| 【発明の名称】 |
有害節足動物防除剤 |
| 【発明者】 |
【氏名】久保田 俊一
【氏名】藤浪 道彦
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| 【要約】 |
【課題】有害節足動物に対して優れた防除効果を有し、実用性，安全性ともに優れた防除剤を提供すること、特に即効的な効果を有する防除剤を提供すること。
【解決手段】ある種のα−ピロン化合物は、有害節足動物（例えば、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ等の網翅目害虫）に対して即効的な防除効果を有しており、該α−ピロン化合物を含有する有害節足動物防除剤を有害節足動物に施用することにより、これらを効果的に防除することができる。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（３−メチルブタノイル）−２−ピロンを含有する有害節足動物防除剤。
【請求項２】４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（３−メチルブタノイル）−２−ピロンを０．００１〜９５重量％含有する請求項１に記載の有害節足動物防除剤。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のα−ピロン化合物を有効成分とする有害節足動物防除剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】現在、数多くの有害節足動物防除剤が市販されているが、防除の対象となる有害節足動物は種類も多く、使用する場面も多岐におよぶ為、より実用性能が高く、かつ安全性の高い有害節足動物防除剤が求められている。即効的な活性を有するピレスロイド系殺虫剤は、有害節足動物防除の場面において優れた剤であるが、近年各地でいくつかの節足動物においてピレスロイド抵抗性の発達が報告されている。このような状況下に、即効性に優れた非ピレスロイド系化合物が切望されている。また、ある種のα−ピロン化合物がダニおよびイエバエに対して防除活性を有することが知られている（特開昭５１−１９１２６号）が、ここに記載の化合物は必ずしも防除効力の点で十分ではなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（３−メチルブタノイル）−２−ピロン、即ち式 化１【化１】
で示されるα−ピロン化合物（以下、ピロン化合物〔Ａ〕と記す。）が即効的な防除効果を有し、有害節足動物防除剤の有効成分として優れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ピロン化合物〔Ａ〕を含有する有害節足動物防除剤（以下、本発明防除剤と記す。）を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明防除剤が、防除効果を発揮し得る有害節足動物としては、例えば以下のものがあげられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、イナズマヨコバイ、タイワンツマグロヨコバイ等のヨコバイ類、アブラムシ類、カメムシ類、コナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等鱗翅目害虫：ニカメイガ（ニカメイチュウ）、コブノメイカ、ノシメコクガ等のメイガ類、ハスモンヨトウ、アワヨトウ、ヨトウガ等のヨトウ類、モンシロチョウ等のシロチョウ類、コカクモンハマキ等のハマキガ類、シンクイガ類、ハモグリガ類、ドクガ類、ウワバ類、カブラヤガ、タマナヤガ等のアグロティス属害虫（Ａｇｒｏｔｉｓ ｓｐｐ．)、ヘリコベルパ属害虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａｓｐｐ．）、ヘリオティス属害虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｓｐｐ．)、コナガ、イチモンジセセリ、イガ、コイガ等双翅目害虫：アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、ユスリカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、タネバエ、タマネギバエ等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ノミバエ類、ヌカカ類等鞘翅目害虫：ウェスタンコ−ンル−トワ−ム、サザンコ−ンル−トワ−ム等のコ−ンル−トワ−ム類、ドウガネブイブイ、ヒメコガネ等のコガネムシ類、コクゾウムシ、イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、アズキゾウムイシ等のゾウムシ類、ヒメマルカツオブシムシ、ヒメカツオブシムシ類等のカツオブシムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモドキ等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ、キスジノミハムシ、ウリハムシ等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ等のエピラクナ属（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｓｐｐ．)、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ等網翅目害虫：チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等総翅目害虫：ミナミキイロアザミウマ、ミカンキイロアザミウマ、ハナアザミウマ類等膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アシナガバチ類、アリガタバチ類、カブラハバチ等のハバチ類等直翅目害虫：ケラ、バッタ等隠翅目害虫：イヌノミ、ネコノミ、ヒトノミ等シラミ目害虫：コロモジラミ、アタマジラミ、ケジラミ等等翅目害虫：ヤマトシロアリ、イエシロアリ等ハダニ類：ニセナミハダニ、ナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ等マダニ類：オウシマダニ類、フタトゲチマダニ等室内塵性ダニ類： ケナガコナダニ、ムギコナダニ等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ等のヒョウヒダニ類、チリニクダニ、イエニクダニ、サナアシニクダニ等のニクダニ類、クワガタツメダニ、フトツメダニ等のツメダニ類、ホコリダニ類、マルニクダニ類、イエササラダニダニ類、等の有害ダニ類ヤケヤスデ等のヤスデ類、アカムカデ等のムカデ類、ワラジムシ、ホソワラジムシ等のワラジムシ類、オカダンゴムシ等のダンゴムシ類等。
【０００５】本発明防除剤の有効成分であるピロン化合物〔Ａ〕は、防除すべき有害節足動物と接触することにより効力を示すので、通常は下記に示すような剤型に製剤化して使用される。即ち、ピロン化合物〔Ａ〕またはその溶液と、固体担体、液体担体、液化ガス担体等とを混合し、また必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加することにより、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤、水中乳濁剤等のフロアブル剤、粒剤、粉剤等の本発明防除剤を製造することができる。これらの本発明防除剤には、有効成分としてピロン化合物〔Ａ〕が、通常、重量比で０．００１〜９５％含有される。
【０００６】かかる製剤の際に用いられる固体担体としては、例えば、粘土類（カオリンクレ−、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレ−、酸性白土等）、タルク類、セラミック、セリサイト、石英、炭酸カルシウム等の無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂、木粉、活性炭などの植物起源の担体の微粉末あるいは粒状物などがあげられる。液体担体としては、例えば、水、アルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、高級アルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ−テル類（ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられる。液化ガス担体としては、例えば、フルオロカーボン、フルオロハイドロカーボン、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエ−テル、炭酸ガス等があげられる。
【０００７】製剤の際に必要により用いられる界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルエ−テル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコ−ルエ−テル類、多価アルコ−ルエステル類、糖アルコ−ル誘導体等があげられる。その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、安定剤等がある。固着剤や分散剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロ−ス誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）があげられる。安定剤としては、例えば、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルとの混合物）等のフェノール系酸化防止剤、ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、２−メルカプトベンズイミダゾール等の有機イオウ系酸化防止剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等があげられる。
【０００８】フロアブル剤（水中懸濁剤または水中乳濁剤）は、通常、ピロン化合物〔Ａ〕、分散剤、懸濁助剤（例えば、保護コロイドやチクソトロピ−性を付与する化合物）、適当な補助剤（例えば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴剤等）および水からなる。保護コロイドとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロ−スエ−テル、ポリビニルアルコ−ル等を挙げることができ、チクソトロピ−性を付与する化合物としては、例えば、ベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケ−ト、キサンタンガム、ポリアクリル酸等を挙げることができる。また、水に代えてピロン化合物〔Ａ〕がほとんど溶解しない油を用いて油中懸濁剤とすることも可能である。
【０００９】このようにして得られる乳剤、水和剤、フロアブル剤等の製剤は通常、水等で希釈して、ピロン化合物〔Ａ〕の濃度として０．１〜１００００ｐｐｍに希釈して、油剤、粒剤、粉剤等の製剤は通常そのまま有害節足動物に対して、散布、噴霧される。またピロン化合物〔Ａ〕またはその製剤は、下記のような形態に加工して使用することもできる。
【００１０】ピロン化合物〔Ａ〕そのものまたはその液剤と噴射剤とからなる混合剤を、噴射口を備えた耐圧容器に内包させることにより、本発明防除剤のエアゾールを製造することができる。またピロン化合物〔Ａ〕またはその液剤を、線香、マット、セラミック板等の基材に含浸することにより、本発明防除剤の蚊取線香、電気蚊取用の殺虫マット等の加熱蒸散剤；自己燃焼型燻煙剤、化学反応型燻煙剤、多孔セラミック板燻煙剤等の加熱燻煙剤；樹脂蒸散剤、含浸紙蒸散剤等の非加熱蒸散剤；フォッギング等の煙霧剤；ＵＬＶ剤等を製造することができる。またピロン化合物〔Ａ〕の液剤を、上部に吸液芯を設けた容器に充填することにより、吸液芯型加熱蒸散用の殺虫液ボトルを製造することができる。これらの本発明防除剤には、有効成分としてピロン化合物〔Ａ〕が、通常、重量比で０．００１〜９５％含有される。
【００１１】エアゾール用の噴射剤としては、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチラール等があげられる。蚊取線香用の基材としては、例えば、木粉、粕粉等の植物生粉末と、タブ粉、スタ−チ、グルテイン等の結合剤との混合物等があげられる。電気蚊取用の殺虫マットの基材としては、例えば、コットンリンタ−またはコットンリンタ−とパルプとの混合物のフィブリルを板状に固めたもの等があげられる。自己燃焼型燻煙剤の基材としては、例えば、硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、塩素酸カリウム、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、木粉などの燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給剤、メラミン、小麦デンプンなどの支燃剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料などの結合剤等があげられる。
【００１２】化学反応型燻煙剤の基材としては、例えば、アルカリ金属の硫化物、多硫化物、水硫化物、含水塩、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質物質、炭化鉄、活性白土などの触媒剤、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機発泡剤、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤等があげられる。樹脂蒸散剤の基材としては、例えば、熱可塑性樹脂があげられ、含浸紙蒸散剤の基材としては、濾紙、和紙等があげられる。
【００１３】本発明防除剤は、他の殺虫剤、殺ダニ剤、忌避剤、共力剤等と混用または併用することもできる。かかる殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えば、フェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエ−ト〕、フェンチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエ−ト〕、ダイアジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエ−ト〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエ−ト〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェ−ト〕、シアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエ−ト〕、ジメトエ−ト〔Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェ−ト〕、フェントエ−ト〔エチル ２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテ−ト〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネ−ト〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエ−ト〕等の有機リン系化合物、ＢＰＭＣ（２−sec−ブチルフェニルメチルカ−バメ−ト〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネ−ト〕、プロポキスル〔２−イソプロポキシフェニル Ｎ−メチルカ−バメ−ト〕、カルバリル〔１−ナフチル−Ｎ−メチルカ−バメ−ト〕等のカ−バメ−ト系化合物、【００１４】エトフェンプロックス〔２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエ−テル〕、フェンバレレ−ト〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレ−ト〕、エスフェンバレレ−ト〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレ−ト〕、フェンプロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル （１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−シス−３（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、シクロプロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレ−ト〕、フルバリネ−ト（α−シアノ−３−フェノキシベンジルＮ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネ−ト）、ビフェンスリン（２−メチルビフェニル−３−イルメチル）（Ｚ）−（１ＲＳ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト、２−メチル−２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）プロピル（３−フェノキシベンジル）エ−テル、トラロメトリン〔（１Ｒ−シス）３｛（１ＲＳ）（１，２，２，２−テトラブロモエチル）｝−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルエステル〕、シラフルオフェン〔４−エトキシフェニル｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン〕、ｄ−フェノトリン〔３−フェノキシベンジル （１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、シフェノトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、ｄ−レスメトリン〔５−ベンジル−３−フリルメチル（１Ｒ−シス，トランス）−クリサンテマ−ト〕、アクリナスリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（１Ｒ−シス（Ｚ））−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シクロプロパンカルボキシレ−ト〕、シフルトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、テフルトリン〔２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル （１ＲＳ−シス（Ｚ））−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、トランスフルスリン〔２，３，５，６−テトラフルオロベンジル （１Ｒ−トランス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト〕、テトラメトリン〔３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル （１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、アレスリン〔（ＲＳ）−３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エニル（１ＲＳ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、プラレトリン〔（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エニル（１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、エンペントリン〔（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、イミプロトリン〔２，５−ジオキソ−３−（プロプ−２−イニル）イミダゾリジン−１−イルメチル（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチルプロプ−１−エニル）シクロプロパンカルボキシレ−ト〕、ｄ−フラメトリン〔５−（２−プロピニル）フルフリル（１Ｒ）−シス，トランス−クリサンテマ−ト〕、５−（２−プロピニル）フルフリル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド化合物、【００１５】イミダクロプリド（１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン〕等のニトロイミダゾリジン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、ニテンピラム〔Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ‘−メチル−２−ニトロビニリデンジアミン〕、チアクロプリド〔１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２−シアノイミノチアゾリン、チアメトキサム〔３−（（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル）−５−メチル−４−ニトロイミノテトラヒドロ−１，３，５−オキサジアジン〕、１−メチル−２−ニトロ−３−（（３−テトラヒドロフリル）メチル）グアニジン、１−（２−クロロ−５−チアゾリル）メチル−３−メチル−２−ニトログアニジン、ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド〕、γ−ＢＨＣ（１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、４−フェノキシフェニル−２−（２−ピリジルオキシ）プロピルエーテル〔ピリプロキシフェン〕、イソプロピル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシー３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエ−ト〔メトプレン〕、エチル（２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエ−ト〔ヒドロプレン〕等の幼若ホルモン様物質、ジアフェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔｅｒｔ−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘導体、フェニルピラゾール系化合物、４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピロ−ル−３−カルボニトリル〔クロルフェナピル〕、メトキサジアゾン〔５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−ル−２−（３Ｈ）−オン〕、ブロモプロピレ−ト〔イソプロピル ４，４′−ジブロモベンジレ−ト〕、テトラジホン〔４−クロロフェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホン〕、キノメチオネ−ト〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネ−ト〕、ピリダベン〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン〕、フェンピロキシメ−ト〔ｔｅｒｔ−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾ−ル−４−イル）メチレンアミノオキシメチル〕ベンゾエ−ト〕、デブフェンピラド〔Ｎ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾ−ルカルボキサミド〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕、ピリミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン、ミルベメクチン、アバメクチン、イバ−メクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡＤ〕等があげられ、共力剤としては、例えば、ビス−（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテル（Ｓ−４２１）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ビシクロ[２．２．１]ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド（ＭＧＫ−２６４）、α−[２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ]−４，５−メチレンジオキシ−２−プロピルトルエン（ピペロニルブトキシド）等があげられる。本発明防除剤の施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって適宜決めることができる。
【００１６】
【実施例】本発明防除剤の製造例および試験例をあげて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。尚、部は重量部を表わす。
製造例１ピロン化合物〔Ａ〕２０部をキシレン６５部に溶解し、乳化剤ソルポ−ル３００５Ｘ（東邦化学登録商標名）１５部を加え、よく攪拌混合して、２０％乳剤を得る。
【００１７】製造例２ピロン化合物〔Ａ〕４０部にソルポ−ル５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カ−プレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュ−スミキサ−で攪拌混合して、４０％水和剤を得る。
【００１８】製造例３ピロン化合物〔Ａ〕１．５部およびＡＧＳＯＲＢＬＶＭ−ＭＳ２４／４８（ＯＩＬ ＤＲＩ社製モンモリロナイトの焼成品、粒径２４〜４８メッシュの粒状担体）９８.５部を加えてよく混合し、１．５％粒剤を得る。
【００１９】製造例４ピロン化合物〔Ａ〕１０部、フェニルキシリルエタン１０部およびスミジュ−ルＬ−７５（住友バイエルウレタン社製トリレンジイソシアネ−ト）０.５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に加え、ホモミキサ−で攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。次に、これにエチレングリコ−ル２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間反応させてマイクロカプセルスリラ−を得る。一方、ザンサンガム０．２部、ビ−ガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネシウムシリケ−ト）１．０部をイオン交換水５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスリラー４２．５部および増粘剤溶液５７.５部を混合して、１０％マイクロカプセル剤を得る。
【００２０】製造例５ピロン化合物〔Ａ〕１０部とフェニルキシリルエタン１０部を混合した後、ポリビニルアルコールの１０％水溶液３０部中に加え、ホモミキサ−で攪拌して、平均粒径３μｍのエマルジョンを得る。一方、ザンサンガム０．２部、ビ−ガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネシウムシリケ−ト）０．４部をイオン交換水４９．４部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記エマルジョン５０部および増粘剤溶液５０部を混合して、１０％フロアブル剤を得る。
【００２１】製造例６ピロン化合物〔Ａ〕５部をカ−プレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３部、ＰＡＰ０．３部および３００メッシュタルク９１．７部を加え、ジュ−スミキサ−で攪拌混合し、５％粉剤を得る。
【００２２】製造例７ピロン化合物〔Ａ〕０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン・エクソン化学製）８９．５部に混合して、０．５％油剤を得る。
【００２３】製剤例８ピロン化合物〔Ａ〕０.１ｇ、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９.９ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５ｇのジメチルエーテル及び２５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【００２４】製剤例９ピロン化合物〔Ａ〕０.２ｇ、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９.８ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５ｇのジメチルエーテル及び２５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【００２５】製剤例１０ピロン化合物〔Ａ〕０.４ｇ、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９.６ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５ｇのジメチルエーテル及び２５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【００２６】製剤例１１ピロン化合物〔Ａ〕０.８ｇ、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９.２ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５ｇのジメチルエーテル及び２５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【００２７】製剤例１２ピロン化合物〔Ａ〕１.６ｇ、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４８.４ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５ｇのジメチルエーテル及び２５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【００２８】製造例１３ピロン化合物〔Ａ〕０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、純水５０部とをエアゾ−ル容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）４０部を加圧充填して、水性エアゾ−ルを得る。
【００２９】製造例１４ピロン化合物〔Ａ〕０．５ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を４：３：３の割合で混合）９９．５ｇと均一に攪拌混合した後、水１２０ｍｌを加え、充分練り合わせたものを成型乾燥して、蚊取線香を得る。
【００３０】製剤例１５蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を５：３：２の割合で混合）９９.５ｇに、染料マラカイトグリーン０.３ｇと防腐剤デヒドロ酢酸ナトリウム０.２ｇを溶かした水１２０ｇを加え、十分に練り合わせたものを成形乾燥して蚊取り線香基材を得た。ピロン化合物〔Ａ〕１００ｍｇをアセトン溶液５ｍｌに溶解し、その溶液０.２５ｍｌを上記蚊取線香用基材０.５ｇに塗布し十分に風乾して、１％蚊取り線香を得る。
【００３１】製剤例１６蚊取線香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を５：３：２の割合で混合）９９.５ｇに、染料マラカイトグリーン０.３ｇと防腐剤デヒドロ酢酸ナトリウム０.２ｇを溶かした水１２０ｇを加え、十分に練り合わせたものを成形乾燥して蚊取り線香基材を得る。ピロン化合物〔Ａ〕０.３ｇを脱臭灯油０.７ｇに溶解し、その溶液１ｇを上記蚊取り線香基材２９ｇに塗布し十分に風乾して、蚊取り線香を得る。
【００３２】製剤例１７ピロン化合物〔Ａ〕１ｇをアセトン２０ｍｌに溶解し、蚊取線香用基材（タブ粉：粕粉：木粉を５：３：２の割合で混合）９９ｇに、染料マラカイトグリーン０.３ｇと防腐剤デヒドロ酢酸ナトリウム０.２ｇを溶かした水１２０ｇを加え、十分に練り合わせたものを成形乾燥して蚊取り線香を得る。
【００３３】製造例１８ピロン化合物〔Ａ〕０．２ｇ、ＢＨＴ０．１ｇ、ピペロニルブトキサイド０．４ｇにアセトンを加えて溶解し、ト−タルで１０ｍｌとする。この溶液０.５ｍｌを２．５ｃｍ×１．５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍの電気マット用基材（コットンリンタ−とパルプの混合物のフィブリルを板状に固めたもの）に均一に含浸させて、電気蚊取用の殺虫マットを得る。
【００３４】製造例１９ピロン化合物〔Ａ〕０．２部、ＢＨＴ０．1部を脱臭灯油９９．７部に溶解して液剤を得、これを塩化ビニル製容器に入れ、上部をヒ−タ−で加熱できるようにした吸液芯（無機粉体をバインダ−で固め、焼結したもの）を挿入することにより、吸液芯型加熱蒸散装置に用いるパーツを得る。
【００３５】製造例２０ピロン化合物〔Ａ〕１００ｍｇを適量のアセトンに溶解し、４．０ｃｍ×４.０ｃｍ、厚さ１．２ｃｍの多孔セラミック板に含浸させて、加熱燻煙剤を得る。
【００３６】次に、ピロン化合物〔Ａ〕の合成方法を参考合成例として記す。
参考合成例４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン１０．０ｇ（７９．３ｍｍｏｌ）を室温にてトルエン１００ｍｌに懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．２２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、イソ吉草酸８．７９ｇ（８６．１ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１８．５ｇ（８９．７ｍｍｏｌ）を順次加えた。この混合溶液を室温にて１時間攪拌した後、７０℃に昇温し２０時間加熱攪拌した。室温に戻した後、生成した不溶のジシクロヘキシル尿素を濾別し、１Ｎ塩酸水で１回、１０％食塩水で２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することにより、粗油状物を得た。粗油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、ピロン化合物〔Ａ〕７．０１ｇ（収率４２％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）：０．９６（６Ｈ，ｄ），２．２２（１Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），２．９６（２Ｈ，ｄ），５．９３（１Ｈ，ｓ），１６．９９（１Ｈ，ｓ）
【００３７】次に試験例にて、本発明防除剤の効果を示す。尚、本発明防除剤の特徴を明確にするため、特開昭５１−１９１２６号公報に記載の式 化２【化２】
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（２−メチルプロパノイル）−２−ピロン（以下対照化合物（１）と記す。）、式 化３【化３】
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（２−エチルブタノイル）−２−ピロン（以下対照化合物（２）と記す。）及び式 化４【化４】
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（２−シクロプロパンカルボニル）−２−ピロン（以下対照化合物（３）と記す。）を対照として用いた。
【００３８】試験例１（チャバネゴキブリに対するノックダウン試験１）
製造例７にしたがって、ピロン化合物〔Ａ〕の０．５％油剤を調製した。ピロン化合物〔Ａ〕にかえて対照化合物（１）を用いること以外、同様の方法にて該化合物の０．５％油剤を調製した。４６ｃｍ×４６ｃｍ×高さ７０ｃｍの金属製チャンバーの底部に設置した金網上に一辺２０ｃｍの正方形の紙を敷き、その上にチャバネゴキブリ（Blattellagermanica）成虫１０頭（雄雌各５頭）を放ったコンテナー（直径８．７５ｃｍ、高さ７．５ｃｍ、底面に１６メッシュの金網を張り、壁面に逃亡防止用バターを塗布したもの）を設置した。上記ピロン化合物〔Ａ〕の油剤１．５ｍｌを、チャンバー上部からスプレーガンにて０．４２ｋｇ／ｃｍ2の圧力で供試虫めがけて散布した。３０秒後に該コンテナーをチャンバー内から取り出し、プラスチック製カップに供試虫を移した。散布してから２分後にノックダウンした供試虫の数を数え、その数をもとにノックダウン率を求めた。また、ピロン化合物〔Ａ〕の油剤に代え，対象化合物（１）の油剤で同様の試験を行った。結果を表１に示す。
【表１】
試験例２（チャバネゴキブリに対するノックダウン試験２）
ピロン化合物〔Ａ〕を０．２５部、アイソパーＭを８９．７５部とする以外は試験例１と同様の方法により０．２５％油剤を調製した。また、ピロン化合物〔Ａ〕に代え、対照化合物（２）及び対照化合物（３）を用い、同様の方法によりそれぞれ０．２５％油剤を調製した。上記の各油剤を用いること以外は試験例１と同様の試験を行い、供試虫の２分後のノックダウン率およびＫＴ50値（供試した虫の５０％がノックダウンするのに要する時間）を求めた。結果を表２に示す。
【表２】
試験例３（クロゴキブリ、ワモンゴキブリに対するノックダウン試験）
ピロン化合物〔Ａ〕を１部、アイソパーＭを８９部とする以外、試験例１と同様の方法により１．０％油剤を調製した。また、ピロン化合物〔Ａ〕を２部、アイソパーＭを８８部とすること以外、同様の方法により２．０％油剤を調製した。上記の各油剤を用い、供試虫にクロゴキブリ、ワモンゴキブリを用いること以外は試験例１と同様の試験を行った。２０分後にノックダウンした供試虫の数を数え、その数をもとに供試虫の２０分後のノックダウン率およびＫＴ50値を求めた。結果を表３に示す。
【表３】
試験例３（ゴキブリに対する燻煙試験）
オレイン酸エチル７部、酸化亜鉛０．５部およびα−澱粉２部にアゾジカルボンアミドを混合して全体を１００部とし、水を加えて混練、押出機で顆粒状に成形し、乾燥させた。ピロン化合物〔Ａ〕１．１２ｇをアセトン２ｍｌに溶かした溶液を、この顆粒１０ｇに対して均一に処理し、乾燥させた。このピロン化合物を処理した顆粒１１．１２ｇと酸化マグネシウム５０ｇとをアルミ製隔壁で区分された容器内に各々収容し燻煙剤を得た。チャンバー（底面が３ｍ×４ｍ、高さが２．３ｍ、体積２８ｍ3）内の２隅に各々チャバネゴキブリ（Blattella germanica）成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）を入れたプラスチック製カップを設置した。次いでチャンバー内の床中央に設置した一定量の水を入れたプラスチック容器内に、上記燻煙剤を入れ、発熱揮散を行わせた（有効成分として４０ ｍｇ／ｍ3に相当）。全供試虫を２時間薬剤に暴露させ、その間、経時的にノックダウンしている供試虫の数を数えた。その後、供試虫を清潔なプラスチック製カップに移し、餌と水を与え、７日後に死に至った供試虫を数えた。チャバネゴキブリ成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）に代えてクロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）成虫６頭（雄３頭、雌３頭）およびワモンゴキブリ（Periplaneta americana）成虫６頭（雄３頭、雌３頭）においても同様の試験を行った。ノックダウンまたは死亡した供試虫の数をもとに、ＫＴ50値、７日後の死虫率及び１２０分後のノックダウン率を求めた。結果を表４に示す。
【表４】
試験例４（ゴキブリに対する全量噴射型エアゾール試験）
ピロン化合物〔Ａ〕１.１２ｇ、アイソパーＭ（イソパラフィン・エクソン化学製）１１．３８ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、３７．５ｇのジメチルエーテル及び１２．５ｇのＬＰＧを充填し、振とうを加え、全量噴射用アクチュエータを装着することにより全量噴射型エアゾールを得た。チャンバー（底面が３ｍ×４ｍ、高さが２．３ｍ、体積２８ｍ3）内の２隅（対角）に各々チャバネゴキブリ（Blattella germanica）成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）を入れたプラスチック製カップを設置した。次いでチャンバー内の床中央に設置した上記エアゾール製剤全量を噴霧した（有効成分として４０ｍｇ／ｍ3に相当）。全供試虫を２時間薬剤に暴露させ、その間、経時的にノックダウンしている供試虫の数を数えた。その後、供試虫を清潔なプラスチック製カップに移し、餌と水を与え、７日後に死に至った供試虫を数えた。チャバネゴキブリ成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）に代えてクロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）成虫６頭（雄３頭、雌３頭）およびワモンゴキブリ（Periplaneta americana）成虫６頭（雄３頭、雌３頭）においても同様の試験を行った。ノックダウンまたは死亡した供試虫の数をもとに、ＫＴ50値、７日後の死虫率及び１２０分後のノックダウン率を求めた。結果を表５に示す。
【表５】
試験例５（コイガに対する殺虫および産卵抑制試験）
ピロン化合物〔Ａ〕を、表６に記載の処理量になるように希釈したアセトン溶液０．１ｍｌを、ウールモスリン布（１×１ｃｍ）に含浸させ、容積６０ｃｃのプラスチックカップの底部に設置した後、直径１．５ｃｍの開口部を有する蓋をした。該カップをケージ（大きさ２０×２０×２８．５ｃｍ、ステンレス製の枠にナイロン製の薄い網を張ったもの。）内の底部に設置し、該ケージ内にコイガ（Tineola bisselliella）成虫を１００〜１５０頭程度放ち、室温２５±２．５度、湿度６０±５％状況下で保存した。２４時間後にカップを取り出し、カップ内に存在したコイガ成虫の生存、死亡虫数を数えた。また、実態顕微鏡にてウールモスリン布上の産卵数を数えた。試験は表６に記載の各処理量において別々に行った。また、無処理区として、アセトンのみを処理したウールモスリン布を用いて同様の試験を行った。結果を表６に示す。
【表６】
試験例６（アカイエカに対するノックダウン試験）
製造例７にしたがって、ピロン化合物〔Ａ〕の０．５％油剤を調製した。アカイエカ（Culex pipiens pallens）雌成虫１０頭を１辺７０ｃｍの立方体のガラス製チャンバー内に放ち、上記ピロン化合物〔Ａ〕の油剤０．７ｍｌを該チャンバー側面の小窓からスプレーガンで８．８×１０4Ｐａの圧力でチャンバー内に散布した。その後、１５分後まで経時的にノックダウンした供試虫数をカウントした。ノックダウンした供試虫の数をもとにＫＴ50値及びノックダウン率を求めた。結果を表７に示す。
【表７】
試験例７ピロン化合物〔Ａ〕0.0113gをアセトンに溶かして全量１０ｍｌのアセトン溶液を調製した。該溶液０．２ｍｌを直径３．８ｃｍの濾紙に均一に処理し、風乾させた（有効成分として２００ｍｇ／ｍ２に相当）。その後、該濾紙をガラス瓶の蓋の内側に填め込んだ。ネコノミ（Ctenocephalides felis）成虫２０頭を２００ｍｌガラス瓶内に入れ、速やかに該濾紙を填め込んだ蓋にて密閉した。ネコノミが該濾紙に強制的に接触するように、該ガラス瓶を倒立状態とし、室温下にて保管した。２４時間後に死に至った個体数を数え、死虫率を求めた。結果を表８に示す。
【表８】
【００３９】
【発明の効果】ピロン化合物〔Ａ〕を有効成分とする本発明防除剤は、特に即効的な活性を有し、有害節足動物の防除剤として極めて有用である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年９月２８日（２００１．９．２８） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外２名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−３６３００７（Ｐ２００２−３６３００７Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年１２月１８日（２００２．１２．１８） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−３００８７１（Ｐ２００１−３００８７１） |
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