| 【発明の名称】 |
農業用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| 【発明者】 |
【氏名】高澤 孝
【氏名】高木 勇
【氏名】横山 和彦
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| 【要約】 |
【課題】ノニルフェニル系のホスファイト化合物を使用しない系においても、耐候性が優れかつ、農業用フィルムの他の諸性能（噴き出しや透明性）も良好な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得る。
【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤をＡ重量部、（ｂ）式（１）に示すホスファイト化合物をＢ重量部、（ｃ）式（２）又は式（３）に示す有機リン酸金属塩をＣ重量部、及び （ｄ）エポキシ樹脂をＤ重量部含有する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、Ａ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ａ）が、０．３０以上２０．０以下、Ｃ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ｃ）が、０．３０以上２．０以下、Ｂ重量部に対するＤ重量部の比（Ｄ／Ｂ）が、３．５以上１０．０以下の範囲に配合してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤をＡ重量部、（ｂ）下記式（１）に示すホスファイト化合物をＢ重量部、（ｃ）下記式（２）又は式（３）に示す有機リン酸金属塩をＣ重量部、及び（ｄ）エポキシ樹脂をＤ重量部含有する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、Ａ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ａ）が、０．３０以上２０．０以下、Ｃ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ｃ）が、０．３０以上２．０以下、Ｂ重量部に対するＤ重量部の比（Ｄ／Ｂ）が、３．５以上１０．０以下の範囲に配合してなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、Ｃ３〜Ｃ１８のアルキル基、全炭素数がＣ７〜Ｃ１８のアルキルアリール基（但し、Ｃ４〜Ｃ９のアルキル基を有するアルキルアリール基を除く）、又はＣ６〜Ｃ１２のアリール基から選ばれる基をそれぞれ示す。）
【化２】
【化３】
（式中、Ｍは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシウム、コバルト又はストロンチュウムを意味する。また、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はエーテル結合を有するアルキル基を示す。）
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【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。更に詳しくは、従来、耐候性等が高い安定剤として多用されてきたノニルフェニル系ホスファイトを使用しない系においても、充分な耐候性や他の農業用フィルムとしての諸特性に優れた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、有用植物を効率よく栽培するために、ハウス内又は、トンネル内で促進栽培するための被覆資材として、耐候性、透明性及び、保温性等が優れている理由で軟質塩化ビニル系樹脂フィルムが多用されている。ところで、この軟質塩化ビニル系樹脂フィルムには、その分解劣化作用を低減するために安定剤が通常含まれている。一般に、塩化ビニル系樹脂に添加する安定剤としては種々公知のものが知られているが、屋外で長期間風雨に晒される環境下で用いる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに用いる安定剤としては、耐候性が高いこと、及び、長期経時後にも、フィルムの透明性を低下させないこと、カレンダー加工時等の加工時での耐熱性に優れていること、及び、ハウスやトンネルの支柱は、通常ポリエチレン等の樹脂で被覆されているが、これらのポリエチレン被覆支柱と、経時的に熱融着しないこと、などの、種々の条件が必要とされる。
【０００３】そのため、従来は、これら条件を満たす安定剤として、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、トリス（Ｐーノニルフェニル）ホスファイト等のノニルフェニル系の安定剤が、通常使用されてきていた。しかしながら、近年、かかるノニルフェニル系の化合物は、環境ホルモン問題を有するのではないかとの声を受けており、使用を抑制する方向にある。
【０００４】一方、このノニルフェニル系ホスファイト安定剤を用いないとすると、種々ある公知の安定剤や、新規の安定剤を試行錯誤してみても、なかなか、上記の厳しい要求性能を有する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを作成することが出来なかった。特に、ノニルフェニル基を有さないタイプの前記式１に示すホスファイト安定剤を、従来のノニルフェニル系ホスファイトにそのまま代えて使用すると、経時的に、何らかの反応物と思われる「ブツ」が生じてフィルムの透明性が低下したり、ポリエチレン被覆のハウス支柱と経時的に融着を生じて劣化するなどの問題が散見された。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題は、ノニルフェニル系のホスファイト化合物を使用しない系においても、耐候性が優れかつ、透明性や加工時耐熱性、経時耐熱性等の農業用フィルムに必要な他の諸性能も良好な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため種々検討した結果、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに用いる添加剤として、ノニルフェニル系側鎖を含まない特定のホスファイト系化合物を用いる場合には、特定の紫外線吸収剤、及び特定のリン酸金属塩化合物と、特定のエポキシ樹脂を併用する必要があり、かつ、各成分の相互作用による悪影響が各成分の配合割合により特異的に現れるため、使用の割合を特殊な範囲に限定することにより、耐候性が優れかつ、他の諸性能も良好な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムが得られることを見いだし、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤をＡ重量部、（ｂ）後記式（１）に示すホスファイト化合物をＢ重量部、（ｃ）後記式（２）又は式（３）に示す有機リン酸金属塩をＣ重量部、（ｄ）エポキシ樹脂をＤ重量部含有する農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであって、Ａ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ａ）が、０．３０以上２０．０以下、Ｃ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ｃ）が、０．３０以上２．０以下、Ｂ重量部に対するＤ重量部の比（Ｄ／Ｂ）が、３．５以上１０．０以下の範囲に配合してなる、農業用塩化ビニル系樹脂フィルム、に存する。
【０００８】
【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係わる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニル又は塩化ビニルとこれに共重合可能なコモノマーとの混合物を懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法又は乳化重合法等通常の方法によって製造されたものすべてを含む意味である。コモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマレート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン又はハロゲン化ビニル類、ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体があげられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定されるものではない。塩化ビニル系樹脂の重合度は、７００〜２５００の範囲で選ぶことができ、好ましくは、７００〜１８００である。
【０００９】本発明においては、第１成分として、ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を前出の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、Ａ重量部配合することを特徴とする。通常、公知の紫外線吸収剤には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の他に、サリチル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレート系等各種の紫外線吸収剤が挙げられるが、ノニルフェニル系ホスファイトを含まない系で、良好な効果を得るには、特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を選択し、かつ、その配合割合を後述する範囲とすることが必要である。
【００１０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。
【００１１】また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等があげられる。
【００１２】尚、上記ベンゾトリアゾール系又はベンゾフェノン系紫外線吸収剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使用することができる。その塩化ビニル樹脂１００重量部当たりの配合量Ａは、０．０２〜１．５重量部の範囲、特に、０．０４〜１．０重量部が好ましく、後述するとおり、第２成分であるホスファイト化合物との特定配合割合を満たすことが必要となる。
【００１３】本願発明の第２成分としては、下記一般式（１）で示されるホスファイト化合物を塩化ビニル樹脂１００重量部に対しＢ重量部配合することを特徴とする。
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ、Ｃ３〜Ｃ１８のアルキル基、全炭素数がＣ７〜Ｃ１８のアルキルアリール基（但し、Ｃ４〜Ｃ９のアルキル基を有するアルキルアリール基を除く）、又はＣ６〜Ｃ１２のアリール基から選ばれる基をそれぞれ示す。）
即ち、上記一般式（１）で示されるホスファイト化合物は、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどの、Ｃ４〜Ｃ９のアルキル基を有するアルキルアリール基を有しないホスファイト化合物である。
【００１６】好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の置換基のうち、２つの置換基がアルキルアリール基又はアリール基であり、他の１つがアルキル基である化合物が挙げられる。特に好ましくは、Ｒ１とＲ２がフェニル基であり、Ｒ３がＣ３〜Ｃ１８の直鎖状又は分鎖状アルキル基である化合物が挙げられ、例えば、モノイソオクチルジフェニルホスファイト、モノイソデシルジフェニルホスファイト、モノトリデシルジフェニルホスファイト、などが挙げられ、最も好ましい化合物は、モノイソデシルジフェニルホスファイトである。
【００１７】これらのホスファイト系化合物は、単独又は二種以上を組み合わせて使用することができる。その塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する配合量Ｂ重量部は、０．１〜１．８重量部の範囲、好ましくは０．３〜１．５重量部の範囲であり、本願発明では、後述するように、他の成分との配合割合を特定範囲に制限することで、良好な性能を得ることができる。
【００１８】本願発明に用いる第３成分としては、下記式（２）又は（３）に示す、有機リン酸金属塩を必須とする。
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】（式中、Ｍは、亜鉛、カルシウム、バリウム、マグネシウム、コバルト又はストロンチュウムを意味する。また、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール又はエーテル結合を有するアルキル基を示す。）
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で示されるアルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、２ーエチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラウリル、トリデシル、Ｃ12〜Ｃ13混合アルキル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、４ーメチルシクロヘキシル基等を挙げることが出来る。
【００２２】アリール基の例としては、フェニル、ナフチル基等を挙げることができる。アリールアルキル基の例としては、ベンジル、βーフェニルエチル、αーフェニルプロピル、βーフェニルプロピル基等を挙げることができる。アルキルアリール基の例としては、トリル、キシリル、エチルフェニル、ブチルフェニル、第３ブチルフェニル、オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第３オクチルフェニル、ノニルフェニル、２，４−ジ第３ブチルフェニル基などが挙げられる。
【００２３】エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、５ーメチルフルフリル及びαーメチルフルフリル基、又は、メチルー、エチルー、イソプロピルー、ブチルー、イソブチルー、ヘキシルー、シクロヘキシルー、フェニルセロソルブ残基；メチル−、エチルー、イソプロピルー、ブチルー、イソブチルカルビトール残基；トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ーモノエチルエーテル、モノブチルエーテル残基；グリセリン１，２ージメチルエーテル、ーモノエチルエーテル、ーモノブチルエーテル残基；グリセリン１，２ージメチルエーテル、ー１，３−ジエチルエーテル、ー１−エチルー２ープロピルエーテル残基；ノニルフェノキシポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチル残基等が挙げられる。
【００２４】又、Ｍで表される金属は、亜鉛、カルシウム及びバリウムが特に好ましい。これら有機リン酸金属塩は一種類、または二種類以上組み合わせて使用してもよい。その配合量Ｃは、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０５〜５．０重量部の範囲、特に、０．１〜２重量部が好ましく、後述するとおり、第２成分であるホスファイト化合物との特定配合割合を満たすことが必要となる。
【００２５】本発明の第４成分としては、更にエポキシ樹脂を塩化ビニル系樹脂１００重量部に対しＤ重量部添加することが挙げられる。このエポキシ樹脂の添加により、ノニルフェニル系ホスファイトを用いないフィルムにおいても、良好な耐候性を達成することが可能となると共に、後述するとおり、第２成分であるホスファイト化合物との配合割合を特定とすることにより、非ノニルフェニル系ホスファイト系を用いる系において問題であった、エチレン被覆支柱との融着の問題が改善される。
【００２６】エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノール型、またはノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。さらにビスフェノール型エポキシ樹脂の例としては、アラルダイトＧＹ２８０（チバガイギー社製）、エピコート８２８（シェル社製）、スミエポキシＥＬＡ１３４（住友化学社製）、又、ノボラック型エポキシ樹脂の例としては、ＤＥＮ４３１（ダウケミカル社製）、ＤＥＮ４３８（ダウケミカル社製）などが挙げられる。塩化ビニル系樹脂１００重量部に対する配合量Ｄは、１〜５重量部の範囲が好ましく、且つ、後述する第２成分との配合量比を満たすことを必須とする。
【００２７】即ち、本発明においては、前述の４成分の配合量Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを、それぞれ下記式を満たす範囲に特定することが必要である。Ａ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ａ）は、０．３０以上２０．０以下、好ましくは、０．５０以上１２．５以下であることが必要である。この比が大きすぎると製膜後展張時に経時的にいわゆる「ブツ」を生じ、フィルム外観の点でもフィルム透明性を低下させる点でも好ましくなく、小さすぎると、フィルム加工時の耐熱性の点で好ましくない。
【００２８】Ｃ重量部に対するＢ重量部の比（Ｂ／Ｃ）は、０．３０以上２．０以下、好ましくは０．５０以上１．０以下であることが必要である。この比が大きすぎると耐候性低下の点で好ましくなく、小さすぎると、加工時の耐熱性の点で好ましくない。Ｂ重量部に対するエポキシ樹脂の添加量Ｄの比（Ｄ／Ｂ）は、３．５以上１０．０以下、好ましくは４．２以上８．０以下とする。この比が大きすぎると加工時にべたつきを生じるため加工性の点で好ましくなく、小さすぎると特に、使用時でのポリエチレン被覆支柱との熱融着を生じる点で好ましくない。
【００２９】尚、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄの合計量は、０．５重量部以上１０重量部以下であると好ましい。更に好ましくは、１．０重量部以上８．０重量部以下である。この合計量が多すぎるとフィルム透明性の点で好ましくなく、小さすぎると、耐候性の点で好ましくない。更に、本発明に係わる塩化ビニル系樹脂フィルム組成物には、可塑剤、防曇剤、防霧剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、無機物、抗酸化剤、安定化助剤、帯電防止剤、防黴剤、防藻剤及び着色剤等の各種添加剤を配合することができる。
【００３０】可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂の可塑化に常用されているものが使用される。例えば、分子量が２５０以下の低分子量の多価アルコール、フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導体、マレイン酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体等があげられる。これらの可塑剤は１種でも２種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの可塑剤の配合量は、フィルムの柔軟性、強度を均衡させるために、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、３０〜６０重量部の範囲内から選ぶものとする。
【００３１】その他に、エポキシ系可塑剤、有機リン酸エステル等があげられる。エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油等の植物油のエポキシ化されたものとエポキシ樹脂がある。これらエポキシ系可塑剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜５重量部である。また、有機リン酸エステル系の可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１〜１０重量部の範囲内、特に、２〜８重量部が適当である。
【００３２】防曇剤としては、非イオン系界面活性剤が好適であり、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル等のエーテル型のもの、多価アルコールとの脂肪酸の部分エステル化物のエステル型のもの、グリセリンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシルエチレンエーテル等のエーテルエステル型のものがあげられる。
【００３３】以下に、好適な非イオン系界面活性剤を例示する。
（イ）ソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコールと、炭素数１２〜２２個の脂肪酸との部分エステル（ロ）アルキレンオキサイドがエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドで、その付加モル数が１〜２０モル、多価アルコールがソルビタン、ソルビトール、マンニタン、マンニトール、グリセリン、ジグリセリンで、脂肪酸の炭素数が１２〜２２個であるポリオキシリアルキレン多価アルコールの脂肪酸エステル。（ハ）（イ）と（ロ）の混合物。
【００３４】これらの混合物は、多価アルコールのモノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物として得られる。一般的には、ジエステル成分の含有割合の高い組成のエステル混合物が好適である。非イオン系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部の範囲内から選ぶものとする。特に、１．０〜３．０重量部が適当である。
【００３５】防霧剤としては、フッ素系界面活性剤があげられる。具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合したＨのかわりにその一部または全部をＦで置換した界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤である。フッ素系界面活性剤の配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり０．０１重量部以上、０．５重量部以下で充分であり、配合量の好適範囲は、０．０２〜０．２重量部である。
【００３６】滑剤ないし熱安定剤としては、一般的に農業用フィルムに使用される、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、フェノール類、β−ジケトン化合物等があげられる。βジケトン化合物としては、ジベンゾイルメタン、メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタン、クロルベンゾイル・ベンゾイルメタン、パルミチルベンゾイルメタン等が好適である。
【００３７】これら、滑剤、熱安定剤の配合量は、０．０１〜２．０重量部の範囲、特に、０．０４〜１．０重量部が好ましい。光安定剤としては、農業用フイルムに通常配合される種々の化合物を使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系化合物があげられ、具体的には、特開平６−１５５６８０号公報第５〜１９頁等に記載の化合物である。これら光安定剤は一種類、または二種類以上組み合わせて使用してもよい。その配合量は、塩化ビニル樹脂１００重量部当たり、０．０５〜５．０重量部の範囲、特に、０．１〜２重量部が好ましい。
【００３８】本発明において、赤外域に吸収のある無機物を保温性向上の目的で配合することができる。具体的には次のようなものがあげられる。炭酸マグネシウム、マグネシウム珪酸塩（タルク）、酸化珪素、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、リン酸金属塩、ハイドロタルサイト類（含水−又は無水−アルミニウム／マグネシウム塩基性炭酸塩）；アルミニウム／亜鉛塩基性炭酸塩炭酸リチウム−水酸化アルミニウム包接化合物等があげられ、これらのうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化珪素、炭酸マグネシウム、及びハイドロタルサイト類がフィルムの透明性を低下させることが少なく特に好ましい。
【００３９】これらの無機物は１種でも２種以上添加することができ、その配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部当たり０．５〜１０重量部の範囲、特に、２〜１０重量部の範囲が好ましい。抗酸化剤として使用可能な化合物としては、フェノール系及び硫黄系抗酸化剤が使用でき、具体的には、２，６−ジ−ブチル−４−メチルフェノール−２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリルチオジプロピオネート等をあげることができる。これらの酸化防止剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４０】帯電防止剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等があげられる。防黴剤、防藻剤としては、一般的に農業用塩化ビニルフィルムに配合される種々の化合物を使用することができる。例えば、有機窒素系化合物があげられ、具体的には、イミダゾール誘導体、アニリド誘導体、尿素誘導体、アンモニウム誘導体、トリアジン誘導体、フタルイミド誘導体等がある。
【００４１】着色剤として使用可能なものとしては、例えばフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげることができる。これらの着色剤も、単独又は２種以上を組み合わせて使用することができる。以上の各種樹脂添加物はフィルムの性質を悪化させない範囲、通常は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、５重量部以下の範囲で選ぶことができる。
【００４２】塩化ビニル系樹脂に樹脂添加物を配合するには、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその他の従来から知られている配合機、混合機を使用すればよい。このようにして得られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知の方法、例えば、溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレーション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等の従来から知られている方法によればよい。
【００４３】フィルムの厚さは、０．０３〜０．３ｍｍの範囲、好ましくは、０．０５〜０．２ｍｍの範囲とするのが好ましい。０．０３ｍｍより薄いと、フイルムの強度が不足し破れが発生しやすく、０．３ｍｍよりも厚いと、切断、接着等の作業に悪影響を与える。本発明の農業用樹脂フイルムは、基体フイルム表面の少なくとも片面に格子状、縞状、微細な凹凸模様（シボ模様）をつけてもよい。
【００４４】更に耐久性および、防塵性を向上させるために、本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの片面上に、下記のような特定の樹脂や塗料で被膜を形成することが好ましい。
（ｉ）アクリル系樹脂を塗布する方法（特公昭５０ー２８１１７号公報等）
（ｉｉ）接着剤を介してフッ素樹脂を塗布する方法（特開昭５６ー８６７４８号公報等）
（ｉｉｉ）フッ素樹脂とアクリル系樹脂の混合物を塗布する方法（特開昭６３ー２１１４３号公報等）
（ｉｖ）アクリル系樹脂と含フッ素アクリル系樹脂の混合物を塗布する方法（特公平６ー４６９０２号公報等）
本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを、実際に使用するにあたっては、かかる被膜が片面のみに形成されているときは、この被膜の設けられた側をハウス又はトンネルの外側となるようにして展張するのがよい。
【００４５】また、本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを使用する際のハウス又はトンネルの内側になる面に、コロイド状シリカ又はアルミナと、アクリル系樹脂を主成分とした、塗布無滴組成物を設けることも可能である。
【００４６】
【実施例】以下、本発明を、実施例にもとづき詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
（実施例１、２及び比較例１〜４）ポリ塩化ビニル樹脂（Ｐ＝１３００）１００重量部、ジオクチルフタレート５０重量部、を基本組成とし、これに第１表に示す種類及び量（重量部）の第１〜第４成分を混合し、フィルム製造用組成物とした。この組成物を、１６５度に加温したロールミル上で混練し、厚み１００ミクロンのフィルムを製造した。得られたフィルムについて、以下に示す方法によって、評価を行った。
【００４７】尚、比較例１は、従来のノニルフェニル系ホスファイトを用いた農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの一配合例を示すものである。比較例２は、従来のノニルフェニル系ホスファイトに代え、そのまま、非ノニルフェニル系ホスファイトを配合した例を示す。比較例３は、本願発明で規定する特定範囲の配合量より、Ｂ／Ｃ及び、Ｄ／Ｂの比が外れる場合の例、比較例４は、同じく、Ｂ／Ａ、Ｄ／Ｂの割合が外れる場合の例を示す。
【００４８】（評価項目の測定方法）尚、実施例及び比較例における評価項目は、以下のようにして測定した。
１．環境問題 ノニルフェニル系ホスファイト化合物を用いる配合は、環境ホルモンとの関係が取りざたされている為、×とし、その他の配合は、○とした。
【００４９】２．耐候性 試験圃場に設置した屋根型ハウスに、平成１１年１０月〜Ｈ１２年１０月までの１年間展張試験を行った。展張したフィルムについて、フィルム外観を肉眼で観察した。その結果、○・・変色等の外観変化が認められないもの、△・・変色等の外観変化が一部認められるもの、×・・変色等の外観変化がかなり認められるもの、とした。
【００５０】３．噴き出し フィルムを巻いた状態で、常温（２３℃恒温室）下半年保管し、その後フィルムを巻きだしたときの、フィルム外観を肉眼で観察した。その結果、○・・噴き出しが全くないもの、△・・噴き出しが少しあるが透明性はあまり阻害されていないもの、×・・噴き出しが多く失透しているもの、とした。
４．ブツ発生 フィルムを２３℃恒温室下半年保管し、半年後の外観変化を肉眼で観察した。その結果、フィルムに、○・・ブツが発生していないもの、△・・ブツが少し発生しているもの、×・・ブツが発生しているもの、××・・ブツがかなり発生しているもの、とした。
【００５１】５．加工時耐熱性 フィルムをギヤオーブンに入れ１８０℃下で、着色と分解性の変化を観察した。その結果、着色については、○・・着色しないもの、△・・少し着色するもの、×・・着色するもの、分解性については、○・・１２０分たっても分解しないもの、△・・１００〜８０分で分解するもの、×・・８０分以内で分解するもの、の結果を総合して、○、△、×を判断した。
【００５２】６．エチレン被覆支柱との融着性 フィルムを、エチレン被覆した支柱と接触させ、１００℃で１ヶ月放置した後、接触面の変色を観察した。その結果を、○・・変色は特にない、△・・変色が少しある、×・・変色し黒くなる、とした。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムによれば、環境ホルモン問題の疑いのある、ノニルフェニル系のホスファイト化合物を使用しない系においても、耐候性が優れかつ、農業用フィルムの他の諸性能（噴き出しや透明性）も良好な農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを得ることができ、利用価値は極めて大きい。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００１７６７７４
【氏名又は名称】三菱化学エムケーブイ株式会社
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| 【出願日】 |
平成１３年１月１７日（２００１．１．１７） |
| 【代理人】 |
【識別番号】１００１０３９９７
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 曉司
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| 【公開番号】 |
特開２００２−２０９４５４（Ｐ２００２−２０９４５４Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１４年７月３０日（２００２．７．３０） |
| 【出願番号】 |
特願２００１−８６６４（Ｐ２００１−８６６４） |
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