含む、飽和の炭化水素ベースの鎖を表すものであり、ｄ）−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、Ｒ7は、１乃至１９の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状の、飽和の炭化水素ベースの鎖を表すものであり、−Ｒ2がａ）、ｂ）、又はｃ）の基を表すときＲ3は水素原子を表し、Ｒ2がｄ）の基を表すときＲ3はメチル基を表す）からなる群より選ばれる基であり、前記コポリマーは、少なくとも１５重量％の、単位（Ｉａ）又は単位（Ｉｂ）由来の少なくとも一のモノマーであって、その飽和又は分枝の炭化水素ベースの鎖が少なくとも７の炭素原子を含むモノマーからなることが必要である。
【０１０４】式（Ｉ）のコポリマーは、少なくとも一のビニルエステル（単位Ｉａに相当する）と、α−オレフィン、アルキルビニルエーテル又はアリルの（allylic）又はメタリルの（methallylic）エステルでもよい、少なくとも一の他のモノマー（単位Ｉｂに相当する）の共重合から得られる。
【０１０５】単位（Ｉｂ）において、Ｒ2が上記の基−ＣＨ2−Ｒ5、−Ｏ−Ｒ6、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ7、から選ばれるとき、式（Ｉ）のコポリマーは、５０乃至９５モル％の少なくとも一の単位（Ｉａ）と５乃至５０モル％の少なくとも一の単位（Ｉｂ）とから構成されることができる。
【０１０６】式（Ｉ）のコポリマーは、少なくとも一のビニルエステルと第１のエステルとは異なる少なくとも一の他のビニルエステルの共重合から得ることもできる。この場合、これらのコポリマーは、１０乃至９０モル％の少なくとも一の単位（Ｉａ）と、１０乃至９０モル％の、少なくとも一の、Ｒ2が基−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4を表す単位（Ｉｂ）とから構成されることができる。
【０１０７】式（Ｉａ）の単位、又は式（Ｉｂ）のＲ2が−Ｏ−ＣＯ−Ｒ4である単位を提供するビニルエステルの中では、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、オクタン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、イソステアリン酸ビニル、２，２−ジメチルオクサン酸ビニル及びジメチルプロピオン酸ビニルを挙げることができる。
【０１０８】式（Ｉｂ）のＲ2が−ＣＨ2−Ｒ5である単位をもたらすα−オレフィンの中では、１−オクテン、１−ドデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセン、及び２２乃至２８の炭素原子を含むα−オレフィンの混合物が挙げられる。
【０１０９】式（Ｉｂ）のＲ2が−Ｏ−Ｒ6である単位をもたらすアルキルビニルエーテルの中では、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、セチルビニルエーテル及びオクタデシルビニルエーテルを挙げることができる。
【０１１０】Ｒ2が−ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｒ7である式（Ｉｂ）の単位を提供するアリル又はメタリルのエステルの中で、酢酸の、プロピオン酸の、ジメチルプロピオン酸の、酪酸の、ヘキサン酸の、オクタン酸の、デカン酸の、ラウリン酸の、２，２−ジメチルペンタン酸の、ステアリン酸の、及びエイコサン酸の、アリル又はメタリルを挙げることができる。
【０１１１】式（Ｉ）のコポリマーは、それらの分子量を実質的に増加することが意図されるある種の架橋剤を用いて架橋されることができる。
【０１１２】この架橋は、共重合の間に行なわれ、架橋剤は、ビニルタイプ又はアリル又はメタリルのタイプのいずれでもよい。これらの架橋剤の中では、特に、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、オクタン二酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル及びオクタデカン二酸ジビニルを挙げることができる。
【０１１３】本発明の組成物で用いられる式（Ｉ）の種々のコポリマーの中で、以下のコポリマーを挙げることができる：酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、酢酸ビニル／ラウリン酸ビニル、酢酸ビニル／ステアリン酸ビニル、酢酸ビニル／オクタデセン、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸アリル、プロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル／１−オクタデセン、酢酸ビニル／１−ドデセン、ステアリン酸ビニル／エチルビニルエーテル、プロピオン酸ビニル／セチルビニルエーテル、ステアリン酸ビニル／酢酸アリル、２，２−ジメチルオクタン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸アリル／ラウリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、ジメチルプロピオン酸アリル／ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル／ステアリン酸ビニル、０．２％のジビニルベンゼンで架橋されたもの、ジメチルプロピオン酸ビニル／ラウリン酸ビニル、０．２％のジビニルベンゼンで架橋されたもの、酢酸ビニル／オクタデシルビニルエーテル、０．２％のテトラアリルオキシエタンで架橋されたもの、酢酸ビニル／ステアリン酸アリル、０．２％のジビニルベンゼンで架橋されたもの、酢酸ビニル／１−オクタデセン、０．２％のジビニルベンゼンで架橋されたもの、プロピオン酸アリル／ステアリン酸アリル、０．２％のジビニルベンゼンで架橋されたもの、が挙げられる。
【０１１４】例示できる脂溶性皮膜形成ポリマーは、脂溶性ホモポリマー、特に、９乃至２２の炭素原子を含むビニルエステルのホモ重合により、又は１０乃至２０の炭素原子を含むアルキル基のアルキルアクリレート又はメタクリレートのホモ重合により得られるものも含む。
【０１１５】そのような脂溶性ホモポリマーは、ステアリン酸ポリビニル、ジビニルベンゼンで、ジアリルエーテルで、又はフタル酸ジアリルで架橋されたステアリン酸ポリビニル、（メタ）アクリル酸ポリステアリル、ラウリン酸ポリビニル、又は（メタ）アクリル酸ポリラウリルから選ぶことができ、これらのポリ（メタ）アクリル酸エステルはエチレングリコールジメタクリレート又はテトラエチレングリコールジメタクリレートで架橋されていることもある。
【０１１６】上記で定義される脂溶性コポリマー及びホモポリマーは、周知であり、特に、特許出願ＦＲ−Ａ−２２６２３０３に開示されており、２０００乃至５００，０００、好ましくは４０００乃至２００，０００の範囲の重量平均分子量を有することができる。
【０１１７】本発明に用いられる脂溶性皮膜形成ポリマーとしては、ａ）で定義したポリオレフィンワックス以外のポリアルキレン、特にＣ2−Ｃ20アルキレンコポリマー、例えばポリブテン、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のＣ1乃至Ｃ8アルキル基を有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロース及びプロピルセルロース、ビニルピロリドン（ＶＰ）コポリマー、特にビニルピロリドンとＣ2乃至Ｃ40、好ましくはＣ3乃至Ｃ20アルケンのコポリマーが挙げられる。本発明に用いられるＶＰコポリマーの例としては、ＶＰ／酢酸ビニル、ＶＰ／メタクリル酸エチル、ブチル化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＶＰ／メタクリル酸エチル／メタクリル酸、ＶＰ／エイコセン、ＶＰ／ヘキサデセン、ＶＰ／トリアコンテン、ＶＰ／スチレン又はＶＰ／アクリル酸／メタクリル酸ラウリルコポリマーが挙げられる。
【０１１８】第１の皮膜形成ポリマーは、組成物の全重量に対して、５乃至６０重量％、好ましくは１０乃至４５重量％、より好ましくは１５乃至３５重量％の範囲で存在することができる。
【０１１９】有利には、第１の皮膜形成ポリマー及び前記熱転移剤が、組成物中に、皮膜形成ポリマー／熱転移剤重量比が０．１乃至２０、好ましくは０．５乃至１０、より好ましくは１乃至８の範囲で存在することができる。
【０１２０】組成物は少なくとも一の染料、例えば粉末化合物及び／又は脂溶性染料、例えば、組成物の全重量に対して、０．０１乃至５０％の比率で含むことができる。粉末化合物は、化粧品組成物で通常用いられる、顔料及び／又は真珠光沢剤から選ばれることができる。有利には粉末化合物は、組成物の全重量に対して、０．１乃至２５％、より有利には１乃至２０％を占める。
【０１２１】顔料は、白でも着色されていても良く、鉱物及び／又は有機物のものでよい。鉱物の顔料の中では、二酸化チタン、任意に表面処理されたもの、酸化ジルコニウム、及び酸化セリウムを挙げることができ、また酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルーを挙げることができる。有機顔料の中では、カーボンブラック、タイプＤとＣの顔料、コチニールカーマイン、又はバリウム、ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムベースのレーキを挙げることができる。
【０１２２】真珠光沢顔料は、白の真珠光沢顔料、例えばチタンで被覆されたマイカ、オキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、着色真珠光沢顔料、例えば酸化鉄で被覆されたマイカチタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆されたマイカチタン、上記のタイプの有機顔料で被覆されたマイカチタン、及びオキシ塩化ビスマスベースの真珠光沢顔料からも選ばれることができる。
【０１２３】組成物は、当業者に良く知られ、化粧品組成物で通常用いられるものから選ばれるフィラーも含むことができる。フィラーは鉱物又は有機のもの、ラメラ又は球状のものでよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロンパウダー（AtochemからのOrgasol）、ポリβ−アラニンパウダー、ポリエチレンパウダー、テフロン（登録商標）、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、テトラフルオロエチレンポリマーパウダー、中空ミクロスフェア、例えばExpancel（Nobel Industrie）、Polytrap（Dow Corning）、シリコーン樹脂ミクロビーズ（例えばToshibaからのTospearls）、沈澱炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ハイドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（MaprecosからのSilica Beads）、ガラス又はセラミックミクロカプセル、８乃至２２の、好ましくは１２乃至１８の炭素原子を含む有機カルボン酸由来の金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛又はミリスチン酸マグネシウムを挙げることができる。
【０１２４】組成物は、そのような組成物で通常用いられるいかなる添加剤も含むことができ、例えば香料、防腐剤、増粘剤、界面活性剤、可塑剤、金属イオン封鎖剤、ビタミン、タンパク質、セラミド、酸化又は塩基化剤、エモリエント、サンスクリーン剤、フィリーラジカル捕捉剤、ワックス、油又は保湿剤である。
【０１２５】いうまでもないが、当業者は、これ又はこれらの付加的混合物を、及び／又はその量を、その添加により本発明の組成物の有利な毒性に悪影響を与えないように選択するであろう。以下の実施例は本発明をより詳細に説明するものである。
【０１２６】
【実施例】［皮膜の耐水性を測定する試験］１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさのガラスプレート上に、組成物の層を９ｃｍ×９ｃｍの大きさ、３００μｍ厚（乾燥前）に広げて、２４時間、３０℃、５０％の相対湿度に放置して乾燥させた。乾燥の後、IKA labortechnik社によりRCT basicの名で市販されているマグネチックホットプレートスターラー上に置いた、直径１９ｃｍ、容量２ｌで、１ｌの水の入った結晶化容器中に、プレートを置いた。
【０１２７】ついで、滑らかなPTFE円筒形マグネチックバー（長さ６ｃｍ；直径１ｃｍ）を皮膜上に置いた。攪拌速度を位置５にセットした。水の温度を、サーモメーターを用いて２０乃至４０℃に制御した。時間ｔ0＝０のとき、攪拌を開始した。皮膜がプレートから分離するか剥がれた後の、又はマグネチック攪拌バーの大きさの穴が観察されたとき、すなわち穴が６ｃｍの径のときの時間ｔ（分で表される）を測定した。２時間後皮膜が元のままであるときは試験を停止した。皮膜の耐水性を、測定された時間ｔとした。
【０１２８】［実施例１］以下の特性を有する８種類のポリカプロラクトン（PCLと記載する）を試験した：【０１２９】
【表１】

【０１３０】各PCLを以下の組成物で試験した。
−水性分散液としてのポリウレタン、Goodrich社によりAvalure UR 425の名で市販されているもの、活性剤含有量が４９重量％ ２４．５ｇＡ．Ｍ．
−ポリカプロラクトン １０ｇ−ヒドロキシエチルセルロース ２ｇ−黒酸化鉄 ５ｇ−プロピレングリコール ５ｇ−防腐剤 適量−水 １００ｇとする量各組成物について、冷水（２０℃）、及び熱水（４０℃）に対する耐性を、上記プロトコールに従って測定した。以下の結果を得た。
【０１３１】
【表２】

【０１３２】各組成物について、皮膜は、室温の水（冷水）存在下よりも、４０℃の水（熱水）の存在下では、耐性がずっと低かった。このように皮膜は、熱水で容易に除去でき、冷水にはより耐性であった。
【０１３３】［実施例９］以下の組成のマスカラを調製した。
−水性分散液としてのポリウレタン、Goodrich社によりAvalure UR 425の名で市販されているもの、活性剤含有量が４９重量％ １４ｇＡ．Ｍ．
−ポリカプロラクトン（Solvay社からのCAPA 223） １０ｇ−エチルアルコール ５ｇ−ヒドロキシエチルセルロース １．９ｇ−プロピレングリコール ５ｇ−顔料 ５ｇ−防腐剤 適量−水 １００ｇとする量【０１３４】このマスカラは、睫毛に容易に適用され、冷水に対して良好な耐性を示した。熱水（４０℃）で容易に除去される。この組成物は、冷水（２０℃）に対して５５分の耐性（上述の試験によって測定した耐性）を有し、熱水（４０℃）に対して３．５分の耐性を有する皮膜を形成した。
【０１３５】［実施例１０、１１及び比較例１２］以下の組成を有する、本発明の２種類のマスカラ（実施例１０及び１１）と本発明の一部を構成しないマスカラ（比較例１２）を調製した。
−イソドデカン中のポリマー分散物 ６０ｇ−ポリカプロラクトン ｘｇ−ポリエチレンワックス（融点＝８３．９℃）（Petrolite社からのPerformalene 500） ｙｇ−黒酸化鉄 １０ｇ−油混合物＊ １０ｇ＊油混合物は、１．４３ｇのオクチルドデカノール、３．３３ｇのパルリーム（parleam）油、１．９１ｇのポリビニルピロリドンエイコセン（IFP社からのGanex V220）及び３．３３ｇのフェニルトリメチコン（Dow Corning 556液）
【０１３６】
【表３】

【０１３７】用いられたポリマーのイソドデカン中分散液は：メチルアクリレートとアクリル酸の、９５／５比での、非架橋コポリマーの、イソドデカン中の分散液を、文献EP-A-749747の実施例７に記載された方法に従って調製した。
【０１３８】Kraton G1701（Shell）の名で市販されている、ポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）ジブロックコポリマーでの、ポリ（メチルアクリレート／アクリル酸）の表面安定化粒子の、固体含有量が２４．２重量％、平均粒子サイズが１８０ｎｍ、Ｔｇが２０℃の、イソドデカン中分散液をこうして得た。このポリマーは室温で皮膜を形成できた。
【０１３９】各組成物について、置かれた皮膜の冷水（２０℃）及び熱水（４０℃）に対する耐性を実施例１乃至８に記載されたプロトコールにより、皮膜が崩壊を始めた時間（分及び秒で表される）を測定することにより、測定した。以下の結果を得た。
【０１４０】
【表４】

【０１４１】本発明の実施例１０と１１については、ポリカプロラクトンは、皮膜の熱水に対する耐性を実質的に減少したが、比較例１２で用いられたポリエチレンワックスは熱水に対する皮膜の耐性をあまり減少させなかった。本発明の実施例１０及び１１の組成物は、本発明の一部を構成しない比較例１２よりも容易に除去された。
【出願人】 【識別番号】３９１０２３９３２
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】ＬＯＲＥＡＬ
【出願日】 平成１３年６月１２日（２００１．６．１２）
【代理人】 【識別番号】１０００６４９０８
【弁理士】
【氏名又は名称】志賀 正武 （外７名）
【公開番号】 特開２００２−２０２１６（Ｐ２００２−２０２１６Ａ）
【公開日】 平成１４年１月２３日（２００２．１．２３）
【出願番号】 特願２００１−１７７５４６（Ｐ２００１−１７７５４６）