| 【発明の名称】 |
トナー用樹脂及びトナー |
| 【発明者】 |
【氏名】稲垣 元司
【氏名】中村 純也
【氏名】原田 陽子
【氏名】杉浦 将
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| 【要約】 |
【課題】低温定着性に優れるとともに、非オフセット性や製造安定性に優れたトナー用樹脂及びトナーの提供。
【解決手段】架橋型スチレン系樹脂と、１２−ヒドロキシステアリン酸とを含有することを特徴とするトナー。１２−ヒドロキシステアリン酸の存在下で合成された架橋型スチレン系樹脂からなることを特徴とするトナー用樹脂。 |
【特許請求の範囲】
【請求項１】 架橋型スチレン系樹脂と、１２−ヒドロキシステアリン酸とを含有することを特徴とするトナー。
【請求項２】 架橋型スチレン系樹脂が、１０〜４０質量％のＴＨＦ不溶分と、分子量３０００〜５００００の領域にメインピークが存在する分子量分布を持つ６０〜９０質量％のＴＨＦ可溶分とを有することを特徴とする、請求項１記載のトナー。
【請求項３】 １２−ヒドロキシステアリン酸の存在下で合成された架橋型スチレン系樹脂からなることを特徴とするトナー用樹脂。
【請求項４】 請求項３記載のトナー用樹脂を含有することを特徴とするトナー。
【請求項５】 １２−ヒドロキシステアリン酸の含有量が０．５〜１０質量％の範囲であることを特徴とする、請求項１、２または４のいずれかに記載のトナー。
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【発明の詳細な説明】【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられるトナー用樹脂及びトナーに関するものであり、さらに詳しくは、低温定着性に優れるとともに、非オフセット性や製造安定性に優れたトナー用樹脂及びトナーに関するものである。
【0002】
【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、その絶縁層を露光させた後、露光された質量部分上の電荷を消散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写材に転写させる転写工程、加熱あるいは加圧により永久定着させる定着工程からなる。
【0003】このような電子写真法あるいは静電印刷法に使用されるトナーとしては、上記各工程において様々な性能が要求される。例えば、コピー機及びプリンター内での保存中にトナーがブロッキングしない耐ブロッキング性が要求され、現像工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させるために、トナーは温度、湿度等の周囲の環境に影響されることなくコピー機及びプリンターに適した帯電量を保持しなくてはならない。
【0004】また、熱ローラー定着方式による定着工程においては、熱ローラーに溶融トナーが付着しない非オフセット性や、トナーの紙への低温定着性が良好でなくてはならない。近年、コピー機及びプリンターの省エネルギー化、高速化が急速に進む中で、特にトナーの定着特性に対する要求は年々厳しくなってきており、種々の検討が行われている。
【0005】例えば、特開昭６２−１９５６８３号公報には、ホットオフセット（熱ローラーへの溶融トナー付着）を防止するために、低分子ワックスを添加することが記載されている。
【0006】また、トナーの構成成分である結着樹脂としては、従来からスチレン−（メタ）アクリル系樹脂が多く使用されているが、これを改良してトナー性能に向上させる検討も種々行われている。
【0007】例えば、特開昭６３−２２３０１４号公報には、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂に架橋構造を導入し、ＴＨＦ不溶分量及び可溶分量をコントロールすることによって、トナーの定着性や非オフセット性が向上することが記載されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭６２−１９５６８３号公報に記載されている方法では、ホットオフセットの抑制は可能であるが、低温定着性を向上させることは困難であるという問題点があった。
【0009】また、特開昭６３−２２３０１４号公報に記載された架橋構造を有する樹脂は、トナー化時の混練によって架橋構造が切断するため、得られるトナーの性能が混練条件によって変化したり、混練機内における経時的な溶融粘度の低下によって、色材、帯電制御剤等の材料の分散性が低下することがあり、製造安定性に劣るという問題点があった。
【0010】本発明は、これら問題点を解決するためになされたものであり、本発明の目的は、低温定着性に優れるとともに、非オフセット性や製造安定性に優れたトナーを提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意検討した結果、１２−ヒドロキシステアリン酸をトナー中に含有させることによって、上記問題を解決できることを見い出し、本発明を完成した。
【0012】すなわち、本発明は、架橋型スチレン系樹脂と、１２−ヒドロキシステアリン酸とを含有することを特徴とするトナー、及び１２−ヒドロキシステアリン酸の存在下で合成された架橋型スチレン系樹脂からなることを特徴とするトナー用樹脂に関するものである。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明でトナーの結着樹脂として使用される架橋型スチレン系樹脂は、有機溶剤に溶解しない質量部分（ゲル分）を有するものであり、架橋構造を導入することによって、トナーの定着性や非オフセット性に優れたものとすることができるものである。
【0014】架橋型スチレン系樹脂としては、必要に応じて適宜選択することができるものであるが、１０〜４０質量％のＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分と、分子量３０００〜５００００の領域にメインピークが存在する分子量分布を持つ６０〜９０質量％のＴＨＦ可溶分とを有するものが好ましい。
【0015】これは、樹脂中のＴＨＦ不溶分を１０質量％以上とすることによって、ホットオフセットが発生しにくくなり、４０質量％以下とすることによって、低温定着性が向上するとともに、トナー製造時に結着樹脂等の原料を溶融混練する際に、溶融粘度の過度の上昇を抑制できるので、トナーの生産性が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは１５〜３５質量％の範囲である。
【0016】また、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークの下限を３０００以上とすることによって、得られるトナーの強度が高くなり、トナー飛散、カブリ、ホットオフセットが発生しにくくなり、上限を５００００以下とすることによって、得られるトナーの粉砕性や低温定着性が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは、５０００〜４００００の範囲である。
【0017】本発明で使用される架橋型スチレン系樹脂は、構成成分としてスチレン系単量体と架橋性単量体を必須成分とするものである。
【0018】スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジシクロスチレン等を挙げることができ、共重合可能な（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等を挙げることができる。これら単量体は、必要に応じて適宜選択して使用することができるが、中でも、スチレンやｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【0019】また、架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の重合可能な二重結合を２個有する化合物や、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の重合可能な二重結合を３個有する化合物等を挙げることができる。これら架橋性単量体は、必要に応じて適宜選択して使用することができるが、中でもジビニルベンゼンまたは１，３−ブタンジオールジメタクリレートの単独使用が好ましい。
【0020】また、上述のスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、架橋性単量体以外の単量体も必要に応じて架橋型スチレン系樹脂の構成成分として使用することができる。
【0021】例えば、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステルアクリル酸、メタアクリル酸、ケイヒ酸等の不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等のカルボン酸含有ビニル系単量体を挙げることができる。
【0022】架橋型スチレン系樹脂の構成成分である単量体の共重合比率は特に限定されるものでないが、得られる結着樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が好ましくは４０〜７０℃の範囲、更に好ましくは５０〜６５℃の範囲となるように選定すればよい。これは、トナー用バインダー樹脂のＴｇを４０℃以上とすることによって、得られるトナーの耐ブロッキング性が良好となり、７０℃以下とすることによって、得られるトナーの定着性が良好となる傾向にあるためである。なお、ＴｇはＤＳＣ法等の方法で測定することができる。
【0023】本発明のトナーの結着樹脂として使用される架橋型スチレン系樹脂の製造方法は特に限定されるものではなく、例えば、得られるトナーの臭気の観点から、残存する単量体および溶剤が結着樹脂中に５００ｐｐｍ以下となる方法で製造することができる。例えば、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法により製造することができ、これら種々の重合法で製造された樹脂を混合して製造することもできる。
【0024】本発明で使用される１２−ヒドロキシステアリン酸は、トナーの低温定着性を向上させるために使用されるものであり、トナー中における１２−ヒドロキシステアリン酸の含有量は、０．５〜１０質量％の範囲であることが好ましい。これは、含有量を０．５質量％以上とすることによって、得られるトナーに優れた低温定着性を付与することができる傾向にあり、１０質量％以下とすることによって、得られるトナーの耐ブロッキング性が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは、０．５〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【0025】１２−ヒドロキシステアリン酸のトナーへの添加方法は特に限定されるものでなく、トナーの構成成分である結着樹脂やその他の材料の混練時、押し出し機等に所定量投入して混練すれば良いが、本発明で使用する架橋型スチレン系樹脂の合成時に添加するのが特に好ましい。
【0026】これは、１２−ヒドロキシステアリン酸を架橋型スチレン系樹脂の合成時に添加することによって、得られるトナーの性能がトナー化時の混練条件によって変化しにくくなる傾向にあるためである。
【0027】１２−ヒドロキシステアリン酸を架橋型スチレン系樹脂の合成時に添加する場合、添加量は０．５〜５質量％の範囲であることが好ましい。これは、含有量を０．５質量％以上とすることによって、トナー化時の混練において、トルク変化が抑制され、トナー性能が安定する傾向にあり、５質量％以下にすることによって、トナー用樹脂の耐ブロッキング性が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは、１．０〜３質量％の範囲である。
【0028】本発明のトナーのＴｇは、４０〜７０℃の範囲であることが好ましい。これは、トナーのＴｇを４０℃以上とすることによって、得られるトナーの耐ブロッキング性が良好となり、７０℃以下とすることによって、得られるトナーの定着性が良好となる傾向にあるためである。好ましくは４５〜７０℃の範囲、更に好ましくは５０〜６５℃の範囲である。
【0029】本発明のトナーの定着温度下限は１５０℃以下であり、低温定着性に優れるとともに、非オフセット性や保存性に優れ、更に製造安定性も良好であるという特徴を有するものである。
【0030】本発明のトナーは、磁性、非磁性、１成分、２成分の種類に関わらず広く使用することができる。また、非オフセット性付与などの目的で、既知のワックス等を添加剤としてさらに適宜添加することができる。ワックスの種類に限定はないが、ポリオレフィンワックス、特に低分子量ポリオレフィンワックスが好ましい。ワックス類の添加量は、トナーに対して０．５〜５質量％の範囲が好ましい。これは、ワックス類添加量を０．５質量％以上とすることによって、得られるトナーの非オフセット性が向上する傾向にあり、５質量％以下とすることによって、得られるトナーの流動性が良好になる傾向にあるためである。より好ましくは、１〜３質量％の範囲である。
【0031】本発明のトナーには、上述のワックス以外に、必要に応じて着色剤、荷電制御剤、磁性粉等を添加することができる。
【0032】また、本発明のトナーは、例えば、上述の架橋型スチレン−（メタ）アクリル系樹脂および１２−ヒドロキシステアリン酸と添加剤等の混合物を二軸押出機等の混練機を用いて、温度８０〜２００℃の範囲で混練した後、ジェットミル等を用いて微粉砕、分級を行うことによって製造することができる。得られたトナー粒子は、平均粒径が５〜１５μｍ程度であることが好ましい。
【0033】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する。
【0034】なお、ＴＨＦ不溶分、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピーク、定着温度領域、製造安定性、耐ブロッキング性、ガラス転移温度（Ｔｇ）は以下の方法で評価した。
【0035】（１）ＴＨＦ不溶分試料をＴＨＦを用いて７０℃の温度で３時間溶解し、溶解液を予めセライト（Ｎｏ．５４５）を充填したガラスフィルターを用いて吸引濾過して、不溶分を次式に従い測定した。
ＴＨＦ不溶分（％）＝（Ｃ−Ｂ）／Ａ×１００ここで、Ａは試料重量、Ｂは溶解液吸引濾過前の乾燥ガラスフィルター（セライト充填）重量、Ｃは溶解液吸引濾過後の乾燥ガラスフィルター（セライト充填）重量を表す。
【0036】（２）ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピーク値をＧＰＣ（東ソ−社製、ＨＣＬ−８０２０）を用いて測定した。試料としては、樹脂を０．４質量％溶解したＴＨＦ溶液をＰＴＦＥ膜（東ソ−社製マイショリディスクＨ−２５−５）で濾過したものを使用し、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ／ＧＭＨXLカラム（東ソ−社製）３本から構成されたものを使用した。また、検量線は、Ｆ２０００／Ｆ７００／Ｆ２８８／Ｆ１２８／Ｆ８０／Ｆ４０／Ｆ２０／Ｆ２／Ａ１０００（東ソ−社製標準ポリスチレン）及びスチレンモノマ−によるものを用い、分子量をポリスチレン換算により求めた。なお、測定温度は３８℃、検出器はＲＩとした。
【0037】（３）定着温度領域市販複写機ＰＲＥＭＡＧＥ２５１（ＴＯＳＨＩＢＡ社製）により得られた未定着画像を、ローラー温度可変の定着試験機を用いて評価した。定着試験機のプロセススピード５０ｍｍ／ｓｅｃの条件で得られた定着画像を砂消しゴム（ＪＩＳ５１２）で９回擦り、その前後での画像濃度をマクベス濃度計で測定した。濃度の低下が２０％未満である最低温度を定着温度領域の下限値とし、ホットオフセットが発生する最低温度を定着温度領域の上限値とした。
【0038】トナーの低温定着性は、定着温度領域の下限値から以下のように判断した。
（定着温度領域の下限値）
・１３０℃未満：低温定着性が非常に優れる・１４０℃以上１５０℃未満：低温定着性に優れる・１５０℃以上１６０℃未満：低温定着性はやや劣るが実用可能・１６０℃以上：低温定着性に劣る【0039】また、トナーの非オフセット性は、定着温度領域の上限値から以下のように判断した。
（定着温度領域の上限値）
・２４０℃以上：非オフセット性が非常に優れる・２３０以上２４０未満：非オフセット性に優れる・２２０以上２３０未満：非オフセット性はやや劣るが実用可能・２２０℃未満：非オフセット性に劣る【0040】（４）製造安定性レオコードシステム９０／レオミッスス６００型ミキサー（ＨＡＡＫＥ ＢＵＣＨＥＬＥＲ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）を用いてトナー用原料を１３０℃、９０ｒｐｍの条件で溶融混練して発生するトルクを測定し、トルクの経時的変化からトルク変化量を求めた。トルク変化量は、次式により算出した。
トルク変化量＝（混練開始６０分後のトルク）／（混練開始５分後のトルク）
【0041】また、トナーの製造安定性は、算出されたトルク変化量から以下のように判断した。
（トルク変化量）
・０．９以上１．０未満：製造安定性に非常に優れる・０．８以上０．９未満：製造安定性に優れる・０．７以上０．８未満：製造安定性はやや劣るが実用可能・０．７未満：製造安定性に劣る【0042】（５）樹脂の耐ブロッキング性樹脂をガラス瓶に入れ５５℃の条件下に１６時間放置し、トナーのブロッキングの状態を目視により評価した。
【0043】（６）トナーの耐ブロッキング性トナーをガラス瓶に入れ５０℃の条件下に１６時間放置し、トナーのブロッキングの状態を目視により評価した。
【0044】（７）ガラス転移温度サンプルを１００℃まで昇温した後、ＤＳＣ（セイコー電子製、ＤＳＣ２２システム）を用い、昇温速度１０／ｍｉｎの条件下で測定したショルダー値で示した。
【0045】（合成例１）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．２７質量部、ベンゾイルパーオキサイド３質量部を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は２５質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは３２０００であり、Ｔｇは６３℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0046】（合成例２）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．３質量部、ベンゾイルパーオキサイド３．５質量部を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は１５質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布の分子量のメインピークは２６０００であり、Ｔｇは６２℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0047】（合成例３）反応器にクメン２００質量部を入れ還流温度まで昇温した。これにスチレン１００質量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド７質量部の混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下した。更にクメン還流下で重合を完了し、クメンを除去して低分子ポリスチレンを得た。得られたポリスチレン４０質量部をスチレン４８質量部、 ｎ−ブチルアクリレート１２質量部、ジビニルベンゼン０．１８質量部、ベンゾイルパーオキサイド２．１質量部に溶解し混合溶液とした。この混合溶液を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は１１質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは５０００であり、Ｔｇは５８℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0048】（合成例４）オートクレーブに部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部を投入する。次いでスチレン７６質量部、ｎ−ブチルアクリレート２４質量部、１，３−ブタンジオールジメタクリレート１．１質量部、ベンゾイルパーオキサイド２質量部及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０．５質量部を投入し、１３０℃に昇温後、懸濁重合を４時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は３６質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは１７０００であり、Ｔｇは５６℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0049】（合成例５）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ベンゾイルパーオキサイド２質量部を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行いスチレン系樹脂を得た。得られた樹脂４０質量部をスチレン４８質量部、 ｎ−ブチルアクリレート１２質量部、ジビニルベンゼン０．２９質量部、ベンゾイルパーオキサイド１．８質量部に溶解し混合溶液とした。この混合溶液を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は４１質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは４２０００であり、Ｔｇは６２℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0050】（合成例６）反応器にクメン２００質量部を入れ還流温度まで昇温した。これにスチレン１００質量部及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８質量部の混合物をクメン還流下で４時間かけて滴下した。更にクメン還流下で重合を完了し、クメンを除去して低分子ポリスチレンを得た。得られたポリスチレン４０質量部をスチレン４８質量部、 ｎ−ブチルアクリレート１２質量部、ジビニルベンゼン０．１８質量部、ベンゾイルパーオキサイド２．１質量部に溶解し混合溶液とした。この混合溶液を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は９質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは３２００であり、Ｔｇは５７℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0051】（合成例７）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸０．５質量部、ベンゾイルパーオキサイド３質量部を混合し、部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗後、５０℃で２４時間乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は３３質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは３００００であり、Ｔｇは６３℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0052】（合成例８）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、ベンゾイルパーオキサイド３質量部を混合し、質量部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗後、５０℃で２４時間乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は３０質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは３００００であり、Ｔｇは６２℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0053】（合成例９）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３質量部、ベンゾイルパーオキサイド３質量部を混合し、部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗後、５０℃で２４時間乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は３０質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは３００００であり、Ｔｇは６０℃であった。得られた樹脂はごくわずかなブロッキングが確認されたが、使用可能なレベルであった。
【0054】（合成例１０）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸５質量部、ベンゾイルパーオキサイド３質量部を混合し、部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗後、５０℃で２４時間乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は２８質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布のメインピークは２９０００であり、Ｔｇは５７℃であった。得られた樹脂はブロッキングが確認されたが、辛うじて使用可能なレベルであった。
【0055】（合成例１１）スチレン８０質量部、ｎ−ブチルアクリレート２０質量部、ジビニルベンゼン０．１５質量部、ベンゾイルパーオキサイド３．５質量部を部分鹸化ポリビニルアルコール０．１質量部を溶解した脱イオン水２００質量部に添加し、８５℃に昇温後、懸濁重合を８時間行い、重合を完結した。次いで、濾別、水洗、乾燥を行い、架橋型スチレン系樹脂を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分は３質量％で、ＴＨＦ可溶分の分子量分布の分子量のメインピークは２５０００であり、Ｔｇは６１℃であった。得られた樹脂の耐ブロッキング性は良好であった。
【0056】（実施例１）合成例１で得られた樹脂９２．５質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸０．５質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６５℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．７５であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１５０〜２４０℃であった。
【0057】（実施例２）合成例１で得られた樹脂９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６４℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８２であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２４０℃であった。
【0058】（実施例３）合成例１で得られた樹脂９０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６２℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８５であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１４０〜２４０℃であった。
【0059】（実施例４）合成例１で得られた樹脂８８質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸５質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５９℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９０であり、得られたトナーはごくわずかなブロッキングが確認されたが、使用可能なレベルであった。得られたトナ−の定着温度領域は１３０〜２４０℃であった。
【0060】（実施例５）合成例１で得られた樹脂９０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸５質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５９℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８５であり、得られたトナーはごくわずかなブロッキングが確認されたが、使用可能なレベルであった。得られたトナ−の定着温度領域は１３０〜２３０℃であった。
【0061】（実施例６）合成例１で得られた樹脂８３質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１０質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５５℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９８であり、得られたトナーはややブロッキングが認められたが使用可能なレベルであった。得られたトナ−の定着温度領域は１２５〜２４０℃であった。
【0062】（実施例７）合成例２で得られた樹脂９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６４℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８２であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１４５〜２４０℃であった。
【0063】（実施例８）合成例３で得られた樹脂９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８４であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１３５〜２２５℃であった。
【0064】（実施例９）合成例４で得られた樹脂９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５６℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８１であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１５０〜２４０℃であった。
【0065】（実施例１０）合成例５で得られた樹脂９０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６０℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８０であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１５０〜２４０℃であった。
【0066】（実施例１１）合成例６で得られた樹脂９２質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５８℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８５であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１３０〜２２５℃であった。
【0067】（実施例１２）合成例７で得られた樹脂９３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６４℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８２であった。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１５０〜２４０℃であった。
【0068】（実施例１３）合成例８で得られた樹脂９３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６４℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．８５であった。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１４０〜２４０℃であった。
【0069】（実施例１４）合成例９で得られた樹脂９３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６１℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９１であった。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１３５〜２４０℃であった。
【0070】（実施例１５）合成例１０で得られた樹脂９３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５９℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９５であった。得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１２５〜２４０℃であった。
【0071】（実施例１６）合成例１で得られた樹脂８１質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸１２質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ５３℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９８であり、得られたトナーは激しいブロッキングが認められ実用レベルになかった。得られたトナ−の定着温度領域は１２５〜２４０℃であった。
【0072】（実施例１７）合成例１１で得られた樹脂９０質量部、１２−ヒドロキシステアリン酸３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６２℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．９０であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１３５〜２２０℃であった。
【0073】（比較例１）合成例１で得られた樹脂９３質量部、カ−ボンブラック（三菱化学社製＃４０）４質量部、荷電制御剤（オリエント化学社製ボントロンＳ−３４）１質量部、ポリプロピレンワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２質量部を、２軸押出し機を用いて、１５０℃で溶融混練した。次いで、ジェットミル粉砕機で粉砕し、分級して平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ６５℃のトナ−を得た。トルク変化量は、０．５８であり、得られたトナーの耐ブロッキング性は良好であった。得られたトナ−の定着温度領域は１６５〜２４０℃であった。
【0074】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明によれば、低温定着性に優れるとともに、非オフセット性や製造安定性等に優れたトナー用樹脂及びトナーを提供することができ、工業上極めて有用である。
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| 【出願人】 |
【識別番号】０００００６０３５
【氏名又は名称】三菱レイヨン株式会社
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| 【出願日】 |
平成１２年４月１８日（２０００．４．１８） |
| 【代理人】 |
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| 【公開番号】 |
特開２００１−３０５７９１（Ｐ２００１−３０５７９１Ａ） |
| 【公開日】 |
平成１３年１１月２日（２００１．１１．２） |
| 【出願番号】 |
特願２０００−１１７０２０（Ｐ２０００−１１７０２０） |
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