| 【発明の名称】 |
節足動物忌避剤 |
| 【発明者】 |
【氏名】久保田 俊一
【氏名】庄野 美徳
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| 【要約】 |
【課題】優れた節足動物（例えばハマダラカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、アカイエカ、コガタアカイエカ、ブユ、サシバエ、サンドフライ、イエバエ、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、コクヌストモドキ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、イガ、コイガ、コクガ、ネコノミ、ヒトノミ、ヤマトシロアリ、イエシロアリ、コナダニ、チリダニ、ツメダニ、イエダニ、ワラジムシ、ダンゴムシ、ムカデ、ヤスデ）に対する忌避剤を提供すること。
【解決手段】式 化１で示される０．０１〜９５重量％の４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンを有効成分として含有することを特徴とする節足動物忌避剤。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】式 化１【化１】
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンを有効成分として含有することを特徴とする節足動物忌避剤。
【請求項２】式 化１で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンを０．０１〜９５重量％含有する請求項１に記載の節足動物忌避剤。
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２ピロンを有効成分とする節足動物忌避剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来、吸血性の蚊、ハエ、ダニ等の吸血からヒト及び動物の身を守ったり、ムカデ、ワラジムシ等の不快節足動物、ゴキブリ等の衛生害虫の家屋内への侵入防止することを目的として、特定の化合物を有効成分とする忌避剤が用いられている。具体的には、蚊に対して忌避活性を有する化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−トルアミド（以下、ＤＥＥＴと記す。）が、ゴキブリに対して忌避活性を有する化合物としては、２−（オクチルチオ）エタノール（ＭＧＫ−Ｒ８７４：以下、ＭＧＫ８７４と記す。）が知られている。しかしながら、これらの忌避活性を有する化合物は、効力またはその持続時間の点において、必ずしも充分な性能を有するものではなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた節足動物忌避剤を見出すべく鋭意検討した結果、式 化２【化２】
で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンが、節足動物に対して強い忌避活性有し、節足動物忌避剤の有効成分として優れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は上記式 化２で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン（以下、化合物[Ａ]と記す）を有効成分とする節足動物忌避剤を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】本発明の忌避剤が有効な節足動物としては、例えばハマダラカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のAedes類、アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ブユ、サシバエ、サンドフライ、ヌカカ、イエバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類等の双翅目害虫、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等の網翅目害虫、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、コクヌストモドキ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ、シバンムシ類、ヒラタキクイムシ類、アオバアリガタハネカクシ等の鞘翅目害虫、イガ、コイガ、コクガ、ノシメマダラメイガ等の鱗翅目害虫、アリ類、アリガタバチ類等の膜翅目害虫、ネコノミ、ヒトノミ等の隠翅目害虫、ヒトジラミ、ケジラミ等のシラミ目害虫、ヤマトシロアリ、イエシロアリ等の等翅目害虫、コナダニ類、チリダニ類、ツメダニ類等の室内塵性ダニ類、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等のマダニ類、イエダニ、ツツガムシ類等の吸血性ダニ類、さらにはワラジムシ類、ダンゴムシ類、ムカデ類、ヤスデ類、クモ類をあげることができる。
【０００５】化合物[Ａ]そのものを、本発明の忌避剤として使用することも可能であるが、通常は、化合物[Ａ]を下記に記載の製剤に加工して使用する。化合物[Ａ]またはその溶液に対して、担体、界面活性剤および／または製剤用補助剤を適宜配合することにより、液剤、クリーム剤等の本発明の忌避剤を調製することができる。これらの本発明の忌避剤には、有効成分として化合物[Ａ]が、通常、重量比で０．０１〜９５％含有される。
【０００６】液剤を調製するために使用される担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ポリエチレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エ−テル類（ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、植物油（大豆油、綿実油等）があげられる。
【０００７】乳剤や水和剤に、用いられる界面活性剤としては、例えば石鹸類、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリド、ソルビタン脂肪酸エステル、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアルキルアリールスルホン酸塩があげられる。また製剤用補助剤として用いられる固着剤や分散剤としては、例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類、カルボキシビニルポリマー等）があげられ、展着・湿潤剤としては、例えばグリセリン、ポリエチレングリコールがあげられ、懸濁化剤としては、例えばカゼイン、ゼラチン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプロピルセルロースがあげられ、安定化剤としては、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ−ルとの混合物）等のフェノール系酸化防止剤、ジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、２−メルカプトベンズイミダゾール等の有機イオウ系酸化防止剤があげられ、保存剤としては、例えばパラオキシ安息香酸メチル、パラチオン安息香酸エチル、パラチオン安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルがあげられる。
【０００８】クリーム剤を調製するために使用される担体としては、例えば非揮発性炭化水素類（流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタルワックス等）、鯨ロウ、蜜ロウ、ラノリン水添加油脂類、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、各種動植物油、シリコンオイル、油溶性乳化剤（脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレン等）があげられる。またクリーム剤は、必要により水、多価アルコール（グリコール類、グリセリン、ソルビトール類等）、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ポリオキシエチレン、ソルビタン、脂肪酸ポリエチレングリコール等を混合して調製することもでき、更に、香料、保湿剤、酸化防止剤、ホウ砂、紫外線吸収剤も適宜添加することができる。
【０００９】このようにして得られる乳剤、水和剤は通常、水等で希釈して、化合物[Ａ]の濃度として０．０１〜１０％に希釈して使用される。クリーム剤は通常、そのまま使用される。
【００１０】また、化合物[Ａ]またはその溶液は、マイクロカプセル化した形態に調製して、使用することもできる。
【００１１】本発明の忌避剤は、他の忌避活性を有する化合物、顔料等を配合することもできる。配合可能な害虫忌避剤としてはカラン−３，４−ジオール、ＤＥＥＴ、ｐ−メンタン−３，８−ジオール−２，３，４，５−ビス（△２−ブチレン）テトラヒドロフルフラール、ジ−ｎ−プロピル イソシンコメロネート、ジ−ｎ−ブチルサクシネート、ＭＧＫ８７４、（Ｎ−カルボ−sec−ブチロキシ）−２−（２’−ヒドロキシエチル−ピペリジン）（ＫＢＲ３０２３）があげられる。
【００１２】このようにして調製された本発明の忌避剤は、直接に皮膚に塗布して使用したり、節足動物の侵入の予想される場所に塗布して、使用する。本発明の忌避剤を皮膚に処理する場合には、通常、皮膚の面積１ｍ2あたり化合物[Ａ]を０．１ｇ〜５０ｇ、好ましくは１ｇ〜１０ｇ含有する量を処理することが望ましい。また節足動物の侵入の予想される場所に処理する場合には、処理場所の面積１ｍ2あたり化合物[Ａ]を１０ｍｇ〜１０ｇ、好ましくは１００ｍｇ〜１ｇ含有する量を処理することが望ましい。本発明の忌避剤が効果を発揮する好適な処理量は、製剤の種類、対象の害虫種、その密度、使用時刻、気象条件、使用する人の年齢等の条件によって変動する為、上記の処理薬量の範囲内にて増加させたり減少させたりして使用する。
【００１３】また本発明の忌避剤は、予めシート状、フィルム状、網目状、帯状等の適当な基材に塗布、含浸、混練、滴下等の処理をしておき、該基材で皮膚の露出部または衣服の上、さらには節足動物の侵入の予想される場所を被覆したり、経路上に敷き詰める等の方法により、使用することもできる。具体的には、人の皮膚を直接被覆して保護するネット、ストッキング、帽子；住宅の網戸用の網；内装のカーテン、すだれ、蚊帳；床面やテーブル上に敷いて使用する忌避シート；粘着面を貼り付けて使用する忌避テープがあげられる。
【００１４】化合物[Ａ]を合成樹脂に含有させて節足動物忌避樹脂成形体とする場合において、該基材として使用できる合成樹脂としては、ポリエチレン；ポリプロピレン；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチル（メタ）アクリレート共重合体等のエチレンと極性基を有する単量体との共重合体およびポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の含塩素合成樹脂等があげられる。なかでも、化合物[Ａ]の吸収性、拡散性、安定性、熱成形性（低温加工性）等の点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン−メチルメタクリレート共重合体が好ましい。化合物[Ａ]を合成樹脂に含有させる方法としては、化合物[Ａ]をそのまま、またはアセトン等の適当な溶剤に溶解させたものを基材となる合成樹脂に含浸させてもよいし、あるいは化合物[Ａ]と合成樹脂とを溶融混練して得ることもできる。この場合、あらかじめ高濃度の化合物[Ａ]と合成樹脂とを溶融混練したマスターペレットを作製しておき、該マスターペレットを、直接または基材合成樹脂で希釈して目的の含有量として、通常の熱可塑性樹脂の成形に用いられる射出成形、インフレーション成形、紡糸等の溶融成形法によりフィルム、シート、ネット等、所望の成形品に加工することができる。また、節足動物侵入防止効果の持続時間をコントロールする等、その使用目的に応じて適宜、多層成形、複合紡糸とすることができる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明忌避剤の製造例および試験例をあげて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。尚、部は重量部を表わす。
製造例１化合物[Ａ]６６．７ｍｇをエタノール２ｍｌに溶解して、エタノール液剤を得た。
製造例２化合物[Ａ]２５ｍｇをアセトン５ｍｌに溶解して、アセトン液剤を得た。
【００１６】製造例３化合物[Ａ]２０部をキシレン６５部に溶解し、乳化剤ソルポ−ル３００５Ｘ（東邦化学登録商標名）１５部を加え、よく攪拌混合して、２０％乳剤を得る。
【００１７】製造例４化合物[Ａ]４０部にソルポ−ル５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合し、カ−プレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化珪素微粉末）３２部および３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーにて攪拌混合して、４０％水和剤を得る。
【００１８】製造例５化合物[Ａ]１０部、フェニルキシリルエタン１０部およびスミジュ−ルＬ−７５（住友バイエルウレタン社製トリレンジイソシアネ−ト）０．５部を混合した後、アラビアガムの１０％水溶液２０部中に加え、ホモミキサ−で攪拌して、平均粒径２０μｍのエマルジョンを得る。次に、これにエチレングリコール２部を加え、さらに６０℃の温浴中で２４時間反応させてマイクロカプセルスラリーを得る。一方、ザンサンガム０．２部、ビ−ガムＲ（三洋化成製アルミニウムマグネシウムシリケ−ト）１．０部をイオン交換水５６．３部に分散させて増粘剤溶液を得る。上記マイクロカプセルスラリー４２．５部および増粘剤溶液５７．５部を混合して、１０％マイクロカプセル剤を得る。
【００１９】製造例６化合物[Ａ]０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン・エクソン化学製）８９．５部に混合して、０．５％油剤を得る。
【００２０】製造例７化合物[Ａ]１０部にステアリン酸１０部、セチルアルアルコール２部、ラノリン１部、流動パラフィン２部および水６２部を加え、加熱して溶融混和し、これに、さらに加熱したグリセリン１３部を注入し、よく攪拌してクリーム剤を得る。
【００２１】製造例８化合物[Ａ]６部にエタノール２０部およびプロピレングリコール１５部、Ｔｗｅｅｎ６０（ＩＣＩ社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート）０．５部、トリエタノールアミン０．５部を攪拌溶解し、水５８部を添加して乳剤を得る。
【００２２】製剤例９化合物[Ａ]１２．５部をアセトン８７．５部に溶解し、得られた溶液８０ｍｌを１ｍ2の濾紙に含浸させ、アセトンを風乾して忌避シートを得る。
【００２３】製剤例１０化合物[Ａ]３０部とエチレン−メチルメタクリレート共重合体（住友化学工業（株）製アクリフトＷＨ２０２）７０部を密閉式加圧ニーダーで約１５分間混練し、これをペレット化したものをマスターペレットとした。このマスターペレット１００部にマトリクス樹脂であるエチレン−メチルメタクリレート共重合体２００部とを密閉式加圧ニーダーで再び１５分間混練し、押出し機に供給し押し出しながらホットカットを行い、化合物[Ａ]含量１０重量％のペレットを得る。該ペレットを用いてＴダイ押し出し機で厚さ１ｍｍの忌避シートを得る。
【００２４】次に、化合物[Ａ]の合成方法を参考合成例として記す。
参考合成例４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン１０．０ｇ（７９．３ｍｍｏｌ）を室温にてトルエン１００ｍｌに懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．２２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、イソカプロン酸１０．０ｇ（８６．１ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド１８．５ｇ（８９．７ｍｍｏｌ）を順次加えた。この混合溶液を室温にて１時間攪拌した後、７０℃に昇温し２０時間加熱攪拌した。室温に戻した後、生じた不溶のジシクロヘキシル尿素を濾別し、１Ｎ塩酸水で１回、１０％食塩水で２回洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去することにより、粗油状物を得た。
粗油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、化合物[Ａ]７．１１ｇ（収率４０％）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）：０．９４（６Ｈ，ｄ），１．５４（２Ｈ，ｑ），１．６３（１Ｈ，ｍ），２．２７（３Ｈ，ｓ），３．０８（２Ｈ，ｔ），５．９３（１Ｈ，ｓ）１７．８８（１Ｈ，ｓ）
【００２５】試験例１（ネッタイシマカに対する忌避活性評価試験）
羽化後約３週令のネッタイシマカ（Aedes aegypti）成虫５０頭（雌雄はぼ同数）をケージ（大きさ２２×２２×３０ｃｍ、ステンレス製の枠にナイロン製の薄い網を張ったもの。）内に放飼した。腹部の羽毛をバリカンで除去したヒヨコを、腹部が露出するように、２．５ｃｍ×４ｃｍの穴を開けた７ｃｍ×１５ｃｍの木製の板上に固定した。次に、製造例１に従って調整した化合物[Ａ]のエタノール液剤９０μｌをヒヨコ腹部の露出部に塗布した。腹部に該液剤を処理したヒヨコ１羽を、液剤塗布直後および液剤塗布３時間後に、露出させた腹部が下になるように上記のケージ上に置いた。置いた直後から１分後、２分後および４分後に露出させたヒヨコの腹部に留まっていたネッタイシマカの個体数を数え、合計した。試験は、２反復にて行なった。また、有効成分を含有しないエタノールを腹部に塗布したヒヨコを用いて、同様に試験を行い、露出させたヒヨコの腹部に留まっていたネッタイシマカの個体数を数えた。これらの結果より、下記の式により忌避率を算出した。
【数１】
また比較として、化合物[Ａ]の代わりにＤＥＥＴを用いて製剤例１と同様にして調製したエタノール液剤９０μｌを用いて、同様に試験を行なった。結果を表１に示す。
【表１】
【００２６】試験例２（チャバネゴキブリに対する忌避活性評価試験）
濾紙にて、開口部が一辺３ｃｍの正三角形、長さが６ｃｍの三角筒を作成し、製剤例２に従って調製した化合物[Ａ]のアセトン液剤０．９ｍｌを該三角筒に均一に含浸させ、５〜１０分間風乾した。容積６５０ｃｃのプラスチックカップ内に、上記の三角筒を横向きに入れ、チャバネゴキブリ雄雌各５頭を放飼後、ナイロン製の薄い網にてふたをし、２４時間後に三角筒内に入っているチャバネゴキブリの個体数を数えた。試験は２反復にて行なった。また、有効成分を含有しないアセトンを含浸させた後に、風乾した濾紙製の三角筒を用いて、同様に試験を行い、２４時間後に三角筒内に入っているチャバネゴキブリの個体数を数えた。これらの結果より、下記の式により忌避率を算出した。
【数２】
また比較として、化合物[Ａ]の代わりにＤＥＥＴおよびＭＧＫ８７４の各々を用いて製剤例２と同様にして調製したアセトン液剤を用いて、同様に試験を行なった。結果を表２に示す。
【表２】
【００２７】
【発明の効果】化合物[Ａ]を含有する節足動物忌避剤は、優れた効果を示す。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００２０９３
【氏名又は名称】住友化学工業株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年８月３０日（２００１．８．３０） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１０００９３２８５
【弁理士】
【氏名又は名称】久保山 隆 （外２名）
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| 【公開番号】 |
特開２００２−１４５７０４（Ｐ２００２−１４５７０４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年５月２２日（２００２．５．２２） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−２６１１３０（Ｐ２００１−２６１１３０） |
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