殺虫組成物

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【発明の名称】	殺虫組成物
【発明者】	【氏名】田中康順【氏名】千保聡
【要約】	【課題】１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分として含有する殺虫組成物において、従来より殺虫効力の高い殺虫組成物、特にエアゾール剤として効力の高い殺虫エアゾール組成物を提供する。【解決手段】（ａ）１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン及び（ｂ）ベンジルアルコール及び炭酸プロピレンからなる群より選ばれる１種を含有する殺虫組成物、並びに（ａ）１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン、（ｂ）ベンジルアルコール及び炭酸プロピレンからなる群より選ばれる１種及び（ｄ）ジメチルエーテルを噴射剤全重量の２５重量％以上含有する噴射剤を含有する殺虫エアゾール組成物。

【特許請求の範囲】
【請求項１】（ａ）１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン及び（ｂ）ベンジルアルコール及び炭酸プロピレンから選ばれる少なくとも１種とを含有する殺虫組成物。
【請求項２】さらに（ｃ）低級アルコールを（ｂ）に対し１０重量倍以下含有する請求項１に記載の殺虫組成物。
【請求項３】低級アルコールがエタノール、ｎ－プロパノール及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種である請求項２に記載の殺虫組成物。
【請求項４】（ａ）１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン、（ｂ）ベンジルアルコール及び炭酸プロピレンからなる群より選ばれる１種の極性溶剤、および（ｄ）噴射剤全重量の２５重量％以上のジメチルエーテルを含有する噴射剤を含有する殺虫エアゾール組成物。
【請求項５】さらに（ｃ）低級アルコールを（ｂ）に対し１０重量倍以下含有する請求項４に記載の殺虫エアゾール組成物。
【請求項６】低級アルコールがエタノール、ｎ－プロパノール及びイソプロパノールから選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の殺虫エアゾール組成物。
【請求項７】請求項１、２または３に記載の殺虫組成物或いは請求項４，５または６に記載の殺虫エアゾール組成物を、害虫の虫体または害虫の生息域に施用することを特徴とする害虫駆除方法。

【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は殺虫組成物、殺虫エアゾール組成物および害虫駆除方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンは特開平７－１７９４４８号公報に記載の殺虫性化合物であり、該化合物を含有する殺虫エアゾール組成物については特開平８－２１７６０６号公報に記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分として含有する殺虫組成物において、従来のものより殺虫効力の高い殺虫組成物、特にエアゾール剤として効力の高い殺虫エアゾール組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】かかる状況下、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分とする殺虫組成物あるいは殺虫エアゾール組成物中にベンジルアルコールまたは炭酸プロピレンを共存させることにより、特にエアゾール剤としたときに従来のものに比し殺虫効力をより向上し得ることを見出し、本発明にいたった。すなわち本発明は、（ａ）１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン（以下本化合物と記す）及び（ｂ）ベンジルアルコール及び炭酸プロピレンからなる群より選ばれる１種（以下、本溶剤と記す。）を含有する殺虫組成物（以下、本組成物と記す。）、並びに（ａ）本化合物、（ｂ）本溶剤及び（ｄ）ジメチルエーテルを噴射剤全重量の２５重量％以上含有する噴射剤（以下、本噴射剤と記す。）を含有する殺虫エアゾール組成物（以下、本エアゾールと記す。）に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本組成物は、（ａ）本化合物及び（ｂ）本溶剤を含有する組成物であって、必要により他の溶剤、他の殺虫成分、共力剤、酸化防止剤、乳化剤等を含有する、通常は液状の組成物である。本組成物を殺虫油剤等として用いることもできるが、通常はエアゾール用の原料として使用される。本化合物と本溶剤との重量比は、通常１：３～１：９９９である。本化合物の本組成物中の含有量は、通常０．０１～３重量％である。ところで、近年、室内の家具の隙間、じゅうたん等の中に潜むゴキブリやノミ等の害虫やダニ等の駆除用に、室内空間を一度に処理するための、エアゾールの内容物全量を短時間のうちに噴霧できる機構を有したいわゆる全量噴射型エアゾールが開発され、その需要も増大しつつある。本エアゾールを全量噴射型エアゾールとして使用し、本組成物を本エアゾールの原料として用いる場合、本組成物中に本溶剤の他に低級アルコールを含有させると、本エアゾールの全量噴射後における施用部位周辺（施用部位周辺器具、家具等の表面）の乾燥感を高めるのに有効である。
【０００６】該低級アルコールとしては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール等を挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種以上の混合物として使用することができる。中でもエタノール、イソプロパノールおよびエタノール／イソプロパノール混合物が好ましい。該低級アルコールの含有量は、殺虫効力と前記噴射後の乾燥感とのバランスを考慮すると、本溶剤に対し好ましくは１０重量倍以下、さらに好ましくは０．５～２重量倍である。本組成物中には、更にピレスロイド系化合物やカーバメート系化合物などの他の殺虫活性化合物、忌避剤、共力剤、酸化防止剤、乳化剤等が含有されていてもよい。
【０００７】かかる他の殺虫活性成分としては、例えばアレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロックス、フェンバレレート、フェンプロパスリン、シラフルオフェン、トランスフルスリン、２－メチル－４－オキソ－３－（２－プロピニル）－シクロペント－２－エニル３－（２，２－ジクロロビニル）－２，２－ジメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン等の有機燐化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、シロマジン、１－（２，６－ジフルオロベンゾイル）－３－［２－フルオロ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア等のキチン形成阻害物質、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、Ｎ－フェニルピラゾール系化合物等が挙げられ、忌避剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラニオール、ユーカリプトール、インドキサカルブ、カラン－３，４－ジオール等が挙げられ、共力剤としては、例えば、ＰＢＯ、ＭＧＫ２６４、Ｓ４２１、ＩＢＴＡ、サイネピリン５００等が挙げられる。
【０００８】酸化防止剤としては、例えばＢＨＴ、ＢＨＡ等を、乳化剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性乳化剤等を挙げることができる。本組成物は、本化合物および本溶剤、必要によりその他の成分（低級アルコール等の他の溶剤、他の殺虫活性成分、忌避剤、共力剤、酸化防止剤、乳化剤等）を常温下或いは加温下に混合することにより得られる。
【０００９】本エアゾールは、通常、本組成物からなる液体部および本噴射剤から実質的になる。本噴射剤におけるジメチルエーテルの本噴射剤全量中の含有量は約２５重量％以上であり、好ましくは５０重量％以上である。ジメチルエーテルから実質的になる噴射剤がより好ましい。本噴射剤におけるジメチルエーテル以外の成分としては、プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン等を挙げることができる。
【００１０】本エアゾールにおける、液体部と本噴射剤との重量比は、通常７：３～１：９の範囲であり、本エアゾールを全量噴射型エアゾール剤として用いる場合は、この比が３：７～１：９の範囲であることが望ましい。本エアゾールにおける本化合物の含有量は、通常、０．００５～２重量％、好ましくは０．０５～１重量％であり、本化合物と本溶剤との重量比は、本組成物の場合と同様である。
【００１１】本エアゾールは例えば、液体部として予め混合した本組成物を、或いは本組成物の各成分それぞれをエアゾール容器に充填した後、該容器にエアゾールバルブを装着し、本噴射剤をステムを通して充填し、アクチュエーターを装着することにより得ることができる。また、本エアゾールが全量噴射型エアゾール剤の場合には、アクチュエーターを全量噴射型アクチュエーターとすることにより得ることができる。
【００１２】本エアゾール或いは本組成物を施用することにより駆除し得る害虫としては、例えば以下のものがあげられる。衛生害虫としては、イエバエ（Musca domestica）、オオイエバエ（Muscina stabulans）等のハエ類、アカイエカ（Culex pipiens pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）、ヒトスジシマカ（Aedes albopictus）等のカ類、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、クロゴキブリ（Periplaneta fuliginosa）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）等のゴキブリ類、ケナガコナダニ（Tyrophagus putrescentiae）、コナヒョウヒダニ(Dermatophagoides farinae)、クワガタツメダニ(Cheyletus malaccensis)、ミナミツメダニ(Cheyletus moorei)等の屋内ダニ類、コロモジラミ（Pediculus humanus corporis）等のシラミ類が挙げられる。木材害虫としては、ヤマトシロアリ（Reticulitermes speratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）等のシロアリ類、キクイムシ類等が挙げられる。
【００１３】不快害虫としては、ユスリカ類、チョウバエ類、アリ類、ハチ類等が挙げられる。衣料害虫としては、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineola bisselliella）等が挙げられる。動物害虫としては、ネコノミ（Ctenocephalides felis）、イヌノミ(Ctenocephalides canis)、ヒトノミ（Pulex irritans）、ケオプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis）等のノミ類、フタトゲチマダニ（Haemaphysalis longicornis）、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、オウシマダニ(Boophilus microplus)等のマダニ類、ウシジラミ（Haematopinus eurysternus）等のシラミ類等が挙げられる。
【００１４】農業害虫としては、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Nezara antennata）等のカメムシ類、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）等のウンカ類、シルバーリーフコナジラミ（Bemisia argentifolii）等のコナジラミ類等が挙げられる。本発明組成物は、特にハエ類、カ類、ゴキブリ類等の家屋内害虫の駆除に適している。
【００１５】かかる害虫の駆除においては、本組成物または本エアゾールを例えば、害虫に直接噴霧または噴射したり、害虫がいる密閉空間や通り道、更には窓や壁、網戸等、あるいは害虫の巣などの生息地等の種々の害虫の生息域に噴霧あるいは噴射することにより施用することができる。この際の施用量は、本化合物に換算して、通常０．２～４００ｍｇ／ｍ²程度あるいは０．１～１００ｍｇ／ｍ³程度である。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
製剤例１本化合物０．０５ｇ、炭酸プロピレン０．６８ｇおよびイソプロピルアルコール６．７７ｇを混合、溶解し、本組成物１を得た。その全量を１８０ｍｌ容エアゾール缶に注入し、エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、４２．５ｇのジメチルエーテルを充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより本エアゾール１を得た。
【００１７】製剤例２炭酸プロピレンの量を１．２４ｇおよびイソプロピルアルコールの量を６．２１ｇとした以外は製剤例１と同様の操作により本エアゾール２を得た。
【００１８】製剤例３炭酸プロピレンの量を２．４８ｇおよびイソプロピルアルコールの量を４．９７ｇとした以外は製剤例１と同様の操作により本エアゾール３を得た。
【００１９】製剤例４炭酸プロピレンの量を３．７２５ｇおよびイソプロピルアルコールの量を３．７２５ｇとした以外は製剤例１と同様の操作により本エアゾール４を得た。
【００２０】製剤例５炭酸プロピレンの量を４．９７ｇおよびイソプロピルアルコールの量を２．４８ｇとした以外は製剤例１と同様の操作により本エアゾール５を得た。
【００２１】製剤例６本化合物０．０５ｇを炭酸プロピレン７．４５ｇに溶解させて本組成物６を得た。その全量を１８０ｍｌ容エアゾール缶に注入した。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、４２．５ｇのジメチルエーテルを充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより本エアゾール６を得た。
【００２２】製剤例７本化合物０．３ｇおよびｄ－フェノトリン０．６ｇを炭酸プロピレン７ｇに溶解し、エチルアルコール７．１ｇを添加混合することにより、全体で１５ｇの本組成物７を得た。その全量をエアゾール缶に注入し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル３５ｇを充填し、振とうした後、トータルリリースエアゾール用アクチュエーターを装着することにより、全量噴射型の本エアゾール７を得た。
【００２３】製剤例８本化合物０．３ｇおよびｄ－フェノトリン０．６ｇを炭酸プロピレン０．９ｇに溶解し、エチルアルコール８．２ｇを添加混合することにより、全体で１０ｇの本組成物８を得る。その全量をエアゾール缶に充填し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル４０ｇを充填し、振とうした後、トータルリリースエアゾール用アクチュエーターを装着することにより、全量噴射型の本エアゾール８を得る。
【００２４】製剤例９本化合物０．５ｇをベンジルアルコール１．５ｇに溶解し、エチルアルコール８ｇを加え、全体で１０ｇの本組成物９を得る。その全量をエアゾール缶に充填し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル４０ｇを充填し、振とうした後、トータルリリースエアゾール用アクチュエーターを装着することにより、全量噴射型の本エアゾール９を得る。
【００２５】製剤例１０ｄ－フェノトリン０．６ｇに代えてｄ・ｄ－Ｔ－シフェノトリン０．１ｇを用い、エチルアルコールの量を７．６ｇとする以外は製剤例７と同様にして本エアゾール１０を得る。
【００２６】製剤例１１本化合物０．２ｇ、ｄ－フェノトリン０．５ｇ及びＭＧＫ２６４１．０ｇを炭酸プロピレン７ｇに溶解し、エチルアルコール６．３ｇを添加混合することにより、全体で１５ｇの本組成物１１を得る。以下、製剤例７と同様にして本エアゾール１１を得る。
【００２７】製剤例１２ｄ－フェノトリン０．６ｇに代えてペルメトリン０．１ｇを用い、エチルアルコールの量を７．６ｇとする以外は製剤例７と同様にして本エアゾール１２を得る。
【００２８】製剤例１３本化合物０．３重量部およびイミプロトリン０．１重量部を、ベンジルアルコール２５重量部およびイソプロピルアルコール２４．６重量部と混合し、本組成物１３を得る。その全量をエアゾール缶に注入し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル２５重量部およびＬＰＧ２５重量部を充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより、本エアゾール１３を得る。
【００２９】製剤例１４イミプロトリン０．１重量部に代えてｄ－テトラメスリン０．３重量部を用い、イソプロピルアルコールの量を２４．４重量部とする以外は製剤例１３と同様にして本エアゾール１４を得る。
【００３０】製剤例１５本化合物の量を０．１重量部とし、イミプロトリン０．１重量部に代えてｄ－レスメトリン０．４重量部を、ベンジルアルコール２５重量部に代えて炭酸プロピレン１０重量部を用い、イソプロピルアルコールの量を３９．５重量部とする以外は製剤例１３と同様にして本エアゾール１５を得る。
【００３１】製剤例１６イミプロトリン０．１重量部に代えてエトフェンプロックス０．１重量部を用い、本化合物の量を０．０５重量部、ベンジルアルコールの量を５．５重量部、イソプロピルアルコールの量を５４．３５重量部、ジメチルエーテルの量を１０重量部およびＬＰＧの量を３０重量部とした以外は製剤例１３と同様にして本エアゾール１６を得る。
【００３２】製剤例１７本化合物０．２重量部、シペルメトリン０．１重量部、ベンジルアルコール１０重量部、およびイソプロピルアルコール４９．７重量部を混合し、本組成物１７を得る。その全量をエアゾール缶に注入し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル４０重量部を充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより、本エアゾール１７を得る。
【００３３】製剤例１８本化合物０．０１重量部、シラフルオフェン０．０５重量部、およびＰＢＯ０．１重量部を、炭酸プロピレン９９．８４重量部に添加、混合することにより本組成物１８を得る。
【００３４】製剤例１９本化合物０．３重量部、トランスフルスリン０．１重量部、ＭＧＫ２６４０．３重量部、ベンジルアルコール５重量部、およびエタノール４４．３重量部を混合し、本組成物１９を得る。その全量をエアゾール缶に注入し、エアゾールバルブを装着した後、ジメチルエーテル５０重量部を充填し、振とうした後、アクチュエーターを装着することにより、本エアゾール１９を得る。
【００３５】製剤例２０本化合物０．０５重量部、ピリプロキシフェン０．０１重量部および炭酸プロピレン９９．９４重量部を混合、溶解することにより本組成物２０を得る。
【００３６】比較製剤例１本化合物０．０５ｇ、Ｎ－（２－エチル）ヘキシル－５，６－ノルボルネンジカルボキシイミド０．２ｇ、キシロール３．５ｇおよび脱臭灯油（アイソパーＧ；エクソン化学）３．７５ｇを撹拌混合し、該溶液を１８０ｍｌ容エアゾール缶に注入した。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、４２．５ｇのジメチルエーテルを充填し、振とうを加えた後、アクチュエーターを装着することにより比較エアゾール１を得た。
【００３７】比較製剤例２本化合物０．０５ｇにイソプロピルアルコール７．４５ｇを加え、溶解させた。該溶液を１８０ｍｌ容エアゾール缶に注入した。エアゾール缶にエアゾールバルブを装着した後、４２．５ｇのジメチルエーテルを充填し、振とうを加えた後、アクチュエーターを装着することにより比較エアゾール２を得た。
【００３８】試験例１チャバネゴキブリ成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）を入れたプラスチック容器（直径１３ｃｍ、高さ１０ｃｍ、底部３２メッシュ金網）を、ガラス製円筒（直径２０ｃｍ、高さ６０ｃｍ）の底部に設置する。ガラス製円筒上部よりエアゾール製剤１を０．４ｇ、供試ゴキブリに直撃噴霧した。噴霧３０秒後、ゴキブリの入った容器をガラス製円筒より取り出し、噴霧より２０分後のノックダウン数を観察した。ノックダウン観察後、全ゴキブリを別の清潔なプラスチック容器（２００ｍｌ）内に移し、餌と水を与えた。薬剤処理３日後に致死を観察した。同様の操作にて、エアゾール製剤２，３，４，５、６および７、比較エアゾール製剤１及び２を噴霧処理した際のチャバネゴキブリに対する効力試験を実施した。各３反復実施した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】

炭プ：炭酸プロピレン、ＩＰＡ：イソプロピルアルコール【００４０】試験例２２８ｍ³の試験室（縦２．６５ｍ，横４．３ｍ，高さ２．４５ｍ）の２隅に、チャバネゴキブリ成虫１０頭（雄５頭、雌５頭）を入れた２００ｍｌプラスチック容器（蓋無し）、クロゴキブリ成虫６頭（雄３頭、雌３頭）を入れた８６０ｍｌプラスチック容器（蓋無し）、ワモンゴキブリ成虫６頭（雄３頭、雌３頭）を入れた８６０ｍｌプラスチック容器（蓋無し）、及びネコノミ成虫２０頭を入れたプラスチック製円筒（直径１０ｃｍ，高さ４０ｃｍ；底部濾紙敷き）を各１個ずつ設置した。試験室の床中央に本エアゾール８を設置し、全量噴霧した。１２０分間暴露後に、全ゴキブリおよびネコノミを、別の清潔なプラチスック容器に移した。ゴキブリは餌と水を与え薬剤処理３日後に致死を観察し、ネコノミは薬剤処理１日後に致死を観察した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表２】

炭プ：炭酸プロピレン、ＥＴＡ：エチルアルコール【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、１－メチル－２－ニトロ－３－［（３－テトラヒドロフリル）メチル］グアニジンを有効成分として含有する殺虫組成物において、従来のものより殺虫効力の高い殺虫組成物、特にエアゾール剤として効力の高い殺虫エアゾール組成物を提供でき、また、かかる組成物を害虫の虫体または害虫の生息域に施用することにより、効率的に害虫を駆除できる。

【出願人】	【識別番号】０００００２０９３【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
【出願日】	平成１２年１２月２７日（２０００．１２．２７）
【代理人】	【識別番号】１０００９３２８５【弁理士】【氏名又は名称】久保山隆（外２名）
【公開番号】	特開２００２－１９３７１８（Ｐ２００２－１９３７１８Ａ）
【公開日】	平成１４年７月１０日（２００２．７．１０）
【出願番号】	特願２０００－３９８５４９（Ｐ２０００－３９８５４９）