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【発明の名称】 ホログラム記録用感光性組成物及び記録媒体、ホログラムとその記録方法、形成方法及び再生方法
【発明者】 【氏名】▲高▼向 保彦

【氏名】松村 智之
【要約】 【課題】本発明の目的は、加工性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラムを与えるホログラム記録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生方法を提供することである。

【解決手段】レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホログラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性組成物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホログラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性組成物。
【請求項２】 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光性組成物からなる記録層を有することを特徴とする、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホログラムの記録媒体。
【請求項３】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【請求項４】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【請求項５】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光した後、熱現像することを特徴とするホログラムの形成方法。
【請求項６】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞を露光した後、熱現像することを特徴とするホログラムの形成方法。
【請求項７】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラム。
【請求項８】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラム。
【請求項９】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホログラム。
【請求項１０】 感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホログラム。
【請求項１１】 請求項７〜１０のいずれか１項記載のホログラムに、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光を照射し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生光を発生させることを特徴とするホログラムの再生方法。
【発明の詳細な説明】【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラム記録用感光性組成物及びそれを用いたホログラム記録媒体、ホログラムの記録方法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、ホログラフィを利用し記録媒体に情報を記録するホログラフィック記録は、イメージ情報を持った光と参照光とを記録媒体の内部で重ね合わせ、そのときにできる干渉縞を記録媒体に書き込むことにより記録される。記録された情報の再生は、その記録媒体に参照光を照射し、その干渉縞の回折によりイメージ情報が再生される。
【０００３】近年では、超高密度光記録のため、ボリュームホログラフィ、特にデジタルボリュームホログラフィが実用化に向け開発が進められており注目を集めている。ボリュームホログラフィとは、記録媒体の厚み方向も積極的に活用して、３次元的に干渉縞を書き込む方式であり、厚みを増すことで回折効率を高め、多重記録を用いて記録容量の増大を図ることができるという特徴がある。そして、デジタルボリュームホログラフィとは、ボリュームホログラフィと同様の記録媒体と記録方式を用いつつも、その記録するイメージ情報は、２値化したデジタルパターンに限定した、いわゆるコンピュータ指向のホログラフィック記録方式である。このデジタルボリュームホログラフィでは、例えばアナログ的な絵のような画像情報も、一旦デジタイズして、２次元デジタルパターン情報に展開し、これをイメージ情報として記録する。再生時は、このデジタルパターン情報を読み出してデコードすることで、元の画像情報に戻して表示する。これにより、再生時にＳＮ比（信号対雑音比）が多少悪くても、微分検出を行ったり、２値化データをコード化し、エラー訂正処理を行うことで、極めて忠実に元の情報を再現することが可能になる。
【０００４】このようなホログラムを記録する感光材料としては、従来から芸術分野で使用されているハロゲン化銀や重クロム酸ゼラチンを使用したものが一般的である。しかしながら、これらは、湿式現像や煩雑な現像定着処理を必要とすることから、ホログラムを工業的に生産するには不適であり、記録後も吸湿などにより像が消失するなどの問題点を有していた。また、特開平８−２４９８９７号に記載のＣｅドープしたＳＢＮ（ＳｒxＢａ1-xＮｂyＯz）やＬｉＮｂＯ3等のフォトリフラクティブ結晶を用いることもできるが、加工性に乏しいという欠点を有していた。上記の従来技術の問題点を克服するために、フォトポリマーを使用して加工性がよく、単純な乾式処理だけでホログラムを作製することが米国特許第３，６５８，５２６号明細書、同第３，９９３，４８５号明細書、同第４，９４２，１０２号明細書や同第４，９４２，１１２号明細書などで提案されている。これらのフォトポリマー材料により加工性が向上し、乾式処理でのホログラムの作製が可能になったものの、感度が低く、情報記録のためのレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光での露光時間がかかるという不具合があった。特に、デジタル情報記録の分野では、超高密度記録のみならず、情報の記録・再生時間の短縮化が要求され、短時間で情報の記録・再生ができる高感度な記録媒体が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加工性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラムを与えるホログラム記録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以下により達成された。
【０００７】１．レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホログラム記録用感光性組成物において、該感光性組成物が、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含んでいることを特徴とするホログラム記録用感光性組成物。
【０００８】２．支持体上に、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有する感光性組成物からなる記録層を有することを特徴とする、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞の記録に用いられるホログラムの記録媒体。
【０００９】３．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【００１０】４．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞を露光することを特徴とするホログラムの記録方法。
【００１１】５．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞を露光した後、熱現像することを特徴とするホログラムの形成方法。
【００１２】６．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞を露光した後、熱現像することを特徴とするホログラムの形成方法。
【００１３】７．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラム。
【００１４】８．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞が露光され、記録されたことを特徴とするホログラム。
【００１５】９．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた光の干渉により生じる干渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホログラム。
【００１６】１０．感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含有するホログラム記録用感光性組成物、または支持体上に該ホログラム記録用感光性組成物からなる記録層を有する記録媒体に、レーザー光またはコヒーレンス性の優れた光から生成した２値化したデジタル情報光と記録参照光による干渉縞が露光された後、熱現像されることにより形成されたことを特徴とするホログラム。
【００１７】１１．前記７〜１０項のいずれか１項記載のホログラムに、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光を照射し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生光を発生させることを特徴とするホログラムの再生方法。
【００１８】以下、本発明に適用できるホログラム記録用感光性組成物の構成について説明する。
【００１９】本発明のホログラム記録用感光性組成物では、感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩及び還元剤を含んでいることが特徴である。
【００２０】本発明に係る非感光性有機銀塩とは、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環を有する複素環式カルボン酸等が好ましく用いられる。また、配位子が４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機または無機の銀塩錯体も有用である。
【００２１】本発明において好ましく用いられる非感光性有機酸銀塩の例としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以降、単にＲＤともいう）Ｎｏ．１７０２９及び同Ｎｏ．２９９６３に記載されており、次のものが挙げられる。脂肪酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸との重合反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）とヒドロキシ置換芳香族カルボン酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸等）との重合反応生成物の銀錯体等）；チオン類の銀塩または錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプタン誘導体の銀塩。上記の有機銀塩の中でも、脂肪酸の銀塩が好ましく用いられ、更に好ましく用いられるのは、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀及び／又はステアリン酸銀である。
【００２２】非感光性有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、その形成方法としては正混合法、逆混合法、同時混合法等が好ましく用いられる。また、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法を用いることも好ましい。具体的には、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、前記ソープに硝酸銀を添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際に予め調製したハロゲン化銀粒子を添加するか、あるいは有機酸に対して過剰の硝酸銀を添加しておき、後からハロゲン供給が可能なハロゲン化合物を添加することにより調製されたハロゲン化銀粒子を混在させてもよいが、上記一連の反応工程は、適当な攪拌部材を用いて反応槽内が均一になるように十分に攪拌しながら行う必要がある。
【００２３】通常、ホログラム記録用感光性組成物に含有されている有機銀粒子は、水系の母液中で形成され、多くの場合、予め形成されたハロゲン化銀粒子とここで混合される。最も一般的な製造過程の概略としては、この後遠心脱水等により母液を除きスラリー又はウエットケーキを得る。次いで、乾燥過程を経てドライ粉末を形成し、有機溶媒及び／またはバインダー中で分散され、その後、支持体上に塗布される。また別の態様として、水系の母液中で形成した有機銀粒子を遠心脱水等により母液を除き、スラリー又はウエットケーキを得た後、水と分散剤を加え、分散機により再分散され、塗布液を調製した後、塗布直前にハロゲン化銀粒子と混合して、支持体上に塗布される。なお、有機銀組成物の製造は、大気雰囲気下で行うことができるが、記録後の保存性の観点からは、塗布液調製工程を高窒素濃度雰囲気下で行うことも好ましい一例である。乾燥する場合の乾燥装置としては、真空乾燥機、凍結乾燥機、熱風加熱式箱型乾燥機、気流式乾燥機、噴霧乾燥機等があるが、特に気流式乾燥機が本発明では好ましく用いられる。気流式乾燥機としては、直管タイプ、滞留時間増加の為に中胴を拡大したタイプ、旋回流タイプ等があるが、旋回流タイプが好ましく用いられる。また、気流式乾燥機を運転する際の気流速度としては、２．０Ｎｍ3／ｍｉｎ以上が好ましく、５．０Ｎｍ3／ｍｉｎ以上がより好ましく、更には８．０Ｎｍ3／ｍｉｎ以上が好ましい。更に、熱風温度としては２０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、更には６０℃以上が好ましい。乾燥は、生産性、過乾燥の防止等の面から２回以上行ってもよい。
【００２４】本発明において、有機銀塩の平均粒径として特に制限はないが、１μｍ以下が好ましい。有機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は、好ましくは０．０１〜０．８μｍ、特に０．０５〜０．５μｍが好ましい。
【００２５】次に、本発明に係る感光性ハロゲン化銀について説明する。本発明に係る感光性ハロゲン化銀は光センサーとして機能する。
【００２６】本発明においては、ホログラム形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な解像度を得るために感光性ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．００１〜０．１μｍ、特に０．００２〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、電子顕微鏡で観察される個々の粒子像と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を指す。またハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０以下をいう。更に好ましくは３０以下であり、特に好ましくは２０以下となる粒子である。
【００２７】単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ、Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５）により求めることができる。
【００２８】また、もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが、３以上のものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０以下である。また、粒径ｒは０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１〜０．０８μｍが好ましい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。
【００２９】ハロゲン組成としては、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。
【００３０】本発明に用いられるハロゲン化銀には、周期表の６族から１１族に属する金属イオンを含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。
【００３１】これらの金属イオンは、金属錯体または金属錯体イオンの形でハロゲン化銀に導入できる。これらの金属錯体または金属錯体イオンとしては、下記一般式で表される６配位金属錯体が好ましい。
【００３２】一般式 〔ＭＬ6〕m式中、Ｍは周期表の６〜１１族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは配位子、ｍは０、−、２−、３−または４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つまたは二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよい。
【００３３】Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００３４】以下に、遷移金属錯体イオンの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００３５】１：〔ＲｈＣｌ6〕3-２：〔ＲｕＣｌ6〕3-３：〔ＲｅＣｌ6〕3-４：〔ＲｕＢｒ6〕3-５：〔ＯｓＣｌ6〕3-６：〔ＩｒＣｌ6〕4-７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-８：〔ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）〕2-９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-１０：〔ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）〕2-１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2-１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ（ＣＮ）4〕2-１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）2Ｃｌ4〕-１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕-１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）（ＣＮ）5〕2-１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）6〕3-１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕-２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）〕2-２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）〕2-２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4〕2-２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2-２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンは、一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよい。これらの金属イオン、金属錯体または金属錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であり、好ましくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
【００３６】これらの金属を提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のいずれの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。
【００３７】添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６３−２９６０３号、特開平２−３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６−１１０１４６号、同５−２７３６８３号等に記載されている様に、粒子内に分布を持たせて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることができる。
【００３８】これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例えば、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液または水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に予め金属のイオンまたは錯体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。
【００３９】粒子表面に添加する時には、粒子形成直後または物理熟成時途中もしくは終了時または化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。
【００４０】本発明において、感光性ハロゲン化銀粒子は、粒子形成後に脱塩してもしなくてもよいが、脱塩を施す場合、ヌードル法、フロキュレーション法等当業界で知られている方法の水洗処理により脱塩することができる。
【００４１】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀粒子は、化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては、当業界でよく知られている方法、例えば、硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができる。また、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法も適用することができる。
【００４２】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては、公知の化合物を用いることができ、例えば、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。テルル増感剤としては、例えば、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）テルリド類、ビス（カルバモイル）テルリド類、ジアシルテルリド類、ビス（オキシカルボニル）ジテルリド類、ビス（カルバモイル）ジテルリド類、Ｐ＝Ｔｅ結合を有する化合物、テルロカルボン酸塩類、Ｔｅ−オルガニルテルロカルボン酸エステル類、ジ（ポリ）テルリド類、テルリド類、テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナート類、Ｐ−Ｔｅ結合を有する化合物、含Ｔｅヘテロ環類、テルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状テルルなどを用いることができる。
【００４３】貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば、塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。
【００４４】還元増感法に用いられる具体的な化合物としては、アスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に、例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、ハロゲン化銀乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感を施すことができる。また、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することによっても還元増感することができる。
【００４５】上記化学増感に用いられる化合物は、適当な溶媒に溶解して添加してもよいし、水系固体分散物として添加してもよい。
【００４６】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量としては、非感光性有機銀塩１モルに対して感光性ハロゲン化銀０．０１モル以上１０モル以下が好ましい。
【００４７】次に、本発明に係る非感光性有機銀塩の還元剤について説明する。本発明のホログラム記録用感光性組成物には、非感光性有機銀塩の還元剤が内蔵されている。好適な還元剤の例としては、米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８６３号等の各明細書、及びＲＤ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、以下の化合物を挙げることができる。具体的には、アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクトン類エステル（例えば、ピペリジノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わせ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール））、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダードフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００４８】
【化１】

【００４９】式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ４Ｈ９、２，４，４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）を表す。
【００５０】一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定されるものではない。
【００５１】
【化２】

【００５２】
【化３】

【００５３】前記一般式（Ａ）で表される化合物を始めとする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×１０-2〜１０モル、特に１×１０-2〜１．５モルである。
【００５４】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００５５】本発明のホログラム記録用感光性組成物には、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＤ Ｉｔｅｍ １７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）に記載若しくは引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択する事ができる。例えばアルゴンイオンレーザー光源に対しは、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８６３５号、米国特許第２，１６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５−１１３８９号等に記載のシンプルメロシアニン類、ヘリウムネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素類、特開平７−２８７３３８号に記載されたメロシアニン類、ＬＥＤ光源及び赤外半導体レーザー光源に対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、同６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号の一般式（IIIａ）、（IIIｂ）に記載された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類等が有利に選択される。更に赤外レーザー光源の波長が７５０ｎｍ以上更に好ましくは８００ｎｍ以上である場合このような波長域のレーザーに対応する為には、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２号、特公平６−５２３８７号、同３−１０９３１号、米国特許第５，４４１，８６６号、特開平７−１３２９５号等に記載されている増感色素が好ましく用いられる。これらの増感色素は単独で用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素或いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでいてもよい。これらの増感色素は、適当な溶媒に溶解して添加してもよいし、水分散物として添加してもよい。
【００５６】本発明のホログラム記録用感光性組成物に好適なバインダーは、透明又は半透明で一般に無色であり、天然ポリマーや合成ポリマー及びコポリマー、その他、フィルムを形成する媒体、例えば、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリル酸、ポリ塩化ビニル、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリビニルアセタール類、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエステル類、ポリウレタン類、フェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート類、セルロースエステル類、ポリアミド等があり、親水性でも非親水性でもよい。これらは、溶解する溶媒とともに溶液として用いても良いし、ラテックスのような水分散物の形で用いても良い。
【００５７】本発明のホログラム記録用感光性組成物には、記録情報の保存性改良のため、カブリ防止剤が含有されることが好ましい。最も有効なカブリ防止剤として知られているものは水銀イオンである。感光材料中にカブリ防止剤として水銀化合物を使用することについては、例えば米国特許第３，５８９，９０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的に好ましくない。
【００５８】非水銀カブリ防止剤としては、例えば米国特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様なカブリ防止剤が好ましい。特に好ましい非水銀カブリ防止剤としては、米国特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ1）（Ｘ2）（Ｘ3）（ここでＸ1及びＸ2はハロゲン原子を表し、Ｘ3は水素またはハロゲン原子を表す）で表される置換基を１以上備えたヘテロ環状化合物が挙げられる。
【００５９】また、その他に好適なカブリ防止剤としては、特開平９−２８８３２８号の段落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物、特開平９−９０５５０号の段落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物、米国特許第５，０２８，５２３号及び欧州特許第６００，５８７号、同第６０５，９８１号、同第６３１，１７６号等に開示の化合物等を用いることが出来る。これらの化合物は、適当な溶媒に溶解して添加してもよいし、固体微粒子分散物として添加してもよい。固体微粒子分散は、公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いて行われる。また、固体微粒子を分散する際に分散助剤を用いてもよい。
【００６０】本発明のホログラム記録用感光性組成物において、上述した各構成成分と共に、干渉縞形成促進剤が使用される事が望ましい。干渉縞形成促進剤は、有機銀塩と還元剤の酸化還元反応に関与して、干渉縞の生成を促進する機能を有する。本発明に用いられる好適な干渉縞形成促進剤の例は、ＲＤ第１７０２９号に開示されており、下記の化合物を挙げることができる。
【００６１】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）；フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナフトキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。好ましい干渉縞形成促進剤としては、フタラジノン又はフタラジンである。上記各化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分散物など、いかなる方法により添加してもよい。固体微粒子分散は、公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いて行われる。また、固体微粒子分散を行う際に、必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
【００６２】本発明には、さらに干渉縞の形成の制御や干渉縞の保存安定性向上などのために、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させることができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが、好ましい。式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム原子を有する芳香環または縮合芳香環を表し、好ましくは、複素芳香環はベンゾイミダゾール、ナフスイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾオキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）およびアルコキシ（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。なお、これらの化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子の分散には、公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いて行われる。また、固体微粒子に分散する際には、必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
【００６３】本発明のホログラム記録用感光性組成物には，必要に応じて硬調化剤を含有させることができ、その中でもヒドラジン化合物を含有させることが好ましい。本発明に用いられる好ましいヒドラジン化合物としては、ＲＤ Ｉｔｅｍ ２３５１５（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに引用されている文献の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，６３８号、同第４，６８６，１６７号、同第４，９１２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３０１，７９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に記載されたものを挙げることが出来る。
【００６４】この他にも、特公平６−７７１３８号に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化３）で表される化合物で具体的には同公報６頁から１９頁に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁から５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式（II）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物II−１〜II−１０２、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁から１５頁に記載の化合物Ｈ−１からＨ−４４に記載されたもの等を用いることが出来る。
【００６５】また，同様に硬調化剤として，米国特許第５，５４５，５１５号、同第５，６８６，２２８号、特開平１１−１１９３７２号、同１１−２３１４５９号、同１１−３２７０７７号、特開２０００−３５６３０号等に記載のある不飽和化合物を加えることもできる。これらの硬調化剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は、公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いて行うことができる。また、固体微粒子分散する際に、必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
【００６６】本発明のホログラム記録用感光性組成物には、記録密度向上の観点から各種染料や顔料を用いることができる。本発明のホログラム記録用感光性組成物に用いる染料および顔料は、特に制限はないが、例えばカラーインデックス記載の顔料や染料があり、具体的にはピラゾロアゾール染料、アントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリフェニルメタン染料、インドアニリン染料、インドフェノール染料などの有機染料、アゾ系顔料、多環式顔料（フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料など）、染付けレーキ顔料、アジン顔料をはじめとする有機顔料、無機顔料などが挙げられる。本発明に用いられる好ましい染料としては、アントラキノン染料（例えば、特開平５−３４１４４１号記載の化合物１〜９、特開平５−１６５１４７号記載の化合物３−６〜１８および３−２３〜３８など）、アゾメチン染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１７〜４７など）、インドアニリン染料（例えば、特開平５−２８９２２７号記載の化合物１１〜１９、特開平５−３４１４４１号記載の化合物４７、特開平５−１６５１４７号記載の化合物２−１０〜１１など）およびアゾ染料（特開平５−３４１４４１号記載の化合物１０〜１６）が挙げられ、その中でも好ましい顔料の具体例としては、アントラキノン系のインダントロン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０など）、フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５等の銅フタロシアニン、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６等の無金属フタロシアニンなど）、染付けレーキ顔料系のトリアリールカルボニル顔料、インジゴ、無機顔料（群青、コバルトブルーなど）を挙げることができる。これらの染料や顔料の添加法としては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は、目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ2当たり１μｇ以上１ｇ以下の範囲で用いることが好ましい。また、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料などを用いてもよい。
【００６７】本発明のホログラム記録用感光性組成物を記録層として、支持体上に設けることにより、ホログラム記録媒体を作製することができる。
【００６８】本発明に用いられる支持体は、ホログラム記録用感光性組成物を塗布することができるものであれば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチック、ガラス、アルミやステンレスなどの金属が挙げられる。プラスチックの例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリシクロペンタジエン、ポリノルボルネン、ナイロン、セルローストリアセテートなどが挙げられるが、好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられる。
【００６９】ＰＥＴは、ポリエステルの成分が全てポリエチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエチレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステル成分が、全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリエステルであってもよい。
【００７０】ＳＰＳは、通常のポリスチレン（アタクチックポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリスチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるいはそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好ましく、本発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準じて行うことが出来る。
【００７１】本発明に用いられる支持体の製膜方法及び下引製造方法は、公知の方法を用いることができるが、好ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載された方法を用いることである。
【００７２】本発明に用いられる支持体の厚みとしては、５０〜２０００μｍ程度、好ましくは７０〜１５００μｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用いることもできる。採用するプラスチックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、これらの支持体を製膜後、記録層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高い温度で加熱することがよい。
【００７３】本発明の感光性組成物を上記支持体に塗設したものを、さらに同種又は異種の支持体と貼り合わせても良いし、塗設したもの同士を貼り合わせてもよい。
【００７４】また、ホログラムの記録媒体の表面を保護したり擦り傷を防止するために、記録層の外側に保護層を有することができる。これらの保護層に用いられるバインダーは記録層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
【００７５】本発明における記録層もしくは記録層側保護層には、米国特許第３，２５３，９２１号、同第２，２７４，７８２号、同第２，５２７，５８３号および同第２，９５６，８７９号に記載されているような光吸収物質およびフィルター染料を含むことができる。また、例えば米国特許第３，２８２，６９９号に記載のように、染料を媒染することができる。フィルター染料の使用量としては、露光波長での吸光度が０．１〜３．０であることが好ましく、０．２〜１．５が特に好ましい。
【００７６】本発明においては、アンチハレーション層を記録層に対して光源から遠い側に設けることができる。アンチハレーション層は、所望の波長範囲での最大吸収が０．３以上２以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．５以上２以下の露光波長の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸収が、０．００１以上０．５未満であることが好ましく、さらに好ましくは０．００１以上０．３未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。
【００７７】本発明においてハレーション防止染料を使用する場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に読み取り光での吸収が充分少なく、上記アンチハレーション層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られれば、いかなる化合物でも良い。例えば、以下に挙げるものが開示されているが本発明はこれに限定されるものではない。単独の染料としては、特開昭５９−５６４５８号、特開平２−２１６１４０号、同７−１３２９５号、同７−１１４３２号、米国特許第５，３８０，６３５号記載、特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目、同３−２４５３９号公報第１４頁左下欄から同第１６頁右下欄記載の化合物があり、また、処理で消色する染料としては、特開昭５２−１３９１３６号、同５３−１３２３３４号、同５６−５０１４８０号、同５７−１６０６０号、同５７−６８８３１号、同５７−１０１８３５号、同５９−１８２４３６号、特開平７−３６１４５号、同７−１９９４０９号、特公昭４８−３３６９２号、同５０−１６６４８号、特公平２−４１７３４号、米国特許第４，０８８，４９７号、同第４，２８３，４８７号、同第４，５４８，８９６号、同第５，１８７，０４９号記載の化合物を挙げることができる。
【００７８】上記化合物は、溶液、粉末、固体微粒子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子を得るための分散方法としては、公知の微細化手段、例えば、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラーミルなどを用いることができる。また、固体微粒子分散する際には、必要に応じて、分散助剤を用いてもよい。
【００７９】本発明のホログラム記録媒体には、必要に応じ記録層側またはその反対側にマット剤を含有することができる。本発明において用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット剤を用いることができる。
【００８０】本発明において、マット剤は任意の構成層中に含むことができるが、本発明の目的を達成するためには、好ましくは記録層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層である。本発明において、マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【００８１】本発明においては、帯電性を改良するために金属酸化物または導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらは、いずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング層、記録層と下引の間の層などに含まれる。本発明においては、米国特許第５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられる。
【００８２】本発明においては、ホログラム記録用感光性組成物を支持体にムラなく塗布するために、界面活性剤を用いることが好ましい。界面活性剤の例としては、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系などいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭６２−１７０９５０号、米国特許第５，３８０，６４４号などに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭６０−２４４９４５号、同６３−１８８１３５号、同６０−２４４９４５号、同６３−３０６４３７号、特開平７−２３３２６８号、同７−１７３２２５号などに記載のフッ素系界面活性剤、米国特許第３，８８５，９６５号などに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平６−３０１１４０号などに記載のポリアルキレンオキサイドやアニオン系界面活性剤などが挙げられる。その中でも、フッ素系界面活性剤である側鎖にフッ化アルキル基を有する（メタ）アクリレート重合体が、好ましい例として挙げることができ、この際好ましくは、標準ポリスチレン換算数平均分子量が３０，０００以下、更に好ましくは２，０００〜１０，０００の範囲にあるものである。
【００８３】本発明に用いられる溶剤の例としては、新版溶剤ポケットブック（オーム社、１９９４年刊）などに記載の溶剤を挙げることができ、本発明はこれに限定されるものではない。また、本発明で使用する溶剤の沸点としては、４０℃以上１８０℃以下のものが好ましい。本発明の溶剤の例としては、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、１，１，１−トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、トリエチルアミン、チオフェン、トリフルオロエタノール、パーフルオロペンタン、キシレン、ｎ−ブタノール、フェノール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、炭酸ジエチル、クロロベンゼン、ジブチルエーテル、アニソール、エチレングリコールジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、モルホリン、プロパンスルトン、パーフルオロトリブチルアミン、水などが挙げられる。
【００８４】本発明のホログラム記録用感光性組成物の塗布に用いられるすべての塗布液は、塗布前に濾過することが好ましい。その濾過では、絶対濾過精度または準絶対濾過精度が５〜５０μｍの濾材を少なくとも１回は通過させることが好ましい。
【００８５】本発明のホログラム記録用感光性組成物の塗布には、各層の塗布、乾燥を繰り返す逐次重層塗布方式が挙げられ、リバースロールコーティング、グラビアロールコーティング等のロール塗布方式、ブレードコーティング、ワイヤーバーコーティング、ダイコーティング等が用いられる。また複数のコーターを用いて既塗布層の乾燥前に、次の層を塗布して複数層を同時に乾燥させたり、スライドコーティング、カーテンコーティングや複数のスリットを有するエクストルージョン型ダイコーターを用いて、複数の塗布液を積層させて塗布する同時重層塗布方式も用いられる。このうち後者が、外部より持ち込まれる異物による塗布故障の発生を防止できる点でより好ましい。さらに、同時重層塗布方式を用いる場合は、層間での混合を生じさせないために、最上層の塗布液の塗布時の粘度を、０．１Ｐａ・ｓ以上とし、他の層の塗布液の塗布時の粘度を０．０３Ｐａ・ｓ以上とすることが好ましい。また、隣接する層と液体状で積層される際、各層の塗布液に溶解している固形分が、隣接層の含有されている有機溶媒に難溶又は不溶の場合、境界面で析出を生じ、その結果、塗膜の乱れや濁りを引き起こすので、各層の塗布液に最も多く含まれる有機溶剤が、同種（各塗布液に共通に含有される有機溶媒の各液における含有量が、他の有機溶媒よりも多い）であることが好ましい。
【００８６】重層塗布後は、できるだけ早く乾燥されることが好ましく、流動、拡散、密度差等に起因する層間混合を避けるため、１０秒以内で乾燥工程に至るのが望ましい。乾燥方式については、熱風乾燥方式、赤外線乾燥方式などが用いられ、特に熱風乾燥方式が好ましい。その時の乾燥温度は、３０〜１００℃が好ましい。
【００８７】本発明のホログラムの記録媒体は、塗布乾燥直後に目的のサイズに断裁後、包装されてもよいし、ロール状に巻き取り、断裁、包装する前に一時保管してもよい。巻き取り方式は、特に限定されないが、張力制御による巻き取りが一般的に用いられる。
【００８８】本発明のホログラム記録用感光性組成物、またはホログラム記録媒体の記録層の乾燥厚みは、１０μｍ以上であることが好ましい。超高密度光記録のためには、厚みはさらに厚いほうが好ましく５０μｍ以上がより好ましい。これにより、厚み方向の記録が可能となり、体積ホログラムを作製することができる。
【００８９】本発明のホログラム記録用感光性組成物又はホログラム記録媒体は、レーザー光やコヒーレンス性の優れた光による通常のホログラフィー露光装置による干渉縞露光によりその内部に干渉縞が記録され、これによりホログラムとして、反射型ホログラム、透過型ホログラムどちらでも得ることができる。反射型ホログラムとしては、例えば、図１に示した露光装置により記録することができるし、また透過型ホログラムは、例えば、図２に示した露光装置により記録することができる。物体像を得たい時には、図１又は図２のそれぞれのミラー１０の位置に物体を置けばよい。また、デジタル情報を記録する場合は、本発明の記録媒体を円盤状に加工し、例えば、特開平１１−３１１９３６号に記載されている露光装置を用いて露光することができる。
【００９０】レーザー光やコヒーレンス性の優れた光の波長としては、記録密度や感光性組成物の解像力からみて、３００〜１２００ｎｍが好ましく、更には超高密度光記録のためには、波長は短いほど好ましく、３００〜５５０ｎｍであることがより好ましい。本発明によるレーザー光としては、Ａｒ、Ｋｒ、Ｈｅ−Ｎｅのようなガスレーザー、ＹＡＧレーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ましく用いられる。また、半導体レーザーと第２高調波発生素子などを用いることもできる。また、露光波長において、感度が最高になるように、化学増感や色増感を施すことが望ましい。記録のための露光エネルギーは、０．０００１μＪ／ｃｍ2〜１００Ｊ／ｃｍ2であればよいが、０．０００１μＪ／ｃｍ2〜１Ｊ／ｃｍ2が好ましい。露光時間は、短いほど好ましく、１秒以下、更には０．０１秒以下が好ましい。本発明の組成物の場合、記録用露光で直接干渉縞による回折光が得られるようにしてもよいし、記録用露光後の熱現像処理により干渉縞による回折光が得られるようにしてもよい。後者の場合の熱現像処理方法としては、本発明の記録媒体を熱現像処理装置に必要な時間通す方法や、本発明の記録媒体に記録露光後、さらに加熱用の高エネルギーレーザー光を均一に照射する方法などが挙げられる。加熱温度としては、１００℃以上が好ましく、加熱時間は、加熱温度にもよるが３０秒以下が好ましい。
【００９１】上記の様にして得られたホログラムは、３００〜１２００ｎｍの波長を有するレーザー光またはコヒーレンス性の優れた参照光を照射し、ホログラム中の干渉縞による回折により再生光を発生させることにより記録された情報を読むことができる。再生光が可視光の画像の場合は、直接目でみることができるし、デジタルパターンの場合は、ＣＣＤなどの受光素子で読み取り、ＣＰＵによりデコードして情報として得ることができる。また、記録された干渉縞の劣化を抑えるために、再生用参照光のエネルギーは、記録に用いた露光エネルギーより小さいことが好ましい。また、記録に用いた波長より感度の低い波長のレーザーを参照光として用いることも好ましい。
【００９２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の効果を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００９３】実施例１〔ＰＥＴ下引済み支持体の作製〕市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１００μｍの透明ＰＥＴフィルムの両面に８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ｂ−１とした。
【００９４】
《下引塗布液ａ−１》
ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）
、スチレン（２５質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート （２５質量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ Ｃ−１ ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。
【００９５】
《下引塗布液ｂ−１》
ブチルアクリレート（４０質量％）、スチレン（２０質量％）、 グリシジルアクリレート（４０質量％）の共重合体ラテックス液 （固形分３０％） ２７０ｇ Ｃ−１ ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１Ｌに仕上げる。
【００９６】引き続き、下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ／ｍ2・分のコロナ放電を施し、下引層Ａ−１の上には、下記下引上層塗布液ａ−２を乾燥膜厚０．１μｍになる様に下引上層Ａ−２として、下引層Ｂ−１の上には下記下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになる様に、帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２として塗設した。
【００９７】
《下引上層塗布液ａ−２》
ゼラチン ０．４ｇ／ｍ2になる質量 Ｃ−１ ０．２ｇ Ｃ−２ ０．２ｇ Ｃ−３ ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１Ｌに仕上げる。
【００９８】
《下引上層塗布液ｂ−２》
Ｃ−４ ６０ｇ Ｃ−５を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ Ｃ−６ １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１Ｌに仕上げる。
【００９９】
【化４】

【０１００】
【化５】

【０１０１】
《感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》
（溶液Ａ１）
フェニルカルバモイル化ゼラチン ８８．３ｇ 化合物（Ａ）（１０％メタノール水溶液） １０ｍｌ 臭化カリウム ０．３２ｇ 水で５４２９ｍｌに仕上げる。
【０１０２】
（溶液Ｂ１）
０．６７モル／Ｌ硝酸銀水溶液 ２６３５ｍｌ （溶液Ｃ１）
臭化カリウム ５１．５５ｇ 沃化カリウム １．４７ｇ 水で６６０ｍｌに仕上げる。
【０１０３】
（溶液Ｄ１）
臭化カリウム １５４．９ｇ 沃化カリウム ４．４１ｇ 塩化イリジウム（１％溶液） ０．９３ｍｌ 水で１９８２ｍｌに仕上げる。
【０１０４】
（溶液Ｅ１）
０．４モル／Ｌ臭化カリウム水溶液 下記銀電位制御量 （溶液Ｆ１）
水酸化カリウム ０．７１ｇ 水で２０ｍｌに仕上げる。
【０１０５】
（溶液Ｇ１）
５６％酢酸水溶液 １８．０ｍｌ （溶液Ｈ１）
無水炭酸ナトリウム １．７２ｇ 水で１５１ｍｌに仕上げる。
【０１０６】化合物（Ａ）：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）17（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ（ｍ＋ｎ＝５〜７）
特公昭５８−５８２８８号に示される混合攪拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１全量を温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。１分後、溶液Ｆ１の全量を添加し、６分間経過後、溶液Ｂ１の３／４量及び溶液Ｄ１の全量を、温度４５℃、溶液Ｅ１でｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。５分間攪拌した後、４０℃に降温し、溶液Ｇ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残して上澄み液を取り除き、水を１０リットル加え、攪拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０リットル加え、攪拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｈ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分攪拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加し、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【０１０７】この乳剤は平均粒子サイズ０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率９２％の単分散立方体沃臭化銀粒子であった。
【０１０８】《粉末有機銀塩Ａの調製》４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶解した。次に１．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、４５．３ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ａと純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。
【０１０９】次に１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した後、得られたケーキ状の有機銀塩を、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）を用いて乾燥して、有機銀塩の乾燥済み粉末有機銀塩Ａを得た。
【０１１０】《粉末有機銀塩Ｂの調製》上記粉末有機銀塩Ａの調製において、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの添加量を２２５ｇに変更した以外は同様にして、粉末有機銀塩Ｂを調製した。
【０１１１】《予備分散液Ａの調製》ポリビニルブチラール粉末（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製、Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以降、ＭＥＫと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＣＡ−４０Ｍ型にて攪拌しながら、粉末有機銀塩Ａを５００ｇ徐々に添加して、十分に混合することにより予備分散液Ａを調製した。
【０１１２】《予備分散液Ｂの調製》粉末有機銀塩Ａを粉末有機銀塩Ｂに変更した以外は、予備分散液Ａの調製と同様にして予備分散液Ｂを調製した。
【０１１３】《感光性乳剤分散液１の調製》予備分散液Ａをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳剤分散液１を調製した。
【０１１４】《感光性乳剤分散液２の調製》予備分散液Ａを予備分散液Ｂに変更した以外は、感光性乳剤分散液１の調製と同様にして感光性乳剤分散液２を調製した。
【０１１５】《安定剤液の調製》１．０ｇの安定剤１、０．３１ｇの酢酸カリウムをメタノール４．９７ｇに溶解し、安定剤液を調製した。
【０１１６】《赤外増感色素液の調製》１９．２ｍｇの赤外増感色素１、１．４８８ｇの２−クロロ−安息香酸、２．７７９ｇの安定剤２および３６５ｍｇの５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールを、３１．３ｍｌのＭＥＫに暗所にて溶解し、赤外増感色素液を調製した。
【０１１７】《添加液ａの調製》２７．９８ｇの一般式（Ａ）の例示化合物Ａ−３、１．５４ｇの４−メチルフタル酸及び０．４８ｇの赤外染料１を、ＭＥＫ１１０ｇに溶解し、添加液ａとした。
【０１１８】《添加液ｂの調製》３．５６ｇのカブリ防止剤２及び３．４３ｇのフタラジンを、ＭＥＫ４０．９ｇに溶解し添加液ｂとした。
【０１１９】《記録層塗布液１、２の調製》前記感光性乳剤分散液１、２をそれぞれ５０ｇ及びＭＥＫ１５．１１ｇを攪拌しながら２１℃に保温し、カブリ防止剤１（１０％メタノール溶液）３９０μｌを加え、１時間攪拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶液）４９４μｌを添加して２０分攪拌した。続いて、安定剤液１６７ｍｇを添加して１０分間攪拌した後、２．６２２ｇの赤外増感色素液を添加して１時間攪拌した。その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社 Ｂｕｔｖａｒ Ｂ−７９）１３．３１ｇを添加して３０分攪拌した後、テトラクロロフタル酸（９．４質量％ＭＥＫ溶液）１．０８４ｇを添加して１５分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、１２．４３ｇの添加液ａ、１．６ｍｌのＤｅｓｍｏｄｕｒＮ３３００／モーベイ社社製の脂肪族イソシアネート（１０％ＭＥＫ溶液）、４．２７ｇの添加液ｂを順次添加し、攪拌することにより、記録層塗布液１、２を調製した。
【０１２０】《マット剤分散液の調製》セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１−１５）７．５ｇをＭＥＫ４２．５ｇに溶解し、その中に炭酸カルシウム（Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｍｉｎｅｒａｌｓ社、Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ２００）５ｇを添加し、ディゾルバー型ホモジナイザーにて８０００ｒｐｍで３０分間分散し、マット剤分散液を調製した。
【０１２１】《表面保護層塗布液の調製》ＭＥＫ８６５ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ１７１−１５）を９６ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社、パラロイドＡ−２１）を４．５ｇ、ビニルスルホン化合物（ＶＳＣ）を１．５ｇ、ベンゾトリアゾールを１．０ｇ及びＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）を１．０ｇ添加し、溶解した。次いで上記マット剤分散液３０ｇを添加、攪拌して、表面保護層塗布液を調製した。
【０１２２】また、記録層塗布液及び表面保護層塗布液には、ビニルスルホン化合物（ＨＤ−１）を適宜添加した。
【０１２３】
【化６】

【０１２４】
【化７】

【０１２５】
【化８】

【０１２６】《記録層面側及びバック層面側の塗布》
（記録層面側の塗布）前記記録層塗布液１と表面保護層塗布液とを、押し出しコーターを用いて、前記作製した支持体の下引上層Ａ−２上に同時重層塗布することにより、ホログラムの記録媒体１を作製した。塗布は、記録層の塗布銀量として１０．０ｇ／ｍ2、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μｍになる様にして行った。その後、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の乾燥風を用いて、１０分間乾燥を行った。
【０１２７】次いで、記録層塗布液１に代えて記録層塗布液２を用いた以外は同様にして、ホログラムの記録媒体２を作製した。
【０１２８】（バック面側塗布）ＭＥＫ８３０ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社、ＣＡＢ３８１−２０）８４．２ｇおよびポリエステル樹脂（Ｂｏｓｔｉｃ社、ＶｉｔｅｌＰＥ２２００Ｂ）４．５ｇを添加し、溶解した。次に溶解した液に、メタノール４３．２ｇに溶解したＦ系活性剤（旭硝子社、サーフロンＫＨ４０）４．５ｇとＦ系活性剤（大日本インク社、メガファッグＦ１２０Ｋ）２．３ｇを添加して、溶解するまで十分に攪拌を行った。最後に、ＭＥＫに１質量％の濃度でディゾルバ型ホモジナイザにて分散したシリカ（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社、シロイド６４Ｘ６０００）を７５ｇ添加、攪拌しバック面側用の塗布液を調製した。
【０１２９】このように調製した、バック面塗布液を、乾燥膜厚が３．５μｍになるように押し出しコーターにて前記作製した支持体の下引上層Ｂ−２上に塗布し、乾燥を行った。乾燥温度１００℃、露天温度１０℃の乾燥風を用いて５分間かけて乾燥した。
【０１３０】《ホログラムの記録媒体の感度評価》以上のようにして作製したホログラムの記録媒体試料１、２それぞれを、８１０ｎｍの赤外半導体レーザーを備えた図１で示すホログラム作製装置にて、１０の位置に反射型液晶表示装置を配置し、それにデジタルパターンを表示し、１０μＪ／ｃｍ2のエネルギーでこのデジタルパターン化されたホログラムを露光し、波長７８０ｎｍの高出力半導体レーザーで全面加熱し、各ホログラムを得た。両試料ともに、６６０ｎｍの半導体レーザーを参照光に用いて、発生した再生光をＣＣＤにて読み取り、良好なデジタルパターンを再生することができた。同時に、比較試料として、フォトポリマータイプの米国デュポン社製Ｏｍｎｉｄｅｘ−７０５ホログラフィック記録フイルムを用いたところ、上記の露光エネルギーでは、満足のいくデジタルパターンを得ることができなかった。
【０１３１】実施例２実施例１のホログラム記録媒体２において、赤外増感色素１に代えて、分光増感色素２と分光増感色素３とをそれぞれ９．６ｍｇを有する増感色素液を用いた以外は同様にして、ホログラム記録媒体３を作製した。
【０１３２】
【化９】

【０１３３】得られたホログラム記録媒体３を３分割し、それぞれに、レーザー光としてＡｒレーザー（波長：４８８ｎｍ）、青色半導体レーザー（波長：５３２ｎｍ）及び青紫半導体レーザー（波長：４０５ｎｍ）を用いて、実施例１と同様な方法にてデジタルパターン化されたホログラムを形成した。得られたホログラムをそれぞれ同一波長のレーザー光を参照光として用いて、再生光を発生した結果、すべての光源において良好なデジタルパターンを再生することができた。なお、参照光のレーザーパワーは、露光時のレーザーパワーの１／１０とした。
【０１３４】実施例３《非感光性有機銀塩の調製》反応容器に、蒸留水６４０ｍｌとｔｅｒｔ−ブチルアルコール２５ｍｌを添加し、温度３０℃に保ち激しく撹拌しながら、８℃に冷却した硝酸銀４０．３５ｇ含む硝酸銀水溶液２０６ｍｌを６０分かけて定量添加し、硝酸銀溶液を２０．６ｍｌ添加したところで、７５℃に保温したベヘン酸ナトリウム溶液を６２分間かけて定量添加した。その後、ベヘン酸ナトリウム添加終了後、２０分間熟成を行った後、温度２５℃まで降温した。なお、上記添加に用いたベヘン酸ナトリウム溶液は、へンケル社製ベヘン酸（製品名ＥｄｅｎｏｒＣ２２−８５Ｒ）８７．７ｇ、蒸留水４１８ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール１２０ｍｌ、ＮａＯＨペレット（純度１００％）９．８５ｇを混合し、７５℃で１時間攪拌し反応させて調製した。次いで、吸引濾過により固形分を濾別し、濾別した固形分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。以上のようにして、平均球相当径が０．５１μｍ、平均長辺／短辺比が１．５、平均アスペクト比が５．１、平均値粒子厚さが０．１４、変動係数が１５％の非感光性有機銀塩分散物を作製した。
【０１３５】《非感光性有機銀塩の再分散物の作製》上記作製した非感光性有機銀塩分散物を下記の方法で再分散し、非感光性有機銀塩の再分散物を作製した。
【０１３６】非感光性有機銀塩分散物の乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール（クラレ社製 商品名：ＰＶＡ−２０５）７．４ｇおよび全量が３８５ｇとなるよう水を添加し、ホモミキサーにて予備分散した。次に、予備分散済みの原液を分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−ＥＨ マイクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーション製、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧力を１７２ＭＰａに調節して、３回処理を行った。以上のようにして得られた非感光性有機銀塩の再分散物に含まれる粒子サイズは、再分散前のそれと同じであった。分散における冷却操作は、蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節することで所望の分散温度に設定した。
【０１３７】《ハロゲン化銀乳剤１の調製》蒸留水１４２１ｍｌに１質量％の臭化カリウム溶液６．７ｍｌを加え、さらに１モル／Ｌの硝酸を８．２ｍｌ、フタル化ゼラチン２１．８ｇを添加した液をチタンコートしたステンレス製反応釜中で撹拌しながら、３５℃に液温を保ち、硝酸銀３７．０４ｇに蒸留水を加え１５９ｍｌに希釈した溶液ａ１と臭化カリウム３２．６ｇを蒸留水にて容量２００ｍｌに希釈した溶液ｂ１を準備し、コントロールドダブルジェット法でｐＡｇを８．１に維持しながら、溶液ａ１の全量を一定流量で１分間かけて添加した。溶液ｂ１は、コントロールドダブルジェット法で、ｐＡｇ８．１となるよう添加した。その後、３．５％の過酸化水素水溶液を３０ｍｌ添加し、さらにベンゾイミダゾールの３質量％水溶液を３６ｍｌ添加した。その後、硝酸銀３７．０４ｇを蒸留水で希釈して３１７．５ｍｌにした溶液ａ２と、溶液ｂ１に対して最終的に銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリジウム酸二カリウムを溶解し、液量が４００ｍｌとなるよう蒸留水で希釈した溶液ｂ２を用いて、やはりコントロールドダブルジェット法にて、ｐＡｇを８．１に維持しながら、一定流量で溶液ａ２を１０分間かけて全量添加した。この時、溶液ｂ２は、ｐＡｇが８．１となるようコントロールドダブルジェット法で添加した。次いで、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールの０．５％メタノール溶液５０ｍｌを添加し、さらに硝酸銀でｐＡｇを７．５に調整してから、０．５モル／Ｌの硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、撹拌を停止して、常法に従い沈降、脱塩、水洗処理を行い、脱イオンゼラチン３．５ｇを加えた後、１モル／Ｌの水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整して、ハロゲン化銀分散物を作製した。得られたハロゲン化銀分散物中のハロゲン化銀粒子は、平均球相当径０．０３１μｍ、球相当径の変動係数が１１％の純臭化銀粒子である。ハロゲン化銀粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。該粒子の［１００］面比率は、クベルカムンク法を用いて、８５％であることを確認した。次いで、上記ハロゲン化銀分散物を撹拌しながら、５０℃に昇温し、Ｎ，Ｎ′−ジヒドロキシ−Ｎ″，Ｎ″−ジエチルメラミンの０．５質量％メタノール溶液５ｍｌとフェノキシエタノールの３．５質量％メタノール溶液５ｍｌとを加え、１分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウムを銀１モルに対して３×１０-5モル添加した。さらに、２分後に分光増感色素１の固体分散物（ゼラチン水溶液）を銀１モルあたり、５×１０-3モル加え、さらに２分後、テルル化合物１を銀１モルあたり５×１０-5モル加えて、５０分間熟成を行った。熟成終了間際に、２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを銀１モルあたり１×１０-3モル添加した後、温度を下げて化学増感を終了し、ハロゲン化銀乳剤１を調製した。
【０１３８】
【化１０】

【０１３９】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》水７００ｍｌに、フタル化ゼラチン２２ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解して、温度３５℃でｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１８．６ｇおよび硝酸アンモニウム０．９ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウム、沃化カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。ついで、硝酸銀５５．４ｇおよび硝酸アンモニウム２ｇを含む水溶液４７６ｍｌおよび１リットル中に１×１０-5モルの六塩化イリジウム酸二カリウムと１モルの臭化カリウムを含む水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で３０分間かけて添加した後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン１ｇを添加し、さらにｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理を行った。その後、フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．２に調整し、沃臭化銀粒子（沃化銀８モル％含有コア、平均沃化銀含有率２モル％、平均粒子サイズ０．０５μｍ、投影面積の変動係数８％、［１００］面比率８８％の立方体粒子）の調製を終了した。次いで、得られた沃臭化銀粒子を６０℃に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウム８５μモルと２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニルジフェニルフォスフィンセレニドを１．１×１０-5モル、１．５×１０-5モルのテルル化合物１、塩化金酸３．５×１０-8モル、チオシアン酸２．７×１０-4モルを添加し、１２０分間熟成した後、４０℃に急冷したのち、１×１０-4モルの分光増感色素１と５×１０-4モルの２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールを添加し３０℃に急冷して、ハロゲン化銀乳剤２を調製した。
【０１４０】《感光性組成物からなる記録層塗布液の調製》前記作製した非感光性有機銀塩の再分散物を１０３ｇ、ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ社製）の２０質量％水溶液５ｇとを混合し、４０℃に保った中へ、下記２５％還元剤分散物を２３．２ｇ、顔料の２０％分散物を１．２ｇ、有機ポリハロゲン化物３０％分散物１０．７ｇ及びメルカプト化合物２０％分散物３．１ｇを添加した。その後、４０℃に保温した限外濾過（ＵＦ）精製を施したＳＢＲラテックス４０質量％を１０６ｇ添加して十分撹拌した後、下記フタラジン化合物のメタノール液６ｍｌを添加し、非感光性有機銀塩含有塗布液を調製した。なお、ＵＦ精製したＳＢＲラテックスは以下のようにして作製した。下記のＳＢＲラテックスを、蒸留水で１０倍に希釈し、ＵＦ−精製用モジュールＦＳ０３−ＦＣ−ＦＵＹ０３Ａ１（ダイセン・メンブレン・システム社製）を用いて、イオン伝導度が１．５ｍＳ／ｃｍになるまで希釈精製したものを用いた。この時ラテックス濃度は４０質量％であった。
【０１４１】ＳＢＲラテックス：スチレン（６８質量％）、ブタジエン（２９質量％）、アクリル酸（３質量％）からなるラテックス。ラテックス分散粒径は、平均粒径０．１μｍ、濃度４５質量％の水溶液で、２５℃、６０％ＲＨにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度４．２ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ８．２である。なお、イオン伝導度の測定は、東亜電波工業社製の伝導度計ＣＭ−３０Ｓを使用して、ラテックス原液（４０％）について２５℃で行った。
【０１４２】ついで、上記作製したハロゲン化銀乳剤１を５ｇ、ハロゲン化銀乳剤２を５ｇとを事前によく混合し、塗布直前にスタチックミキサーを用いて非感光性有機銀塩含有塗布液と混合し、記録層塗布液を調製し、塗布銀量として１．４ｇ／ｍ2となるようにコーターヘッドに送液した。該記録層塗布液の粘度は、東京計器社製のＢ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用いて、４０℃で測定した結果、８５ｍＰａ・ｓであった。また、レオメトリックスファーイースト社製のＲＦＳフルードスペクトロメーターを使用して、２５℃における塗布液の剪断粘度は、剪断速度が０．１、１、１０、１００、１０００（１／秒）において、それぞれ１５００、２２０、７０、４０、２０ｍＰａ・ｓであった。
【０１４３】（還元剤の２５％分散物の調製）１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン８０ｇとクラレ社製の変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液６４ｇに、水１７６ｇを添加し、良く混合してスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社製）にて５時間分散し、還元剤分散物を調製した。得られた還元剤分散物に含まれる還元剤粒子の平均粒径は、０．７２μｍであった。
【０１４４】（メルカプト化合物の２０％分散物の調製）３−メルカプト−４−フェニル−５−ヘプチル−１、２、４−トリアゾール６４ｇとクラレ社製の変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液３２ｇに、水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社製）にて１０時間分散し、メルカプト分散物を調製した。得られたメルカプト化合物分散物に含まれるメルカプト化合物粒子の平均粒径は、０．６７μｍであった。
【０１４５】（有機ポリハロゲン化合物の３０％分散物の調製）トリブロモメチルフェニルスルホン４８ｇと３−トリブロモメチルスルホニル−４−フェニル−５−トリデシル−１，２，４−トリアゾール４８ｇとクラレ社製の変性ポリビニルアルコール ポバールＭＰ２０３の２０％水溶液４８ｇに水２２４ｇを添加し、良く混合してスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを上記スラリーと一緒に容器に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社製）にて５時間分散し、有機ポリハロゲン化合物分散物を調製した。得られたポリハロゲン化合物分散物に含まれるポリハロゲン化合物粒子の平均粒径は、０．７４μｍであった。
【０１４６】（フタラジン化合物のメタノール溶液の調製）６−イソプロピルフタラジン２６ｇをメタノール１００ｍｌに溶解して調製した。
【０１４７】（顔料の２０％分散物の調製）Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６０を６４ｇと花王社製デモールＮを６．４ｇとを水２５０ｇに添加し、良く混合してスラリーとした。ついで、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇと上記スラリーと一緒に容器に入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス社製）にて２５時間分散し、顔料分散物を調製した。得られた顔料分散物に含まれる顔料粒子の平均粒径は、０．２１μｍであった。
【０１４８】《中間層塗布液の調製》ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ社製）の１０質量％水溶液７７２ｇ及びメチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比：５９／９／２６／５／１）ラテックス２７．５％液２２６ｇとの混合液に、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２ｍｌ、ベンジルアルコール４ｇ、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート１ｇ及びベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇを加えて中間層塗布液とし、５ｍｌ／ｍ2になるようコーターヘッドへ送液した。塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用い、４０℃で測定した結果、２１ｍＰａ・ｓであった。
【０１４９】《記録層面保護層第１層塗布液の調製》イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、それにフタル酸の１０％メタノール溶液を１３８ｍｌ、０．５モル／Ｌの硫酸を２８ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール１ｇをそれぞれ加え、総量が１０００ｇになるように水を加えて記録層面保護層第１層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ2になるようコーターヘッドへ送液した。塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用いて、４０℃にて測定し、１７ｍＰａ・ｓであった。
【０１５０】《記録層面保護層第２層塗布液の調製》イナートゼラチン１００ｇを水に溶解し、それにＮ−パーフルオロオクチルスルフォニル−Ｎ−プロピルアラニンカリウム塩の５％溶液を２０ｍｌ、エアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％溶液を１６ｍｌ、０．５モル／Ｌの硫酸を４４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇをそれぞれ添加し、総量が１５５５ｇとなるよう水を加えて、次いで４質量％のクロムみょうばんと０．６７質量％のフタル酸とを含有する水溶液４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを記録層面保護層第２層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ2になるようコーターヘッドへ送液した。塗布液の粘度は、Ｂ型粘度計（Ｎｏ．１ローター使用）を用いて、４０℃で測定した結果、９ｍＰａ・ｓであった。
【０１５１】《ホログラム記録媒体の作製》１００μｍ厚の透明なＰＥＴ支持体に、下から順に記録層、中間層、記録層面保護層第１層、記録層面保護層第２層で、スライドビード塗布方式により、同時重層塗布を行い、ホログラムの記録媒体試料３を作製した。なお、塗布速度は、１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーターヘッド先端部と支持体との間隔を０．１８ｍｍに、減圧室（減圧チャンバー）の圧力を大気圧に対して３９２Ｐａ低く設定した。塗布後の冷却ゾーンでは、乾球温度が１８℃、湿球温度が１２℃の風を平均風速７ｍ／秒で３０秒間吹き当てて、塗布液を冷却した後、つるまき式の浮上方式の乾燥ゾーンにて、乾球温度が３０℃、湿球温度が１８℃の乾燥風を、穴からの吹き出し風速２０ｍ／秒で、２００秒間吹き当てて、塗布液中の溶剤の揮発を行った。
【０１５２】《ホログラム記録媒体の感度評価》以上のようにして得られたホログラムの記録媒体試料３を、図２に示す６４７ｎｍのＫｒレーザーを有するホログラム作製装置（１０で示す位置に３次元物が置かれている）にて、３０μＪ／ｃｍ2のエネルギーで露光後、熱現像処理装置を用いて１２０℃で１５秒間熱現像した。得られた各試料に６４７ｎｍのＫｒレーザーを参照光として照射し、発生した再生光を目視で観察した結果、極めて良好なホログラムを得ることができた。同時に、比較試料として、フォトポリマータイプの米国デュポン社製Ｏｍｎｉｄｅｘ−７０５ホログラフィック記録フイルムを用い、３０μＪ／ｃｍ2のエネルギーで露光を行ったが、満足のいくホログラムを得ることができず、上記試料で良好なホログラムを得るには、３０ｍＪ／ｃｍ2のエネルギーでの露光が必要であることが判明し、本発明に係るホログラムの記録媒体試料は、高感度の特性を有していることが判った。
【０１５３】
【発明の効果】本発明により、加工性がよく、乾式処理が可能で、かつ高感度なホログラムを与えるホログラム記録用感光性組成物、およびそれを用いたホログラム記録媒体、ホログラム記録方法、ホログラムの形成方法、ホログラム及びホログラムの再生方法を提供することができた。
【出願人】 【識別番号】０００００１２７０
【氏名又は名称】コニカ株式会社
【出願日】 平成１２年４月２０日（２０００．４．２０）
【代理人】
【公開番号】 特開２００１−３０５９３８（Ｐ２００１−３０５９３８Ａ）
【公開日】 平成１３年１１月２日（２００１．１１．２）
【出願番号】 特願２０００−１１９５００（Ｐ２０００−１１９５００）